儀器分析考試必考知識點(全面)

1、儀器分析考試必考知識點分子光譜法： 原子光譜法： AAS 電化學(xué)分析法：電位分析法、電位滴定 色譜分析法： 質(zhì)譜分析法：UV-VIS 、 IR 、FGC 、 HPLCMS 、 NRS1. 經(jīng)典分析方法與儀器分析方法有何不同？經(jīng)典分析方法： 是利用化學(xué)反應(yīng)及其計量關(guān)系， 由某已知量求待測物量， 一般用于常量分析， 為化學(xué)分析法。儀器分析方法： 是利用精密儀器測量物質(zhì)的某些物理或物理化學(xué)性質(zhì)以確定其化學(xué)組成、 量及化學(xué)結(jié)構(gòu)的一類分析方法，用于微量或痕量分析，又稱為物理或物理化學(xué)分析法。 化學(xué)分析法是儀器分析方法的基礎(chǔ)， 儀器分析方法離不開必要的化學(xué)分析步驟， 二者相輔相 成。3簡述三種定量分析方法

2、的特點和應(yīng)用要求一、工作曲線法 （標(biāo)準(zhǔn)曲線法、外標(biāo)法） 特點：直觀、準(zhǔn)確、可部分扣除偶然誤差。需要標(biāo)準(zhǔn)對照和扣空白應(yīng)用要求： 試樣的濃度或含量范圍應(yīng)在工作曲線的線性范圍內(nèi)， 繪制工作曲線的條件應(yīng)與試 樣的條件盡量保持一致。二、標(biāo)準(zhǔn)加入法 （添加法、增量法） 特點：由于測定中非待測組分組成變化不大，可消除基體效應(yīng)帶來的影響應(yīng)用要求： 適用于待測組分濃度不為零， 儀器輸出信號與待測組分濃度符合線性關(guān)系的情況在相同檢測條件下，響應(yīng)三、內(nèi)標(biāo)法 特點：可扣除樣品處理過程中的誤差 應(yīng)用要求： 內(nèi)標(biāo)物與待測組分的物理及化學(xué)性質(zhì)相近、濃度相近， 相近，內(nèi)標(biāo)物既不干擾待測組分，又不被其他雜質(zhì)干擾1、吸收光譜和發(fā)

3、射光譜的電子能動級躍遷的關(guān)系 吸收光譜： 當(dāng)物質(zhì)所吸收的電磁輻射能與該物質(zhì)的原子核、 原子或分子的兩個能級間躍遷所 需要的能量滿足 E=hv的關(guān)系時，將產(chǎn)生吸收光譜。 M+hv 7 M*分子光譜法是由分子中電子能級、 振動和轉(zhuǎn)動能級的變2、帶光譜和線光譜 帶光譜： 是分子光譜法的表現(xiàn)形式。原子光譜法是由原子外層或內(nèi)層電子能級的變化產(chǎn)生的。的光通過原子蒸汽，其中一部分光被吸收，使透射光強(qiáng)度化產(chǎn)生。 線光譜：是原子光譜法的表現(xiàn)形式。2、原子吸收定量原理：頻率為 V 減弱。3、譜線變寬的因素 （P-131） ：多普勒（Doppler）寬度u D：由原子在空間作無規(guī)熱運動所致。故又稱熱變寬。 Dopp

4、ler 寬度隨溫度升高和相對原子質(zhì)量減小而變寬。壓力變寬 u L （碰撞變寬）：由吸收原子與外界氣體分子之間的相互作用引起 外界壓力愈大，濃度越高，譜線愈寬。1引起譜線變寬的主要因素有哪些？ 自然變寬：無外界因素影響時譜線具有的寬度 多普勒（Doppler）寬度Au D：由原子在空間作無規(guī)熱運動所致。故又稱熱變寬。 .壓力變寬 u L （碰撞變寬）：由吸收原子與外界氣體分子之間的相互作用引起自吸變寬：光源空心陰極燈發(fā)射的共振線被燈內(nèi)同種基態(tài)原子所吸收產(chǎn)生自吸現(xiàn)象。場致變寬 （field broadening） ：包括 Stark 變寬 （電場 ）和 Zeeman 變寬 （磁場 ）2火焰原子化法

