畢業(yè)論文:年產(chǎn)20萬噸混合C4芳構(gòu)化車間合成工段工藝初步設(shè)計(jì)_第1頁
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文檔簡介

1、齊 齊 哈 爾 大 學(xué)畢業(yè)設(shè)計(jì)(論文)題 目 年產(chǎn) 20 萬噸混合 c4 芳構(gòu)化車間合成工段工藝初步設(shè)計(jì) 學(xué) 院 化學(xué)與化學(xué)工程學(xué)院 專業(yè)班級 化學(xué)工程與工藝 化工 091 學(xué)生姓名 宋化忠 指導(dǎo)教師 賈麗華 教授 成 績 2013 年 6 月 17 日齊齊哈爾大學(xué)畢業(yè)設(shè)計(jì)(論文)i摘 要本設(shè)計(jì)為年產(chǎn) 200 000 噸混合 c4 芳構(gòu)化車間合成工段工藝初步設(shè)計(jì)。根據(jù)工藝要求,對國內(nèi)外芳構(gòu)化合成工藝的查找比較,最終確定了最優(yōu)合成方案。對工藝流程通過 aspen plus 進(jìn)行模擬,對整個(gè)流程裝置進(jìn)行了物料衡算和熱量衡算,對主要設(shè)備進(jìn)行了詳細(xì)設(shè)計(jì)與選型,對其它設(shè)備做了概略設(shè)計(jì)和選型,并制作了相應(yīng)

2、的設(shè)備一覽表。根據(jù)工藝的需要對本設(shè)計(jì)的車間進(jìn)行平立面布置和自動(dòng)控制,同時(shí)對本設(shè)計(jì)涉及的環(huán)境保護(hù)和公用工程做了相關(guān)的討論。最后根據(jù)設(shè)計(jì)的內(nèi)容編寫了設(shè)計(jì)說明書,完成了5000 字英文文獻(xiàn)翻譯,用 a1圖紙手工繪制了帶控制點(diǎn)的工藝流程圖,采用 auto cad繪制了車間平立面布置圖和主要設(shè)備設(shè)計(jì)圖。關(guān)鍵詞:芳構(gòu)化;物料衡算;工藝流程圖;車間布置;初步設(shè)計(jì)齊齊哈爾大學(xué)畢業(yè)設(shè)計(jì)(論文)iiabstractthe article is about the preliminarily design of the synthesis process of mixed c4 aromatization work

3、shop of 200 000 tons annual. firstly, the significance, the function of aromatization, the development of research on aromatization was stated. the nature of aromatization and synthetic methods were described briefly. secondly, the design background, plant location and materials and product specific

4、ation were introduced. comparison of the productive process in the domestic and aboard, the design process was determined. meanwhile the material balance, heat balance, and the simulation of process by aspen plus were finished. the reactor equipment and other major equipment were calculated and sele

5、cted. and the layout of the equipment for the workshop, safety, environmental protection and public works were outlined. third, the equipments arrangement diagram of the workshop and the reactor assembly diagram were drawn with auto cad, the process flow diagram with control points were drawn by han

6、d. finally, the design instruction of 20 thousand words was finished.key words:aromatization; material balance; flow chart; plant layout; preliminarily design齊齊哈爾大學(xué)畢業(yè)設(shè)計(jì)(論文)iii目 錄摘 要.iabstract.ii第 1 章 總論.11.1 概述 .11.1.1 選題的意義.11.1.2 本課題在國內(nèi)外研究現(xiàn)狀.11.2 設(shè)計(jì)依據(jù) .21.3 廠址選擇 .21.4 生產(chǎn)規(guī)模與生產(chǎn)制度 .31.4.1 生產(chǎn)規(guī)模.31.4.2

7、 生產(chǎn)制度.31.5 原料與產(chǎn)品規(guī)格 .41.5.1 原料規(guī)格.41.5.2 產(chǎn)品規(guī)格.4第 2 章 工藝設(shè)計(jì)與計(jì)算.52.1 工藝原理 .52.1.1 反應(yīng)機(jī)理.52.1.2 主要反應(yīng)方程式.52.2 工藝路線的選擇 .52.2.1 工藝流程簡介.52.2.2 反應(yīng)工藝方案的比較及選擇.72.3 工藝流程簡述 .82.4 物料衡算 .92.4.1 基礎(chǔ)數(shù)據(jù).92.4.2 反應(yīng)器的物料衡算.102.4.3 氣液分離罐物料衡算.142.4.4 精餾塔物料衡算.152.5 熱量衡算.162.5.1 換熱器 e 換熱器 e 102.17齊齊哈爾大學(xué)畢業(yè)設(shè)計(jì)(論文)iv2.5.

8、3 加熱爐.202.5.4 反應(yīng)器.212.5.5 氣液分離罐.252.5.6 精餾塔.272.6 aspen plus 全流程模擬.30第 3 章 設(shè)備選型.313.1 關(guān)鍵設(shè)備的設(shè)計(jì).323.1.1 催化劑物性.323.1.2 設(shè)計(jì)數(shù)據(jù)及工作參數(shù).323.1.3 床層高度的計(jì)算.333.1.4 管束的數(shù)目與排列.333.1.5 換熱介質(zhì)的選擇與換熱溫度的計(jì)算.343.1.6 機(jī)械強(qiáng)度強(qiáng)度和校核.363.1.7 管口設(shè)計(jì).383.2 其它設(shè)備計(jì)算.403.2.1 壓縮機(jī).403.2.2 換熱器 e 101.403.2.3 換熱器 e 102.423.2.4 再沸器 e 103.433.2.5

9、 換熱器 e 104.443.2.6 儲罐 v 101.453.2.7 泵.463.2.8 精餾塔.46第 4 章 設(shè)備一覽表.49第 5 章 車間設(shè)備布置.515.1 車間布置 .515.2 設(shè)備布置 .515.2.1 一層布置.515.2.2 二層布置.525.2.3 立面布置.52第 6 章 自動(dòng)控制.526.1 泵的控制 .536.2 壓縮機(jī)的控制 .536.3 換熱設(shè)備的控制 .54齊齊哈爾大學(xué)畢業(yè)設(shè)計(jì)(論文)v6.4 回流灌的控制 .546.5 固定床反應(yīng)器的控制 .55第 7 章 安全與環(huán)境保護(hù).557.1 廢氣 .567.2 廢水 .567.3 廢渣 .56第 8 章 公用工程

