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文檔簡介

1、第七章 氣體動理論引 言一、物質(zhì)運動理論的基本觀點(1) 宏觀物體是由大量微粒-分子(或原子)組成的。(2) 物體中的分子處于永不停息的無規(guī)則運動中,其激烈程度與溫度有關。(3) 分子之間存在著相互作用力。從上述物質(zhì)分子運動論的基本觀點出發(fā),研究和說明宏觀物體的各種現(xiàn)象和性能是統(tǒng)計物理學的任務二、本章主要內(nèi)容本章討論的氣體分子運動論是統(tǒng)計物理學最簡單最基本的內(nèi)容。目的在于使我們了解一些氣體性質(zhì)的微觀解釋,并學到一些統(tǒng)計物理的基本概念和方法。本章主要內(nèi)容:物質(zhì)的微觀模型、理想氣體壓強和溫度的微觀本質(zhì)、能量均分定理、氣體內(nèi)能、麥克斯韋氣體分子速率分布律、分子平均自由程、碰撞次數(shù)。第一節(jié) 物質(zhì)的微觀

2、模型 統(tǒng)計規(guī)律性一、分子的數(shù)密度和線度二、分子力三、熱運動的無序性和統(tǒng)計規(guī)律性第二節(jié) 理想氣體的壓強公式引語:為什么必須采用統(tǒng)計方法?一、理想氣體的微觀模型包括物質(zhì)運動理論的三個基本觀點和以下幾個假設(1) 分子本身的線度,比起分子之間的距離來說可以忽略不計,即理想氣體分子可看作無體積大小的質(zhì)點。(2) 除碰撞瞬間外,分子之間以及分子與器壁之間相互作用可以忽略。(3) 分子之間以及分子與器壁之間的碰撞是完全彈性的,即碰撞前后氣體分子動能守恒。實際氣體在壓強不太大,溫度不太低時可以近似為理想氣體。二、理想氣體壓強公式1推導過程(注意在何處應用統(tǒng)計方法?)從微觀上看,氣體的壓強等于大量分子在單位時

3、間內(nèi)施加在單位面積器壁上的平均沖量。有,(1)dI為大量分子在dt時間內(nèi)施加在器壁dA面上的平均沖量。設在體積為V的容器中儲有N個質(zhì)量為m的分子組成的理想氣體。平衡態(tài)下,若忽略重力影響,則分子在容器中按位置的分布是均勻的。分子數(shù)密度為,(2)為討論方便,將分子按速度分組,第i組分子的速度為vi(嚴格說在vi 附近)分子數(shù)為Ni,分子數(shù)密度為 ni=Ni/V,并有.(3)平衡態(tài)下,器壁各處壓強相等,取直角坐標系,在垂直于x軸的器壁上任取一小面積dA,計算其所受的壓強如圖7-1所示。單個分子在對dA的一次碰撞中施于dA的沖量為 2mvix .dt時間內(nèi),碰到dA面的第i組分子施于dA的沖量為 2

4、m ni vix 2 dt dA .關鍵在于:在全部速度為vi的分子中,在dt時間內(nèi),能與dA相碰的只是那些位于以dA為底,以 vix dt 為高,以 vi為軸線的柱體內(nèi)的分子。分子數(shù)為ni vix dt dA . 因此,dt時間內(nèi),與dA相碰撞的所有分子施與dA的沖量為,(4)注意: vix< 0 的分子不能與dA碰撞。容器中氣體無整體運動,平均來講 vix> 0 的分子數(shù)等于 vix< 0 的分子數(shù)。因此.(5)將(5)代入(1)可得容器壁的壓強為:,(6)定義x方向均方速度:,(7)則.(8)平衡態(tài)下,分子速度按方向的分布是均勻的,有:,因為,可知,(9)所以,(10)