5、的燃?xì)狻⒅細(xì)獗壤盎鹧娓叨葘Ρ粶y元素有何影響？又稱為中性火焰， 這類 化學(xué)計量火焰： 由于燃?xì)馀c助燃?xì)庵扰c化學(xué)計量反應(yīng)關(guān)系相近， 火焰 , 溫度高、穩(wěn)定、干擾小背景低，適合于許多元素的測定。 貧燃火焰：指助燃?xì)獯笥诨瘜W(xué)計量的火焰，它的溫度較低，有較強(qiáng)的氧化性，有利于測定易解離，易電離元素 ,如堿金屬。 富燃火焰： 指燃?xì)獯笥诨瘜W(xué)元素計量的火焰。 其特點是燃燒不完全， 溫度略低于化學(xué)火焰， 具有還原性，適合于易形成難解離氧化物的元素測定；干擾較多，背景高。 火焰高度：火焰高度不同，其溫度也不同；每一種火焰都有其自身的溫度分布；一種元素在一種火焰中的不同火焰高度其吸光度值也不同； 因此在火焰原

6、子化法測定時要選擇適合被 測元素的火焰高度。3原子吸收光譜法中的干擾有哪些？如何消除這些干擾？ 一物理干擾： 指試樣在轉(zhuǎn)移、 蒸發(fā)和原子化過程中，由于其物理特性的變化而引起吸光度 下降的效應(yīng)，是非選擇性干擾。影響消除方法：稀釋試樣；配制與被測試樣組成相近的標(biāo)準(zhǔn)溶液；采用標(biāo)準(zhǔn)化加入法。 二化學(xué)干擾： 化學(xué)干擾是指被測元原子與共存組分發(fā)生化學(xué)反應(yīng)生成穩(wěn)定的化合物， 被測元素原子化，是選擇性干擾，一般造成 A 下降。加入釋放劑（廣泛應(yīng)用）加入保護(hù)劑： EDTA 、8羥基喹啉等，即有強(qiáng)的絡(luò)合作用，又易于被破壞掉。 加基體改進(jìn)劑分離法消除方法： （1）選擇合適的原子化方法：提高原子化溫度，化學(xué)干擾會減小

7、，在高溫火焰中 P043-不干擾鈣的測定。（2）（3）（4）（5）, 吸收下降 , 稱電離干擾，造成 A 減三. 電離干擾：在高溫下原子會電離使基態(tài)原子數(shù)減少 少。負(fù)誤差加入時 , 產(chǎn)生大消除方法： 加入過量消電離劑。 （所謂的消電離劑 , 是電離電位較低的元素。 量電子 , 抑制被測元素電離。 ）四. 光譜干擾： 吸收線重疊： 非共振線干擾：多譜線元素-減小狹縫寬度或另選譜線分子吸收是 分子吸收是帶光譜。 光散射是指原子化過程中產(chǎn) 造成透過光減小，吸收值增加。背景干擾，一般使吸收 譜線重疊干擾選其它分析線五. 背景干擾：背景干擾也是光譜干擾，主要指分子吸與光散射造成光譜背景。 指在原子化過程