10、.578.1 供排水 .578.1.1 供水.578.1.2 排水.578.2 供電 .578.3 供汽 .57結(jié)束語.58參考文獻(xiàn).59致 謝.61齊齊哈爾大學(xué)畢業(yè)設(shè)計(jì)(論文)1第 1 章 總 論1.1 概述1.1.1 選題的意義隨著我國原油、 煤加工能力的迅速提高,其副產(chǎn)品 c4 資源也在不斷擴(kuò)大,但就目前而言,我國 c4 烴在化工方面的利用率只有 10%左右,大多數(shù)都是以燃料被燒掉,而西歐、美國、日本等工業(yè)發(fā)達(dá)國家利用率已達(dá)到 60%-90%,因此提高 c4 的轉(zhuǎn)化應(yīng)用具有廣泛的意義。輕質(zhì)芳烴 btx(苯、甲苯、二甲苯)是化工行業(yè)的基本有機(jī)化工原料1,也是高辛烷值汽油的重要調(diào)合組份(約占

11、汽油組成的 21%)1。據(jù)有關(guān)專家估計(jì),2013 年我國芳烴進(jìn)口量約為 220 萬噸,這將嚴(yán)重影響我國石化工業(yè)的發(fā)展。目前,我國乃至世界范圍芳烴的主要來源是催化重整1,但我國原油是以較重的石蠟基為主,這使重整原料嚴(yán)重不足,難以提高芳烴的產(chǎn)量,因此,開發(fā)混合 c4 生產(chǎn)芳烴工藝具有十分重要的意義。1.1.2 本課題在國內(nèi)外研究現(xiàn)狀國外對低碳烴芳構(gòu)化工藝的研究與探索開始于 40 年代。1970 年時(shí) csicsery2研究低碳烴芳的構(gòu)化,并將該反應(yīng)稱為 dehydrocyclodimerization 過程,即脫氫齊聚環(huán)化3,他認(rèn)為產(chǎn)物是通過脫氫環(huán)二聚反應(yīng)獲得。并且這個(gè)轉(zhuǎn)化過程需要在高溫(550)

12、下進(jìn)行,同時(shí)反應(yīng)過程中產(chǎn)生大量的甲烷和乙烷,并且結(jié)焦率較大,以及芳烴選擇性較低(約 30%) ,事實(shí)表明此工藝的效益低。mobil 公司4在 70 年代成功開發(fā)了中孔沸石分子篩,尤其是 mfi-型沸石(即:zsm-5)具有良好的擇形催化性能,同時(shí)具備較高的抗酸性、熱穩(wěn)定性等特點(diǎn)并且催化劑使用壽命長,這也使低碳烴芳構(gòu)化這一工藝才得已實(shí)現(xiàn)。mobil 公司的 chen 和cattanach 等人,首次報(bào)道了 zsm-5 沸石用于 c5c7 液態(tài)脂肪烴的芳構(gòu)化過程中,zn2+離子的引入產(chǎn)生了高選擇性的轉(zhuǎn)化,隨后 zn/hzsm-5 催化劑5成功用在 c3c4低碳烴芳構(gòu)化中。1984 年 bp 公司與

13、美國 uop 公司聯(lián)合開發(fā)了 cyclar 工藝6,該工藝是以 c3c4烴或液化石油氣為原料,該工藝采用了 bp 公司發(fā)明的改性 zsm-5 分子篩催化劑和uop 公司開發(fā)的模擬移動(dòng)床再生技術(shù),芳烴收率達(dá) 55%66%。1989 年底 bp 公司在grangemouth scotland 煉廠建成一套規(guī)模為 1.5104t/a 的工業(yè)示范裝置,該裝置采用ccr 技術(shù)(催化劑連續(xù)再生)實(shí)現(xiàn)了將液化石油氣轉(zhuǎn)化為芳烴。齊齊哈爾大學(xué)畢業(yè)設(shè)計(jì)(論文)2日本 sanyo 公司開發(fā)了使用串聯(lián)交替反應(yīng)器,以 c3c8 烯烴為原料,采用鎵金屬氧化物改性的 zsm-5 催化劑,該工藝操作溫度在 450,反應(yīng)壓力為

14、 500kpa,空速為 1.8h- 1,采用固定床反應(yīng)工藝,芳烴收率在 45%50%。美國 mobil 公司開發(fā)了 m2-forming 技術(shù),該工藝是以丙烯,正戊烷以及一些工業(yè)物料為原料,如石腦油和輕質(zhì)流化催化裂化(fcc)汽油,采用純酸性 hzsm-5 分子篩催化劑,在 538和液時(shí)空速 1.0h-1的條件下進(jìn)行該工藝采用固定床反應(yīng)器串聯(lián)排列,反應(yīng)壓力 0.30.7mpa,液態(tài)空速 0.52.0h 芳烴收率 55%。法國 ifp 公司和澳大利亞的 salutec 公司近年來開發(fā)的 aroforming 工藝7,該工藝適用于 lpg(液化石油氣)和輕質(zhì)烴等,采用添加金屬氧化物的擇形沸石催化劑

15、,反應(yīng)產(chǎn)物分布接近于 cyclar 工藝。國內(nèi)對低碳烴芳構(gòu)化工藝的研究始于 80 年代,最早研究的是華東化工學(xué)院的吳指南等人,在 1983 年其發(fā)表了相關(guān)文章,之后山西煤炭化學(xué)研究所根據(jù)工藝要求篩選出了性能良好的鎵改性 zsm-5 催化劑8;撫順石油學(xué)院之后以富含丁烯的 c4 餾份進(jìn)行試驗(yàn)得到了與其它單位的結(jié)果相似,并申請自己的發(fā)明專利9,10。1.2 設(shè)計(jì)依據(jù)(1) 齊齊哈爾大學(xué)畢業(yè)設(shè)計(jì)(論文)工作手冊(2)齊齊哈爾大學(xué)化學(xué)工程與工藝專業(yè)下達(dá)的畢業(yè)設(shè)計(jì)任務(wù)書(3)gb/t17450-1998:技術(shù)制圖圖線 (4)gb/t17451-1998:視圖(5)gb/t17452-1999:剖視圖和斷