5、或者,(11)這就是理想氣體壓強公式。其中為氣體分子平均動能。2討論(1)理想氣體壓強公式(11)式顯示了宏觀量與微觀量的關系。(2)理想氣體壓強公式(11)式是力學原理與統(tǒng)計方法相結(jié)合得出的統(tǒng)計規(guī)律。(3)注意到氣體的密度,因此,(11)式也可以改寫為.第三節(jié) 理想氣體分子的平均平動動能與溫度的關系一、理想氣體狀態(tài)方程的分子形式由第六章(理想氣體狀態(tài)方程)有pV=nRT.若知分子總數(shù)N,則有.定義玻爾茲曼常數(shù).則 pV=Nk,或 p=nkT,這就是理想氣體狀態(tài)方程的分子形式。二、溫度的微觀意義比較 p=nkT和,有,(12)由表征分子無規(guī)則運動激烈程度,可知溫度標志著物體內(nèi)部分子無規(guī)則運動的

6、激烈程度。課本給出了數(shù)量級大小的討論。 第四節(jié) 能量均分定理 理想氣體的內(nèi)能將理想氣體模型稍作修改,即將氣體分為單原子分子氣體,雙原子分子氣體,多原子分子氣體。這樣,氣體分子除平動外,還有轉(zhuǎn)動和分子內(nèi)原子之間的振動。為用統(tǒng)計方法計算分子動能,首先介紹自由度的概念一、自由度1剛性分子的自由度(1)自由度的概念力學中,自由度是指確定一個物體在空間的位置所需要的獨立坐標數(shù)目。對于剛性理想氣體分子,平動自由度t=3 .(2) 平動自由度t由理想氣體分子的平均平動動能公式.以及 .可得.可見對于每一個平動自由度,貢獻的平均動能為.(3)剛性雙原子分子和轉(zhuǎn)動自由度r考慮剛性雙原子理想氣體分子,還必須考慮原

7、子圍繞分子質(zhì)心的轉(zhuǎn)動,轉(zhuǎn)動能量為,可見加上三個平動項,剛性雙原子理想氣體分子的能量表達式中有5項獨立的完全平方項。稱為有5個自由度(t=3,r=2).(4)剛性雙原子分子這時 ,t=3,r=3 .列表如下:分子種類平動自由度t轉(zhuǎn)動自由度r總自由度i單原子分子303雙原子分子325多原子分子3362非剛性雙原子分子的自由度 振動自由度s振動能量 ,因此振動自由度s=2 .二、能量按自由度均分定理每個平動自由度的平均動能,推廣到轉(zhuǎn)動等其它運動形式,得能量均分定理。玻爾茲曼假設:在溫度為 T 的平衡態(tài)下,物質(zhì)分子的每一個自由度具有相同的平均動能,其大小都等于,這就是能量按自由度均分定理。這樣,每個理

8、想氣體分子的平均能量為:,其中:i=t+r+s分子的總自由度數(shù)目。注意:(1)是統(tǒng)計規(guī)律,只適用于大量分子組成的系統(tǒng)。(2)是氣體分子無規(guī)則碰撞的結(jié)果。(3)經(jīng)典統(tǒng)計物理可給出嚴格證明。三、理想氣體的內(nèi)能 摩爾熱容1理想氣體的內(nèi)能我們用i表示一個分子的總自由度,N 表示氣體分子的總數(shù),n 表示氣體總摩爾數(shù)。則有:每個分子的平均能量;理想氣體的內(nèi)能,可見理想氣體的內(nèi)能只是溫度的函數(shù)而且與熱力學溫度成正比。此結(jié)論在與室溫相差不大的溫度范圍內(nèi)與實驗近似相符。2理想氣體的摩爾熱容(1)理論值由第六章第四節(jié)中我們學習過的等體摩爾熱容的定義 ,以及,易得:.此外由,可得.第五節(jié) 麥克斯韋氣體分子速率分布律