8、中生成的分子對輻射吸收， 生的微小的固體顆粒使光產(chǎn)生散射，值增加。產(chǎn)生正誤差。 ） 消除方法：用鄰近非共振線校正背景 連續(xù)光源校正背景（氘燈扣背景） Zeaman 效應(yīng)校正背景 自吸效應(yīng)校正背景 第 3 章 紫外 -可見分 光光度法 （P21）3.1.5 影響紫外 -可見光譜的因素：溶劑的影響極性：水甲醇乙醇丙酮正丁醇乙酸乙酯 乙醚氯仿二氯甲烷 苯四氯化碳 己烷石 油醚3.2 光的吸收定律Lambert-Beer 定律：A =k c l = -IgT = IglO / Il cm， c-mol/L ，k值稱為摩爾吸光系數(shù)一 £ ( L moI-1 cm-1)A = £ Ic

9、3.4 分析條件的選擇 單光束分光光度計 特點：只有一條光束 單波長雙光束分光光度計 特點：在同一臺儀器中使用兩個完全相同的光束。 雙波長分光光度計：不需要參比溶液透光率讀數(shù)的影響：1 、 分子光譜是如何產(chǎn)生的？它與原子光譜的主要區(qū)別是什么？ 分子光譜是由分子中電子能級、振動和轉(zhuǎn)動能級的變化產(chǎn)生的，表現(xiàn)形式為帶光譜 它與原子光譜的主要區(qū)別在于表現(xiàn)形式為帶光譜。(原子光譜是由原子外層或內(nèi)層電子 能級的變化產(chǎn)生的，它的表現(xiàn)形式為線光譜。 )2、試說明有機(jī)化合物紫外光譜產(chǎn)生的原因。機(jī)化合物紫外光譜的電子躍遷有哪幾種類型？ 吸收帶有哪幾種類型？ 有機(jī)化合物分子的價電子在吸收輻射并躍遷到高能級后所產(chǎn)生的

10、吸收光譜。nn , nf n機(jī)化合物紫外光譜電子躍遷常見的4種類型：b f b * , nf b * 飽和有機(jī)化合物：b f b *躍遷，nf b *躍遷 不飽和脂肪族化合物：n f n* , nf n* 芳香族化合物：E1和E2帶，B帶beer 定律的偏離較小。引起對 Lambrt-Beer 定律偏離的主要因素有哪些？如何克服這些因3、在分光光度法測定中，為什么盡可能選擇最大吸收波長為測量波長？ 因為選擇最大吸收波長為測量波長，能保證測量有較高的靈敏度，且此處的曲線較為平坦， 吸光系數(shù)變化不大，對4、在分光光度測量中， 素對測量的影響？的因素主要與樣品和儀器有關(guān)。偏離 Lambert-Bee

11、r Law(1) 與測定樣品溶液有關(guān)的因素濃度：當(dāng)I不變，c 0.01M 時，Beer定律會發(fā)生偏離。溶劑： 當(dāng)待測物與溶劑發(fā)生締合、 離解及溶劑化反應(yīng)時， 產(chǎn)生的生成物與待測物具有不同的 吸收光譜，出現(xiàn)化學(xué)偏離。使吸光散射：當(dāng)試樣是膠體或有懸浮物時，入射光通過溶液后，有一部分光因散射而損失， 光度增大， Beer 定律產(chǎn)生正偏差。(2) 與儀器有關(guān)的因素單色光：Beer定律只適用于單色光，非絕對的單色光，有可能造成Beer定律偏離。譜帶寬度： 當(dāng)用一束吸光度隨波長變化不大的復(fù)合光作為入射光進(jìn)行測定時，吸光物質(zhì)的吸光系數(shù)變化不大，對吸收定律所造成的偏離較小。對應(yīng)克服方法： c 0.01M 避免