16、面圖(6)gb/t16675-1996:技術(shù)制圖簡化表示方法(7)國家建筑、化工建設(shè)等相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)1.3 廠址選擇根據(jù)工藝原料等要求本設(shè)計(jì)廠址選在陜西省神木縣榆神化學(xué)工業(yè)園區(qū),該廠區(qū)具有以下優(yōu)勢(1) 原料動(dòng)力和市場優(yōu)勢原料與市場是我們首先考慮的因素,而榆神工業(yè)園區(qū)具備完善的條件,在該園區(qū)中神華陶氏已經(jīng)完成當(dāng)前世界最大的煤化工項(xiàng)目合作,并且該項(xiàng)目已于 2009 年 11 月在陜西省榆林市神木縣奠基,該項(xiàng)目產(chǎn)生大量副產(chǎn)物混合 c4,為本設(shè)計(jì)原料提供了保障,同時(shí)榆神工業(yè)園區(qū)距離鄂爾多斯等產(chǎn)煤大戶較近,如果生產(chǎn)規(guī)模進(jìn)一步擴(kuò)大,能夠保證原料充足,此外當(dāng)?shù)厥侵匾幕ぎa(chǎn)地對芳烴的需求較大。齊齊哈爾大學(xué)畢業(yè)設(shè)

17、計(jì)(論文)3(2) 供水優(yōu)勢陜西是缺水大省,所以建廠之前水資源使我們考慮的重點(diǎn),而榆神工業(yè)園區(qū)將此問題進(jìn)行了很好地解決,全縣水資源豐富,是陜西省唯一包括外流河和內(nèi)陸河流的區(qū)域。外流河屬黃河流域,黃河流經(jīng)縣境 98 公里,目前,全縣已建成瑤鎮(zhèn)、采兔溝、常家溝等 3 座水庫,總庫容近 1 萬立方米,并且已開始籌劃從黃河引水,全縣工業(yè)和生活用水有堅(jiān)實(shí)保障。(3)交通優(yōu)勢 隨著榆神工業(yè)園區(qū)的發(fā)展,神(木)包(頭)、神(木)黃(驊港)、神(木)延(安)3 條鐵路大動(dòng)脈先后開通,外運(yùn)能力達(dá)到 1.32 億噸,榆神二級公路改造工程、府店一級公路、陜蒙高速公路神木段、楊店一級公路先后竣工,外運(yùn)能力達(dá)到 800

18、0 萬噸規(guī)模??h境內(nèi)公路總里程達(dá)到 4340 公里,其中三級以上油路 500 多公里,四級公路 940 公里,鄉(xiāng)村公路 2970 公里,為了進(jìn)一步緩解煤炭外運(yùn)的交通壓力,概算投資 8800 萬元,全長 19.2公里的過境公路,已正式開工建設(shè),已于 2007 年通車。神木已從根本上改變了封閉格局,形成四通八達(dá)的交通網(wǎng)。榆神化學(xué)工業(yè)園區(qū)北區(qū)清水工業(yè)園區(qū)緊鄰榆神高速,附近有專門的鐵路路線,產(chǎn)品材料運(yùn)輸方便。(4) 勞動(dòng)力優(yōu)勢神木縣現(xiàn)有富余勞動(dòng)力 5 萬人以上,全國職業(yè)教育示范學(xué)校神木縣職教中心,每年可培養(yǎng)專業(yè)技術(shù)人才 1300 多名。富余勞動(dòng)力和先進(jìn)的職業(yè)教育為企業(yè)的發(fā)展提供了充足的人力資源。(5)

19、土地優(yōu)惠政策凡是屬于神木縣重點(diǎn)投資領(lǐng)域的項(xiàng)目,優(yōu)先安排用地,土地預(yù)審手續(xù)由縣政府協(xié)助辦理;辦理用地手續(xù)過程中涉及的行政事業(yè)性收費(fèi),按最低標(biāo)準(zhǔn)執(zhí)行,土地使用期滿后,優(yōu)先續(xù)用。另外,投資高新技術(shù)、交通、能源、水利、環(huán)保等重點(diǎn)工程或城市基礎(chǔ)設(shè)施建設(shè),承擔(dān)國家重點(diǎn)工程項(xiàng)目所用的土地,符合劃撥用地或協(xié)議出讓條件的,可以采取劃撥或協(xié)議出讓方式供給。1.4 生產(chǎn)規(guī)模與生產(chǎn)制度1.4.1 生產(chǎn)規(guī)模 芳構(gòu)化項(xiàng)目生產(chǎn)規(guī)模為 200 000t/a,芳烴收率為 57.14%,所需要原料混合 c4 大約 350 000 噸。齊齊哈爾大學(xué)畢業(yè)設(shè)計(jì)(論文)41.4.2 生產(chǎn)制度 生產(chǎn)時(shí)間:8000 小時(shí)。由于本項(xiàng)目必須采用

20、連續(xù)生產(chǎn)方式所以采用四班三倒制,對于所有進(jìn)廠員工必須經(jīng)過安全培訓(xùn),對于從事操作的員工必須對相關(guān)流程進(jìn)行系統(tǒng)學(xué)習(xí),滿足相關(guān)資質(zhì),嚴(yán)防各類不安全因素的發(fā)生,尤其是對芳構(gòu)化合成車間操作人員要求更加嚴(yán)格,因?yàn)榉磻?yīng)器、塔的操作溫度和操作壓力過大都容易引發(fā)爆炸等危險(xiǎn)事故,在日?;蚓o急事件處理過程中員工必須按照操作要求,戴好防護(hù)措施,任何操作必須保證人員安全的前提下進(jìn)行,對于現(xiàn)場需要檢查的儀表、泵、壓縮機(jī)等設(shè)備,要保證工作人員定時(shí)檢查,以免發(fā)生意外,對于后勤、安保人員要就行不定期抽查,保證員工具有安全意識,同時(shí)禁止一切明火和電子設(shè)備,保證安全生產(chǎn)。1.5 原料與產(chǎn)品規(guī)格1.5.1 原料規(guī)格原料為混合碳四,其

21、主要組分如表 1-1。表 1-1 混合碳四其主要組分及其百分含量一覽表組分名稱質(zhì)量分?jǐn)?shù)丙炔(c3h4)0.02%丙烷(c3h8)0.01%丙烯(c3h6)0.01%正丁烷(c4h10)4.43%異丁烷(c4h10 )0.16%1-丁烯(c4h8)22.38%異丁烯(c4h8)6.22%2-丁烯 c4h8)64.54%戊烯(c5h10)2.26%1.5.2 產(chǎn)品規(guī)格最終所要生成產(chǎn)品及規(guī)格如表 1-2。 表 1-2 生成產(chǎn)品及規(guī)格一覽表產(chǎn)品名稱本廠規(guī)格國家規(guī)定苯99.6%優(yōu)級品甲苯99.9%優(yōu)級品齊齊哈爾大學(xué)畢業(yè)設(shè)計(jì)(論文)5二甲苯95.6%混合二甲苯c9 重芳烴98.9%第 2 章 工藝設(shè)計(jì)與計(jì)