9、0、引言1方均根速率由氣體分子的平均平動動能:,可得,所以,.我們將稱為方均根速率(root mean square speed)記為,可見在同一溫度下,質(zhì)量大的分子其方均根速率小。氣體中個別分子的速度具有怎樣的數(shù)值和方向完全是偶然的,但就大量分子的整體來看,在一定的條件下,氣體分子的速度分布也遵從一定的統(tǒng)計規(guī)律。2氣體分子速度的統(tǒng)計規(guī)律的發(fā)展歷史1859年,麥克斯韋應用概率理論推導出氣體分子速率的分布規(guī)律;不久,玻爾茲曼用經(jīng)典統(tǒng)計力學方法推導出來;1920年斯特恩用實驗驗證其正確性。一、測定氣體分子速率分布的實驗自學二、麥克斯韋氣體分子速率分布定律為研究氣體分子速度分布的定量規(guī)律,有必要介紹

10、分布函數(shù)的概念。1速率分布函數(shù)f(v)(1)定義一定量的氣體分子總數(shù)為N . 其中:速率分布在某區(qū)間 vv+dv內(nèi)的分子數(shù)為dNv ,分布在此區(qū)間內(nèi)的分子數(shù)占總分子數(shù)的比率(或百分比)為.是v的函數(shù),在不同速率附近取相等的區(qū)間,此比率一般不相等。當速率區(qū)間足夠小時(宏觀小,微觀大),dNv/N還應與區(qū)間大小成正比。因此有 ,或.(2)f(v)物理意義:速率在 v 附近,單位速率區(qū)間的分子數(shù)占總分子數(shù)的比率。(3)歸一化條件.2麥克斯韋氣體分子速率分布定律使用概率理論,麥克斯韋推導出:在平衡態(tài)下,當氣體分子間的相互作用可以忽略時,分布在任一速率區(qū)間 vv+dv 的分子數(shù)占總分子數(shù)的比率為,麥克斯

11、韋速率分布函數(shù)為. 圖7-13麥克斯韋率度分布曲線 曲線下面寬度為 dv 的小窄條面積等于分布在此速率區(qū)間內(nèi)的分子數(shù)占總分子數(shù)的比率.三、三種統(tǒng)計速率1最可幾(最概然)速率vP(1)定義:最可幾速率vP為與 f(v)極大值對應的速率。(2)物理意義:若把整個速率范圍劃分為許多相等的小區(qū)間,則分布在 vP所在區(qū)間的分子數(shù)比率最大。 由麥克斯韋速率分布函數(shù).令可解得,而且當v = vP時,. vP 隨 T 升高而增大,隨 m 增大而減小。2平均速率由定義:可得,計算得.3方均根速率因為,所以,.和引言中的結(jié)論一致。三種速率的比較:.第七節(jié) 分子平均碰撞頻率和平均自由程分子間的無規(guī)則碰撞在氣體由非平

12、衡態(tài)過渡到平衡態(tài)的過程中起著關鍵作用。在研究分子碰撞規(guī)律時,可把氣體分子看作無吸引力的有效直徑為d的剛球。一、平均自由程和平均碰撞頻率的定義1平均自由程 在一定的宏觀條件下一個氣體分子在連續(xù)兩次碰撞之間所可能經(jīng)過的各段自由路程的平均值。用表示。2平均碰撞頻率 一個分子在單位時間內(nèi)所受到的平均碰撞次數(shù)。用表示。3二者關系.二、平均自由程和平均碰撞頻率的計算1設想:跟蹤分子A,看其在一段時間內(nèi)與少分子相碰。2推導過程(1)假設:其他分子靜止不動,只有分子A在它們之間以平均相對速率用運動。應用麥克斯韋速度分布律可得.(2)分子A的運動軌跡為一折線,以A的中心運動軌跡(圖中虛線)為軸線,以分子有效直徑d為半徑,作一曲折圓柱體。凡中心在此圓柱體內(nèi)的分子都會與A相碰。圖7-2圓柱體的截面積為S ,叫做分子的碰撞截面.在時間內(nèi),分子A所走過的路程為 ,相應圓柱

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