12、使用會與待測物發(fā)生反應(yīng)的溶劑 避免試樣是膠體或有懸浮物 在保證一定光強(qiáng)的前提下，用盡可能窄的有效帶寬寬度。 選擇吸光物質(zhì)的最大吸收波長作為分析波長nf n*躍遷中，*比基態(tài)n*躍遷中，導(dǎo)致吸nf n5、極性溶劑為什么會使 n f n *躍遷的吸收峰長移，卻使 nf n *躍遷的吸收峰短移？ 溶劑極性不同會引起某些化合物吸收光譜的紅移或藍(lán)移，稱溶劑效應(yīng)。在 激發(fā)態(tài)極性大于基態(tài)，當(dāng)使用極性溶劑時，由于溶劑與溶質(zhì)相互作用，激發(fā)態(tài) 能量下降更多，因而使基態(tài)與激發(fā)態(tài)間能量差減小，導(dǎo)致吸收峰紅移。在 基態(tài) n 電子與極性溶劑形成氫鍵， 降低了基態(tài)能量， 使激發(fā)態(tài)與基態(tài)間能量差增大， 收峰藍(lán)移。第五章 分子

13、發(fā)光分析法（ P88）1. 熒光和磷光的產(chǎn)生 ：具有不飽和基團(tuán)的基態(tài)分子受光照后，價電子躍遷產(chǎn)生熒光和磷光。2. 激發(fā)光譜和發(fā)射光譜：激發(fā)光譜： 將激發(fā)光的光源用單色器分光， 測定不同波長照射下所發(fā)射的熒光強(qiáng)度 （F） 以F做縱坐標(biāo)，激發(fā)光波長 入做橫坐標(biāo)作圖。激發(fā)光譜反映了激發(fā)光波長與熒光強(qiáng)度之間 的關(guān)系。發(fā)射光譜： 固定激發(fā)光波長，讓物質(zhì)發(fā)射的熒光通過單色器， 測定不同波長的熒光強(qiáng)度，以 熒光強(qiáng)度F做縱坐標(biāo)，熒光波長 入做橫坐標(biāo)作圖。熒光光譜反映了發(fā)射的熒光波長與熒光 強(qiáng)度的關(guān)系。3. 熒光和分子結(jié)構(gòu)的關(guān)系 發(fā)射熒光的物質(zhì)應(yīng)同時具備以下兩個條件：物質(zhì)分子必須具有能夠吸收紫外或可見光的結(jié)構(gòu)，

14、并且能產(chǎn)生nfn *或nf n *躍遷。熒光物質(zhì)必須有較大的熒光量子產(chǎn)率。躍遷類型：nf n *較nf n *躍遷的熒光效率高。共軛結(jié)構(gòu)：凡是能提高n電子共軛度的結(jié)構(gòu)， 都會增大熒光強(qiáng)度， 并使熒光光譜長移。 剛性平面：分子的剛性及共平面性越大，熒光量子產(chǎn)率就越大。取代基效應(yīng)：在芳香化合物的芳香環(huán)上， 給電子基團(tuán)增強(qiáng)熒光，吸電子基團(tuán)減弱熒光。（1）（2）（3），達(dá) ng/ml ；選擇性強(qiáng)（比較容易排（4） 熒光分析法的特點 優(yōu)點：靈敏度高（提高激發(fā)光強(qiáng)度，可提高熒光強(qiáng)度） 除其它物質(zhì)的干擾） ，重現(xiàn)性好；取樣少。 缺點：許多物質(zhì)本身不能發(fā)射熒光，因此，應(yīng)用不夠廣泛。熒光分析法與 UV-Vis

15、法的比較 相同點：都需要吸收紫外 -可見光，產(chǎn)生電子能級躍遷。不同點： 熒光法測定的是物質(zhì)經(jīng)紫外 -可見光照射后發(fā)射出的熒光的強(qiáng)度（F）;UV-Vis 法測定的是物質(zhì)對紫外 -可見光的吸收程度 （A） ; 熒光法定量測定的靈敏度比 UV-Vis 法高。1、名詞解釋： 單重態(tài)：當(dāng)基態(tài)分子的電子都配對時， S = 0，多重性 M=1 ，這樣的電子能態(tài)稱為單重態(tài)。 單重電子激發(fā)態(tài)： 當(dāng)基態(tài)分子的成對電子吸收光能之后， 被激發(fā)到某一激發(fā)態(tài)上。 如果它的 自旋方向不變， S=0， M=1 ，這時的激發(fā)態(tài)叫單重電子激發(fā)態(tài)。三重態(tài)： 若通過分子內(nèi)部的一些能量轉(zhuǎn)移， 或能階間的跨越， 成對電子中的一個電子自旋