22、算2.1 工藝原理2.1.1 反應(yīng)機(jī)理 輕烴分子在 zn/nihzsm-5 催化劑上發(fā)生裂解、齊聚、環(huán)化、脫氫四個(gè)過程11,12。烯烴b酸正碳離子 裂解、氫轉(zhuǎn)移烯烴h 二聚物h 環(huán)化l酸芳烴13烷烴l酸正碳離子 裂解、氫轉(zhuǎn)移烯烴h 二聚物h 環(huán)化l酸芳烴132.1.2 主要反應(yīng)方程式(1)c4h8(異丁烯)+c4h8(1-丁烯)=c8h10(間二甲苯)+3h2(2)c4h8(異丁烯)+c4h8(2-丁烯)=c8h10(對二甲苯)+3h2(3)c4h8(1-丁烯)+c4h8(2-丁烯)=c8h10(鄰二甲苯)+3h2(4)12c4h8(1-丁烯)=2c6h6(苯)+4c7h8(甲苯)+c8h10

23、(鄰二甲苯)+21h2(5)12c4h8(異丁烯)=2c6h6(苯)+4c7h8(甲苯)+c8h10(鄰二甲苯)+21h2(6)12c4h8(2-丁烯)=2c6h6(苯)+4c7h8(甲苯)+c8h10(鄰二甲苯)+21h2(7)c4h8(1-丁烯)+c4h8(2-丁烯)+8h2=8ch4(8)c5h10+c4h8(2-丁烯)=c9h12+3h2(9)c3h6+c3h8=c6h6(苯)+3h2(10)12c4h10(正丁烷)=2c6h6(苯)+4c7h8(甲苯)+c8h10(鄰二甲苯)+33h22.2 工藝路線的選擇2.2.1 工藝流程簡介目前混合碳四芳構(gòu)化的生產(chǎn)工藝主要有以下幾種,由 bp

24、公司和 uop 公司聯(lián)合開發(fā)的 cyclar 工藝、由日本 sanyo 石油化工有限公司開發(fā)的 alpha 工藝,由 ifp 公司和salutec 公司聯(lián)合開發(fā)了 aroforming 工藝、由代田公司和三菱石油聯(lián)合開發(fā)了 z-formingtm 技術(shù),下面對每種工藝進(jìn)行簡單的介紹。(1) cyclar 工藝 13-16齊齊哈爾大學(xué)畢業(yè)設(shè)計(jì)(論文)6cyclar 工藝是由 bp 公司和 uop 公司合作聯(lián)合開發(fā)的最具代表性的低碳輕烴芳構(gòu)化工藝。該工藝主要是以 lpg(主要是輕質(zhì)烷烴)為原料,采用的催化劑為 ga 改性的zsm-5 沸石,采用技術(shù)為連續(xù)移動(dòng)床再生工藝技術(shù)(如圖 2-1),催化劑的

25、使用壽命為 2年,原料組成對芳烴收率有影響,當(dāng)丙烷單獨(dú)進(jìn)料時(shí),芳烴收率為 53.1%,當(dāng)以丁烷為原料時(shí),芳烴收率能夠增加到 56%。cyclar 工藝是于 1989 年在蘇格蘭建立的第一套輕烴芳構(gòu)化工業(yè)示范裝置,并于 1990 年 1 月投產(chǎn)。該工藝存在的主要問題是,在反應(yīng)過程中生成的燃料氣約占進(jìn)料 30%左右,同時(shí)產(chǎn)生燃料氣的主要成分為 ch4,這些燃料氣降低了該工藝的經(jīng)濟(jì)性。此外需要強(qiáng)調(diào)的是,工藝采用的移動(dòng)床工藝技術(shù)增加了投資費(fèi)用和操作難度。圖 2-1 cyclar 工藝流程圖此外,uop 公司還在沙特新建了一套以 lpg 為原料的 cyclar 芳構(gòu)化工藝(120 萬噸/年)裝置綜合芳烴

26、裝。但迄今為止,cyclar 工藝也只有此一套工業(yè)化裝置。(2) alpha 工藝13-16日本 sanyo 石油化工公司開發(fā)的 alpha 工藝是以石腦油裂解制乙烯裝置產(chǎn)生的副產(chǎn)的 c4-c5 殘油或以 fcc 裝置副產(chǎn)的輕烴為原料,使用的是 zn 改性的 hzsm-5 沸石催化劑17,18,催化劑使用壽命大約 2 年,操作溫度大約 450,反應(yīng)壓力約為 500kpa,空速為 1.8h-1,采用工藝為固定床反應(yīng)工藝,操作簡單工藝流程如圖 2-2。齊齊哈爾大學(xué)畢業(yè)設(shè)計(jì)(論文)7圖 2-2 alpha 工藝流程圖第一套工業(yè)裝置建立于 1993 年 7 月,產(chǎn)物中的芳烴分布比例為:苯 8%,甲苯2

27、2.28%,乙苯 3%,二甲苯 28%,c9 芳烴 9%。(3)aroforming 工藝13-16aroforming 工藝是由 ifp 公司和 salutec 石油化工有限公司聯(lián)合開發(fā)的。該工藝的主要反應(yīng)原料可以是 lpg,也可以是輕石腦油,催化劑采用的是負(fù)載金屬氧化物的擇形沸石分子篩,催化劑使用壽命大約 1 年,反應(yīng)裝置采用的是多個(gè)等溫固定床管式反應(yīng)器串聯(lián),通過反應(yīng)器的切換來實(shí)現(xiàn)催化劑的再生。當(dāng)該工藝以石腦油進(jìn)料時(shí),芳烴收率約為 54.9%,其中 h2為 2.9%,c1-c2 收率約為 27.4%,c3 約為 14.8%。當(dāng)以 lpg為原料時(shí),產(chǎn)物分布接近于 cyclar 工藝。(4)z

