當前我國氟資源的開發(fā)現(xiàn)狀研究

1、當前我國氟資源的開發(fā)現(xiàn)狀研究2Q!Q:Chin aNewTech no logiesa ndProducts當前我國氟資源的開發(fā)現(xiàn)狀研究羅雪飛（貴州開磷（集團）有限責任公司，貴州貴陽550002）工程技術(shù)摘要:氟化工技術(shù)含量高，經(jīng)濟社會效益顯著氟在電子，醫(yī)藥，工程等領(lǐng) 域的特殊地位及其用途的不斷拓展，已成為化工領(lǐng)域發(fā)展的亮點戰(zhàn)略資源螢石的日益短缺，限制了氟化工的發(fā)展.綜合利用磷 礦伴生氟資源不僅符合我國發(fā)展循環(huán)經(jīng)濟的基本國策也是未來發(fā)展氟化_T-產(chǎn)品的必由之路同時也是磷化37_行業(yè)治理污染的重要途徑之一 綜合利用磷礦伴生氟資源不僅需要技術(shù)上的創(chuàng) 新，突破更需要國家有關(guān)部門及相關(guān)政策和法規(guī)予以支

2、持.關(guān)鍵詞:氟資源;現(xiàn)狀分析;研究中圖分類號:F124.5文獻標識碼:A1當前我國氟資源的現(xiàn)狀分析氟資源在地殼中的含量為0.072%,主要來自螢石，磷礦石等我國螢石儲量已探明的有1.3x104萬噸，占世界總儲量的60%.其中CaF2品位大于65%的富礦300o多萬噸，僅占 總量的23%.近年來，我國螢石產(chǎn)量基本保持 在320350萬噸/年之間.我國氟化工，建材， 冶金，煉鋁等部門預(yù)測的20102030年螢石 需求量見表1袁120102030年我國螢石需求量f單位:萬噸1年份氟化工建材冶金煉鋁及其它合計201080 96667521427-31194-226 2020100120738223-2

3、730-34226- 263 203012O 一 140809025I2933-37258-300目前,我國螢石資源可開采儲量約5000 萬噸,根據(jù)國內(nèi)預(yù)測的螢石需求量，又考慮到 平均每年螢石的出口量（80100萬噸）,可以 推算出能夠利用的螢石儲量僅供開采15年 左右.螢石是不可再生資源，我國工業(yè)的迅速 發(fā)展必然會導致螢石資源短缺問題日益突 出，并逐步成為氟化工發(fā)展的瓶頸.2我國磷礦伴生氟資源的綜合利用磷礦是我國比較豐富的礦產(chǎn)資源之， 儲量居世界第二位我國每年開采的磷礦石 量達5000多萬噸，并以5%的速度增長.磷礦 石中氟的含量約為3%左右，從磷化工中回收 氟資源，進而開發(fā)有機和無機氟化工

4、高端材 料，是當前一條既可提高資源綜合利用率，延 長磷化工產(chǎn)業(yè)鏈，又能推動磷化工清潔生產(chǎn) 和高端氟材料產(chǎn)業(yè)可持續(xù)發(fā)展的道路.2.1磷礦石中氟的去向我國每年有80%的磷礦用于制取磷肥，12%制取黃磷,8%生產(chǎn)飼料及其它磷化工產(chǎn) 品.在磷礦開采加工過程中，磷礦石中氟的去 向主要有以下三種.2.1.1伴隨在加工磷肥的生產(chǎn)中在磷礦石加工成磷肥或磷酸的過程中，氟將會以HF和SiF4的形式逸出來據(jù)測算， 我國每年在磷礦開采加工過程中有近 100萬 噸氟被排放到環(huán)境中，大大超過我國氟化工 行業(yè)當年耗用的氟資源總量生產(chǎn)DAP（酸 氫二銨）,TSP（磷酸三鈉）和MAP（磷酸一銨）是 副產(chǎn)氟化物的主要行業(yè).在DA

5、P,TSP和 MAP的生產(chǎn)過程中，氟從濕法磷酸萃取中逸 出的量一般占總量的2% 5%,進入二水石膏 中的氟占25%一 30%進入磷酸中的氟占65% 70%.在磷酸濃縮過程中進入氣相中的氟占 總氟的38%45%.由此可以推算出2005年 用于制取磷肥的43oo萬噸磷礦石可產(chǎn)生大 約50萬噸左右的氟.2.1.2伴隨在加工黃磷的生產(chǎn)中在磷礦石加工成黃磷的過程中，氟主要是以CaF2的形式存在于爐渣中.某黃磷廠生 產(chǎn)中氟的分布情況f以磷礦中氟含量為3%計） 見表2.目前我國黃磷廢渣的綜合利用率僅 為50%,且都是用于生產(chǎn)建材的原料，造成了 氟資源的極大浪費.2005年用于加工黃磷的 600萬噸磷礦石可產(chǎn)