16、方 向倒轉(zhuǎn)，使兩個電子自旋方向相同而不配對，這時 S=1， M=3 ，這種電子激發(fā)態(tài)稱三重電子 激發(fā)態(tài)（三重態(tài)）系間跨越：指的是不同多重度狀態(tài)間的一種無輻射躍遷過程。 振動弛豫：內(nèi)轉(zhuǎn)換：指的是相同多重度等能態(tài)間的一種無輻射躍遷過程。量子產(chǎn)率：也稱熒光效率或量子效率，其值在 01 之間，它表示物質(zhì)發(fā)射熒光的能力。 熒光猝滅：指熒光物質(zhì)分子與溶劑分子或其他溶質(zhì)分子相互作用引起熒光強(qiáng)度降低或熒光強(qiáng) 度與濃度不呈線性關(guān)系的現(xiàn)象。重原子效應(yīng)： 第 4 章 紅外吸收光譜法 （ IR ） P53 IR 與 UV-Vis 的比較 相同點：都是分子吸收光譜。 不同點：UV-Vis 是基于價電子能級躍遷而產(chǎn)生的電

17、子光譜 ; 主要用于樣品的定量測定。IR 則是分子振動或轉(zhuǎn)動能級躍遷而產(chǎn)生的吸收光譜 ;主要用于有機(jī)化合物的定性分析 和結(jié)構(gòu)鑒定。 4.2 基本原理 吸收峰由何引起？每個基團(tuán)或化學(xué)鍵能產(chǎn)生幾個吸收峰？都出現(xiàn)在什么位置？不同吸收峰 為什么有強(qiáng)有弱？ 物質(zhì)分子產(chǎn)生紅外吸收的基本條件（1）分子吸收的輻射能與其能級躍遷所需能量相等；（2）分子發(fā)生偶極距的變化（耦合作用） 。 只有發(fā)生偶極矩變化的振動才能產(chǎn)生可觀測的紅外吸收光譜，稱紅外活性。 分子振動自由度：多原子分子的基本振動數(shù)目，也是基頻吸收峰的數(shù)目。 為什么實際測得吸收峰數(shù)目遠(yuǎn)小于理論計算的振動自由度？ 沒有偶極矩變化的振動不產(chǎn)生紅外吸收，即非紅

18、外活性； 相同頻率的振動吸收重疊，即簡并； 儀器分辨率不夠高； 有些吸收帶落在儀器檢測范圍之外。4.2.5 分子振動頻率（基團(tuán)頻率）1. 官能團(tuán)具有特征頻率都在一較窄的頻率區(qū)間出現(xiàn)吸收基團(tuán)頻率： 不同分子中同一類型的基團(tuán)振動頻率非常相近， 譜帶，其頻率稱基團(tuán)頻率?；鶊F(tuán)頻率區(qū)（也稱官能團(tuán)區(qū)）：在40001300cm-1范圍內(nèi)的吸收峰，有一共同特點：既每 一吸收峰都和一定的官能團(tuán)相對應(yīng)， 因此稱為基團(tuán)頻率區(qū)。 在基團(tuán)頻率區(qū)， 原則上每個吸收 峰都可以找到歸屬。主要基團(tuán)的紅外特征吸收峰（ P5963）（4000 400 cm-1 ） 19001200cm-1 :雙鍵伸縮振動區(qū)羰基（ C=O ）: 1