28、-formingtm 工藝13-16z-formingtm 工藝是千代田公司和日本三菱公司聯(lián)合開發(fā)的,其原料主要是 lpg和輕石腦油,產(chǎn)物主要為芳烴和氫氣。采用的催化劑族、b 族和b 族元素的金屬硝酸鹽改性的沸石,工藝流程見圖 2-3。該工藝采用多個(gè)固定床反應(yīng)器串聯(lián),每臺反應(yīng)器入口溫度約為 500600,反應(yīng)壓力約為 0.30.7mpa,液態(tài)空速約為0.52.0h,產(chǎn)物芳烴收率約為 55%。該工藝主要產(chǎn)物為芳烴、同時(shí)也產(chǎn)生高純度氫氣和燃料氣。在反應(yīng)過程中雖然芳烴收率較高,但催化劑抗中毒能力不夠強(qiáng),因此需要對原料進(jìn)行加氫精制,此外又使用多臺反應(yīng)器串聯(lián)完成反應(yīng),這造成其投資的增加。因此 z-for

29、mingtm 工藝的工業(yè)應(yīng)用未見報(bào)道。齊齊哈爾大學(xué)畢業(yè)設(shè)計(jì)(論文)8 圖 2-3 z-forming tm 工藝流程圖2.2.2 反應(yīng)工藝方案的比較及選擇通過以上四種工藝的介紹比較,我們發(fā)現(xiàn)其各有優(yōu)缺點(diǎn),將上面所敘述方案進(jìn)行整理比較如下表表 2-1 各工藝流程比較一覽表項(xiàng)目cyclar 工藝alpha 工藝aroformi 工藝z-formin 工藝催化劑ga 改性的 zsm-5沸石分子篩zn 改性 hzsm-5沸石分子篩負(fù)載金屬氧化物沸石分子篩族、b 族和b 族元素金屬硝酸鹽改性沸石使用壽命 2 2 1易中毒芳烴收率 53% 57% 54.9% 55%反應(yīng)器類型移動(dòng)床固定床多段絕熱床固定床串

30、聯(lián)操作復(fù)雜性 操作復(fù)雜 操作簡單操作簡單 操作較復(fù)雜通過上表比較可以看出無論是從催化劑的穩(wěn)定性,使用年限還是反應(yīng)器類型及操作復(fù)雜性等方面考慮,alpha 工藝與其他工藝路線相比都具有絕對優(yōu)勢。因此在工藝選擇時(shí)主要考慮了 alpha 工藝。同時(shí)結(jié)合了洛陽石化芳構(gòu)化項(xiàng)目,安達(dá)安瑞佳芳構(gòu)化項(xiàng)目,經(jīng)過最終優(yōu)化得到。齊齊哈爾大學(xué)畢業(yè)設(shè)計(jì)(論文)92.3 工藝流程簡述1 壓縮機(jī), 2-5 換熱器,6 加熱爐,7 反應(yīng)器,8 氣液分離罐,9 精餾塔,10 儲罐,11-13 泵圖 2-4 全廠工藝流程圖經(jīng)儲罐來的混合 c4 氣體經(jīng)過壓縮機(jī)達(dá)到反應(yīng)壓力 0.4mpa,原料氣經(jīng)換熱器 e101與分離塔塔底 c9

31、混合物進(jìn)行熱量交換溫度達(dá)到 30,經(jīng)換熱器 e102 與反應(yīng)器出口物料換熱,物料溫度達(dá)到 264,原料經(jīng)過加熱爐加熱,達(dá)到 430進(jìn)入固定床反應(yīng)器,在壓力為 0.4mpa,催化劑為 zn/nihzsm-5 分子篩19,20,反應(yīng)其收率為 57.14%21,反應(yīng)后的物料經(jīng)與 e102 換熱后物料由 480變化到 170,進(jìn)入氣液分離罐,經(jīng)分離罐分離后氣體從頂端出去溫度為 55去罐區(qū),分離罐低端為 55的液體主要為混合芳烴苯、甲苯、二甲苯、c9 重芳烴等液體,這些液體進(jìn)入切割塔進(jìn)行分離,輕組分芳烴苯、甲苯、二甲苯從塔頂流出,重組分芳烴在塔底流出,經(jīng)與換熱器 e101 進(jìn)行換熱后去罐區(qū),塔頂流出的輕

32、芳烴進(jìn)入下一工段進(jìn)行精餾,進(jìn)而實(shí)現(xiàn)將 c9 重芳烴與混合芳烴分離。 2.4 物料衡算2.4.1 基礎(chǔ)數(shù)據(jù)基礎(chǔ)數(shù)據(jù):每年生產(chǎn)芳烴的量為 20 萬噸,工作時(shí)間 8000 小時(shí),芳烴收率為 57.14%,由于反應(yīng)為多個(gè)反應(yīng),因此經(jīng)過查找相關(guān)文獻(xiàn)確定了每個(gè)反應(yīng)的選擇性,關(guān)鍵組分及轉(zhuǎn)化率,并且根據(jù)石油化工基礎(chǔ)設(shè)計(jì)手冊里各種物質(zhì)的恒壓熱容進(jìn)行計(jì)算。齊齊哈爾大學(xué)畢業(yè)設(shè)計(jì)(論文)10原料需要量: m200000=350.57m產(chǎn)總?cè)f噸質(zhì)量流量: 35000000043750/8000mlkg ht各組分百分含量和質(zhì)量流量:表 2-2 原料的百分含量與質(zhì)量流量一覽表原料名稱百分含量質(zhì)量流量 kg/h摩爾流量 k

33、mol/hc3h40.02%8.750.218c3h80.01%4.370.099c3h60.01%4.370.104c4h10(正丁烷)4.43%1938.5533.35c4h10(異丁烷)0.16%70.021.21c4h8(1-丁烯)22.38%9793.41174.55c4h8(異-丁烯)6.22%2721.8548.51c4h8(2-丁烯)64.54%28229.35503.13c5h102.26%988.96 反應(yīng)器的物料衡算圖 2-5 反應(yīng)器物料衡算進(jìn)入反應(yīng)器的物料組分表 2-3 反應(yīng)器進(jìn)料組分一覽表原料質(zhì)量流量 kg/hc3h48.75c3h84.37c3h