6、生大約17萬噸的氟. 項目爐渣磷泥量尾氣沖渣廢水共計氟含量（）289200750,00270.00632.1.3伴隨在加工飼料及其它磷化工產(chǎn)品的生產(chǎn)中在磷礦石加工成飼料及其他磷化工產(chǎn)品的過程中，脫氟磷酸三鈣和磷酸氫鈣是主要的磷系飼料添加劑.飼料中的氟過量，可能引 起畜,禽和魚類中毒.因此，在生產(chǎn)飼料前，必 須對原料濕法磷酸進行脫氟處理，使?jié)穹姿岬牧追鶯(P/F)大于100.2005年我國用于加工飼料及其他磷化工產(chǎn)品的 400萬噸磷礦 石可產(chǎn)生大約10萬噸的氟.2.2存在的問題2.2.1在磷礦石加工成磷肥的過程中，企業(yè)普遍存在著副產(chǎn)氟資源的回收率低以及副 產(chǎn)氟資源轉(zhuǎn)化的氟化工產(chǎn)品附加值低等缺

7、點八、-2.2.2在副產(chǎn)氟資源的回收方面，由于吸 收設(shè)備，管線易于堵塞以及吸收液中氟硅酸 濃度提不上來f通常氟硅酸濃度在4%以下, 難以利用1等問題的存在，導致氟資源回收效 果較差.2.2- 3在副產(chǎn)氟資源轉(zhuǎn)化成氟化工產(chǎn)品方面，國內(nèi)磷肥工業(yè)氟回收的主導產(chǎn)品目前 仍為氟硅酸鈉.氟硅酸鈉供過于求，導致產(chǎn)品 大量積壓.2.2.4在磷礦石加工成黃磷的過程中，氟 主要是以氟化鈣的形式存在于黃磷礦渣中. 從氟化鈣中得到氟資源的有效途徑是氟化鈣 與硫酸反應(yīng)生成氟化氫，但黃磷礦渣組分復(fù) 雜，且氟的含量較小(僅占2.5%左右1,這給用 硫酸回收黃磷廢渣中的氟資源帶來很大的困難.2_3對策和措施2.3.i改進HF

8、和SiF4氣體的吸收工藝，提高副產(chǎn)氟資源的回收率.2.3- 2利用副產(chǎn)氟資源開發(fā)市場前景好 的產(chǎn)品，提高氟化工產(chǎn)品的附加值.2.3- 3鼓勵有實力的國有大中型磷化工企業(yè)充分利用自身的資源和產(chǎn)業(yè)優(yōu)勢，加強 產(chǎn)學研”合作，深度開發(fā)高科技，高附加值的 氟化工產(chǎn)品，向產(chǎn)業(yè)鏈的橫向和縱深發(fā)展，以 有限的資源獲得最大的經(jīng)濟利益小型磷化 工企業(yè)由于資金缺乏，技術(shù)落后，回收的氟資 源量少，可以采取聯(lián)合共建，集中加工的方 式.2.3.4國家可以通過制定合理開發(fā)，綜合 利用的相關(guān)政策和法規(guī)，促進磷化工行業(yè)綜 合利用氟資源的技術(shù)進步，從政策層面扶植, 支持磷化工企業(yè)利用副產(chǎn)氟資源向高附加值 氟化工產(chǎn)品的轉(zhuǎn)化.3結(jié)語

9、文章分析了我國氟資源的現(xiàn)狀及磷礦用 途中氟的去向，并針對目前我國磷礦伴生氟 資源綜合利用存在的問題提出了幾點對策和 措施氟是化學性質(zhì)最活潑，氧化性最強的物 質(zhì)，能同所有其他元素化合，因此自然界中不 存在游離態(tài)的氟氟的用途非常廣，氟化物已 廣泛應(yīng)用于工農(nóng)業(yè)，日常生活及高科技中，如 冶金，化工農(nóng)藥，化肥，玻璃，電鍍，塑料，人 造革，橡膠，化學武器,航天工業(yè)等都要用到 氟,氟可以說是現(xiàn)代工業(yè)的血液.參考文獻f11張志業(yè)，等.由磷肥廠副產(chǎn)氟硅酸生產(chǎn)無水 氟化氫J.【2袁俊宏我國螢石資源開發(fā)利用情況【J1_ f3降海延我國磷礦資源的合理開發(fā)利用fJ1. f4】湯德元，等.黃磷生產(chǎn)中氟分布研究 . f5董占能，張皓東,張召述云南濕法磷酸化 學沉淀法脫氟研究fJ.4結(jié)束語瀝青混凝土路面的常見病害形式有多種， 根據(jù)作者多年的道路檢測工作，發(fā)現(xiàn)主要以各 種形式的裂縫為主本文總結(jié)了瀝青混凝土路 面一些主要病害的形成原因及防治，對瀝青混38 一中國新