34、64.37c4h10(正丁烷)1 938.55齊齊哈爾大學(xué)畢業(yè)設(shè)計(jì)(論文)11c4h10(異丁烷)70.02c4h8(1-丁烯)9 793.41c4h8(異-丁烯)2 721.85c4h8(2-丁烯)28 229.35c5h10988.96由于該反應(yīng)為多個(gè)反應(yīng),因此在計(jì)算過程中需要查找反應(yīng)關(guān)鍵組分的選擇性和轉(zhuǎn)化率其計(jì)算如下:(1)c4h8(異丁烯)+c4h8(1-丁烯)=c8h10(間二甲苯)+3h2(關(guān)鍵組分及轉(zhuǎn)化率 c4h8(異丁烯)0.4)消耗: 480.4 48.51119.40kmol/hc hn 48 119.40kmol/ hc hn(丁烯)剩余: 480.6 48.5129.1

35、1kmol/hc hn(異丁烯)48 1174.55 19.40155.14kmol/hc hn(丁烯)81019.40kmol/ hc hn(間二甲苯)258.21 kmol/ hhn(2)c4h8(異丁烯)+c4h8(2-丁烯)=c8h10(對二甲苯)+3h2(關(guān)鍵組分及轉(zhuǎn)化率 c4h8(異丁烯)0.98)消耗: 480.98 29.1128.53kmol/hc hn(異丁烯) 48 228.53kmol/ hc hn(丁烯)剩余: 480.02 29.110.58kmol/hc hn(異丁烯)48 2503.1328.53474.6kmol/hc hn(丁烯)81028.53 kmol/

36、 hc hn(對二甲苯)282.5958.21143.8 kmol/ hhn(3)c4h8(1-丁烯)+c4h8(2-丁烯)=c8h10(鄰二甲苯)+3h2(關(guān)鍵組分及轉(zhuǎn)化率 c4h8(1-丁烯)0.7)消耗: 48 10.7 155.14108.59kmol/hc hn(丁烯) 48 2108.59 kmol/ hc hn(丁烯)剩余: 48 10.3 155.1446.54kmol/hc hn(丁烯)48 2474.6 108.59366.01kmol/hc hn(丁烯)810108.59 kmol/ hc hn(鄰二甲苯)齊齊哈爾大學(xué)畢業(yè)設(shè)計(jì)(論文)122325.77 143.8 469

37、.57kmol/ hhn(4)12c4h8(1-丁烯)=2c6h6(苯)+4c7h8(甲苯)+c8h10(鄰二甲苯)+21h2(關(guān)鍵組分及轉(zhuǎn)化率 c4h8(1-丁烯)0.8)消耗: 48 10.8 46.5437.23kmol/hc hn(丁烯) 剩余: 48 10.2 46.549.31kmol/hc hn(丁烯) 66()6.21 kmol/ hc hn苯 78()12.41kmol/ hc hn甲苯8103.1 108.59111.69 kmol/ hc hn(鄰二甲苯)265.15469.57534.72 kmol/ hhn(5)12c4h8(異丁烯)=2c6h6(苯)+4c7h8(甲

38、苯)+c8h10(鄰二甲苯)+21h2(關(guān)鍵組分及轉(zhuǎn)化率 c4h8(異丁烯)0.8)消耗: 480.8 0.580.47kmol/hc hn(異丁烯) 剩余: 480.2 0.580.12kmol/hc hn(異丁烯)66()0.0786.216.29 kmol/ hc hn苯78()0.155 12.4112.57kmol/ hc hn甲苯8100.039 111.69111.73 kmol/ hc hn(鄰二甲苯)20.82534.72535.54 kmol/ hhn(6)12c4h8(2-丁烯)=2c6h6(苯)+4c7h8(甲苯)+c8h10(鄰二甲苯)+21h2(關(guān)鍵組分及轉(zhuǎn)化率 c

39、4h8(2-丁烯)0.936)消耗: 48 20.936 366.01342.59kmol/hc hn(丁烯) 剩余: 48 20.064 366.0123.42kmol/hc hn(丁烯)66()57.096.2963.38 kmol/ hc hn苯78()114.19 12.57126.76 kmol/ hc hn甲苯81028.55 111.73140.28 kmol/ hc hn(鄰二甲苯)2599.52535.541135.06 kmol/ hhn(7)c4h8(1-丁烯)+c4h8(2-丁烯)+8h2=8ch4(關(guān)鍵組分及轉(zhuǎn)化率 c4h8(1-丁烯)0.93)消耗: 48 10.9

40、3 9.318.66kmol/hc hn(丁烯) 48 28.66 kmol/ hc hn(丁烯)269.28 kmol/ hhn齊齊哈爾大學(xué)畢業(yè)設(shè)計(jì)(論文)13剩余: 48 10.07 9.310.65kmol/hc hn(丁烯)48 223.428.6614.76kmol/hc hn(丁烯)21135.0669.28 1065.78kmol/ hhn469.28 kmol/ hchn(鄰二甲苯)(8)c5h10+c4h8(2-丁烯)=c9h12+3h2(關(guān)鍵組分及轉(zhuǎn)化率 c5h101)消耗: 510 14.1 kmol/ hc hn48 214.1 kmol/ hc hn(丁烯)剩余: 4

41、8 214.76 14.10.66kmol/hc hn(丁烯)91214.1kmol/ hc hn469.28 kmol/ hchn(鄰二甲苯)242.3 1065.781108.08 kmol/ hhn(9)c3h6+c3h8=c6h6(苯)+3h2(關(guān)鍵組分及轉(zhuǎn)化率 c3h81)消耗: 38 0.099 kmol/ hc hn360.099kmol/ hc hn剩余: 360.1040.0990.005 kmol/ hc hn660.09963.3863.48 kmol/ hc hn(苯)20.396 1108.081108.48 kmol/ hhn(10)12c4h10(正丁烷)=2c6

42、h6(苯)+4c7h8(甲苯)+c8h10(鄰二甲苯)+33h2(關(guān)鍵組分及轉(zhuǎn)化率 c4h10(丁烷)0.9)消耗: 4100.9 33.3530.02kmol/hc hn(正丁烷) 剩余: 4100.1 33.353.33kmol/hc hn(正丁烷)66()563.3868.48 kmol/ hc hn苯78()10 126.76136.77 kmol/ hc hn甲苯8101.25 168.81170.06 kmol/hc hn(鄰二甲苯)282.55 1108.481191.04 kmol/ hhn表 2-4 反應(yīng)器物料衡算表一覽表物料名稱進(jìn)入物料 kg/h出去物料 kg/hc3h48

43、.758.75齊齊哈爾大學(xué)畢業(yè)設(shè)計(jì)(論文)14c3h84.37c3h64.370.2c4h10(正丁烷)1 938.55193.86c4h10(異丁烷)70.0270.02c4h8(1-丁烯)9 793.4136.49c4h8(異-丁烯)2 721.856.53c4h8(2-丁烯)28 229.3536.96c5h10988.96c8h10(鄰二甲苯)15 559.24c8h10(間二甲苯)2 060.13c8h10(對二甲苯)3 028.39c6h6(苯)4 998.76c7h8(甲苯)12 573.64h22 382.14ch41 108.48c9h121 692.12總計(jì)43 759.4

44、343 755.712.4.3 氣液分離罐物料衡算圖 2-6 氣液分離罐物料衡算該氣液分離罐是根據(jù)物料溫度降低來實(shí)現(xiàn)氣體到液體的變化過程,其主要原理應(yīng)用的是物理變化。表 2-5 氣液分離罐物料衡算一覽表物料名稱進(jìn)口物 kg/h頂端出口 kg/h底端出口 kg/hc3h48.758.75c3h60.20.2齊齊哈爾大學(xué)畢業(yè)設(shè)計(jì)(論文)15c4h10(正丁烷)193.86193.86c4h10(異丁烷)70.0270.02c4h8(1-丁烯)36.4936.49c4h8(異-丁烯)6.536.53c4h8(2-丁烯)36.9636.96c8h10(鄰二甲苯)15 559.2415 559.24c8

45、h10(間二甲苯)2 060.132 060.13c8h10(對二甲苯)3 028.393 028.39c6h6(苯)4 998.764 998.76c7h8(甲苯)12 573.6412 573.64h22 382.142 382.14ch41 108.481 108.48c9h121 692.121 692.12總計(jì)43 755.713 843.4339 912.282.4.4 精餾塔物料衡算 圖 2-7 精餾塔物料衡算 本精餾塔的主要目的是分離重組分 c9 重芳烴和輕組分混合芳烴,本塔采用清晰切割22,23的計(jì)算方式即比輕關(guān)鍵組分輕的都在塔頂,比中關(guān)鍵組分重的都在塔底,對于輕重關(guān)鍵組分的

46、選取是按照石油化工基礎(chǔ)數(shù)據(jù)手冊查找各物質(zhì)在 55下的飽和蒸汽壓24,在計(jì)算每種物質(zhì)的分壓,并且由于各物質(zhì)的摩爾分率我們也可計(jì)算,進(jìn)而根據(jù) =p/xi算出其揮發(fā)度。具體計(jì)算過程如下表:齊齊哈爾大學(xué)畢業(yè)設(shè)計(jì)(論文)16表 2-6 各物質(zhì)的揮發(fā)度一覽表 物質(zhì)名稱c6h6(苯)c7h8(甲苯)c8h10(鄰二甲苯)c8h10(間二甲苯)c8h10(對二甲苯)飽和蒸汽壓mmhg7.033.412.362.152.18分壓 mmhg0.430.13摩爾分率0.130.330.370.050.07揮發(fā)度3.060.610.372.511.72根據(jù)以上數(shù)據(jù)我們可以看出此精餾塔重關(guān)鍵組分

47、 c9 重芳烴,輕關(guān)鍵組分鄰二甲苯。并且輕重混合芳烴的進(jìn)料流 f 為 413.95 kmol/h,塔底鄰二甲苯含量 0.002,塔頂重芳烴含量為 0.0001,將各組分計(jì)算結(jié)果列于下表。根據(jù)塔的物料衡算公式可知:0.00214.1 0.0001fdwwwd398.86kmol/h15.09kmol/hdw表 2-7 塔的物料衡算一覽表物料塔的進(jìn)口物料 kg/h塔頂端出口 kg/h塔底端出口 kg/hc8h10(鄰二甲苯)15 559.2415 555.693.55c8h10(間二甲苯)2 060.132 060.130c8h10(對二甲苯)3 028.393 028.390c6h6(苯)4 9

48、98.764 998.760c7h8(甲苯)12 573.6412 573.640c9h121 692.120.03981 692.08總計(jì)39 912.2838 216.651 695.632.5 熱量衡算本設(shè)計(jì)的工藝條件:反應(yīng)器出口物料溫度 480 反應(yīng)器出口物料經(jīng)換熱器 e102 換熱后其溫度 170齊齊哈爾大學(xué)畢業(yè)設(shè)計(jì)(論文)17 精餾塔塔底出口物料溫度 140塔底產(chǎn)物經(jīng)換熱器 e101 換熱后其溫度為 502.5.1 換熱器 e 101表 2-8 為換熱器 e 101 的熱量衡算物質(zhì)參數(shù)一覽表。表 2-8 換熱器 e 101 的熱量衡算物質(zhì)參數(shù)一覽表物料質(zhì)量流量 kg/h比熱24ca

49、l/mol.kc9h121 692.0860.89c8h10(鄰二甲苯)3.5553.77c3h48.7515.7c3h64.3717.32c3h84.3720.28c4h10(正丁烷)1 938.5523.45c4h10(異丁烷)70.0223.45c4h8(1-丁烯)9 793.4121.64c4h8(異-丁烯)2 721.8521.64c4h8(2-丁烯)28 229.3521.64c5h10988.9626.31 (1)塔底物料帶出熱量根據(jù)查找手冊塔底出口 c9h12的熱容為 cp =60.89cal/mol,鄰二甲苯的熱容為 cp =53.77cal/mol 3791260.89 1

50、692.08 10(14050) 1207.72 10 cal/hc hqcm t 3581053.77 3.55 1014050)961.55 10 cal/hc hqcm t 7912810=q7.74 10 cal/hc hc hqq(2)原料經(jīng)塔底換熱后的溫度變化t,每種物質(zhì)的熱量變化為c3h4的熱量變化333415.7 8.752 10403.42 10cal/hc hqcm ttt c3h6的熱量變化333617.32 4.376 10421.78 10cal/hc hqcm ttt c3h8的熱量變化333820.28 4.376 10442 10cal/hc hqcm ttt

51、c4h10的熱量變化3541023.45 (1938.55270) 10588.17 10cal/hc hqcm ttt 齊齊哈爾大學(xué)畢業(yè)設(shè)計(jì)(論文)18c4h8的熱量變化374821.64 (9793.4092721.8528229.35) 101.57 10cal/hc hqcm ttt c5h10的熱量變化3551026.31 988.968 10703.71 10cal/hc hqcm ttt 所以原料吸收的總熱量7=1.68 10tcal/hq( 3 )根據(jù)熱量平衡原理 q吸=q放計(jì)算得771.68 10t=7.74 10t5 所以經(jīng)反應(yīng)器出口溫度達(dá)到 30表 2-9 換熱器 e 1

52、01 熱量衡算表一覽表進(jìn)口溫度出口溫度熱交換量 cal/h原料混合物2530塔底混合物140507.74107通過運(yùn)用反應(yīng)所產(chǎn)生的熱量對原料進(jìn)行加熱即增加了熱量的利用率又降低了公用工程的消耗量,極大的節(jié)約了經(jīng)濟(jì)成本。2.5.2換熱器 e 102表 2-10 為換熱器 e102 熱量衡算各物質(zhì)數(shù)據(jù)參數(shù)。表 2-10 換熱器熱量衡算各物質(zhì)參數(shù)一覽表物料名稱冷物料 kg/h比熱22cal/mol熱物料 kg/h比熱22cal/molc3h48.7520.808.7521.09c3h84.3729.04c3h64.372c4h10(正丁烷)1 938.5538.02193.86

53、38.46c4h10(異丁烷)70.0238.0270.0238.74c4h8(1-丁烯)9 793.4133.1536.4933.645c4h8(異-丁烯)2 721.8533.156.5333.645c4h8(2-丁烯)28 229.3533.1536.9633.645c5h10988.9641.96齊齊哈爾大學(xué)畢業(yè)設(shè)計(jì)(論文)19c8h10(鄰二甲苯)15 559.2453.52c8h10(間二甲苯)2 060.1353.52c8h10(對二甲苯)3 028.3953.52c6h6(苯)4 998.7635.79c7h8(甲苯)12 573.6444.24h22 382.1473.37c

54、h41 108.4812.16c9h121 692.1278.88總計(jì)43 759.4343 755.71(1)反應(yīng)器出口溫度 480經(jīng)過與 e101 出口換熱后達(dá)到 170,其帶出熱量:c3h4的熱量變化363421.09 8.752 10310401.42 10 cal/hc hqcm t c4h10的熱量變化3741038.46 (193.8670) 10310585.34 10 cal/hc hqcm t c4h8的熱量變化374833.68 (33.696.5336.96) 10310561.48 10 cal/hc hqcm t c8h10的熱量變化3981053.52 (1555

55、9.242060.133028.31) 10310 1063.22 10 cal/hc hqcm t c7h8的熱量變化397844.24 12573.64 10310921.86 10 cal/hc hqcm t c6h6的熱量變化386635.79 4998.76 10310787.1 10 cal/hc hqcm t h2的熱量變化927.243 2382.14 310 0.24 10001.28 10 cal/hhqcm t ch4的熱量變化38412.16 1108.48 10310 162.6 10 cal/hchqcm t 反應(yīng)器出口帶出的總熱量9=7.35 10 cal/hq(

56、2)原料塔底換熱后的溫度變化t齊齊哈爾大學(xué)畢業(yè)設(shè)計(jì)(論文)20c3h4的熱量變化333420.80 8.752 10404.62 10cal/hc hqcm ttt c3h6的熱量變化333624.19 4.376 10422.5 10cal/hc hqcm ttt c3h8的熱量變化333829.04 4.376 10442.88 10cal/hc hqcm ttt c4h10的熱量變化3641038.02 (1938.55270) 10581.37 10cal/hc hqcm ttt c4h8的熱量變化374833.15 (9793.4092721.8528229.35) 10562.41

57、 10cal/hc hqcm ttt c5h10的熱量變化3651041.96 988.968 10705.93 10cal/hc hqcm ttt 所以原料吸收的總熱量7=3.14 10tcal/hq (3) 根據(jù)熱量平衡原理 q吸=q放計(jì)算793.14 10t=7.35 10t234 所以經(jīng)換熱器出口溫度達(dá)到 264表 2-11 換熱器 e 102 熱量衡算一覽表進(jìn)口溫度出口溫度熱交換量 cal/h原料混合物30264塔底混合物4801707.351092.5.3 加熱爐 加熱爐各物質(zhì)熱量衡算參數(shù)如表 2-12。表 2-12 加熱爐能量衡算各物質(zhì)參數(shù)一覽表物質(zhì)名稱質(zhì)量流量 kg/h比熱22

58、 cal/molc3h48.7523.59c3h64.3728.33c3h84.3734.26c4h10(正丁烷)1 938.5544.46c4h10(異丁烷)70.0244.46c4h8(1-丁烯)9 793.4138.3c4h8(異-丁烯)2 721.8538.3齊齊哈爾大學(xué)畢業(yè)設(shè)計(jì)(論文)21c4h8(2-丁烯)28 229.3538.3c5h10988.9648.5由于反應(yīng)溫度為 430,所以加熱爐是將原料從 264加熱到 430.c3h4的熱量變化343423.59 8.752 10166408.55 10 cal/hc hqcm t c3h6的熱量變化343628.33 4.37

59、10166427.46 10 cal/hc hqcm t c3h8的熱量變化343834.26 4.37 10166445.59 10 cal/hc hqcm t c4h10的熱量變化3841044.46 (1938.670) 10166582.5 10 cal/hc hqcm t c4h8的熱量變化394838.3 (9793.412721.8528229.35) 10166584.45 10 cal/hc hqcm t c5h10的熱量變化3851048.5 988.96 10166701.13 10 cal/hc hqcm t 加熱爐所需的總熱量為9=4.81 10 cal/hq表 2-

60、13 加熱爐的熱量衡算一覽表進(jìn)口溫度出口溫度熱交換量 cal/h原料混合物2644301.811092.5.4 反應(yīng)器 表 2-14 為反應(yīng)器各物質(zhì)衡量衡算參數(shù)。表 2-14 反應(yīng)器熱量衡算參數(shù)一覽表物料進(jìn)入物料 kg/h進(jìn)口比熱24cal/mol k出去物料 kg/h出口比熱24cal/mol kc3h48.7523.598.7524.39c3h84.3734.26c3h64.3728.330.229.54c4h10(正丁烷)1 938.5544.46193.8646.44c4h10(異丁烷)70.0244.4670.0246.44齊齊哈爾大學(xué)畢業(yè)設(shè)計(jì)(論文)22c4h8(1-丁烯)9 79

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