19、6501900cm - 1。在羰基化合物中， 此吸收一般為最強(qiáng)峰。紅外譜圖解析順序：先看官能團(tuán)區(qū)，再看指紋區(qū)。1. 產(chǎn)生紅外吸收光譜的條件2. 分子基本振動類型和振動自由度3. 影響吸收峰強(qiáng)度的因素4. 基團(tuán)頻率及譜圖解析5. 影響基團(tuán)頻率的因素干涉儀：是 FT-IR 光譜儀的核心部件，作用是將復(fù)色光變?yōu)楦缮婀狻?.5 紅外光譜法的應(yīng)用 一、定性分析已知物的鑒定 -譜圖比對，未知物結(jié)構(gòu)的確定，收集試樣的有關(guān)數(shù)據(jù)和資料，確定未知物的不飽和度（ P71） 不飽和度有如下規(guī)律： 鏈狀飽和脂肪族化合物不飽和度為0；一個雙鍵或一個環(huán)狀結(jié)構(gòu)的不飽和度為1；一個三鍵或兩個雙鍵及脂環(huán)的不飽和度為2；一個苯環(huán)的

20、不飽和度為 4。二、定量分析理論依據(jù)：朗伯 -比爾定律優(yōu)點：（1）有許多譜帶可供選擇，有利于排除干擾；（2）氣、液、固均可測定。1. 分子產(chǎn)生紅外吸收的條件是什么？（1）分子吸收的輻射能與其能級躍遷所需能量相等；（2）分子發(fā)生偶極距的變化（耦合作用） 。2. 何謂特征吸收峰？影響吸收峰強(qiáng)度的主要因素是什么？ 能代表基團(tuán)存在、并有較高強(qiáng)度的吸收譜帶稱基團(tuán)頻率，其所在位置稱特征吸收峰。 與分子躍遷概率有關(guān)，與分子偶極距有關(guān)（P 59）3. 紅外譜圖解析的三要素是什么？ 紅外譜圖解析三要素：位置、強(qiáng)度、峰形。4. 解釋名詞：基團(tuán)頻率區(qū)指紋區(qū) 相關(guān)峰5. 如何利用紅外吸收光譜區(qū)別烷烴、烯烴、炔烴？ 利

21、用基團(tuán)的紅外特征吸收峰區(qū)別：烷烴：飽和碳的 C-H吸收峰< 3000cm - 1，約30002800 cm - 1 烯烴、炔烴：不飽和碳的 C-H 吸收峰 > 3000cm-1 ，C = C 雙鍵：1600 1670cm- 1C 三 C-叁鍵：21002260 cm - 16. 紅外光譜法對試樣有哪些要求？（ 1）單一組分純物質(zhì)，純度> 98% ；（ 2 ）樣品中不含游離水；（3）要選擇合適的濃度和測試厚度。7. 簡述振動光譜的特點以及它們在分析化學(xué)中的重要性。優(yōu)點：特征性強(qiáng) ,可靠性高、樣品測定范圍廣、用量少、測定速度快、操作簡便、重現(xiàn)性好。 局限性：有些物質(zhì)不能產(chǎn)生紅外吸

22、收；有些物質(zhì)不能用紅外鑒別； 有些吸收峰，尤其是指紋峰不能全部指認(rèn)；定量分析的靈敏度較低。第十九章 質(zhì)譜法（ P400）思考題2. 質(zhì)譜儀由哪幾部分組成？各部分的作用是什么？（劃出質(zhì)譜儀的方框示意圖） 進(jìn)樣系統(tǒng) ：高效重復(fù)地將樣品引到離子源中并且不能造成真空度的降低。離子源 ：將進(jìn)樣系統(tǒng)引入的氣態(tài)樣品分子轉(zhuǎn)化成離子。質(zhì)量分析器 ：依據(jù)不同方式，將樣品離子按質(zhì)荷比 m/z 分開。檢測器 ：檢測來自質(zhì)量分析器的離子流并轉(zhuǎn)化成電信號。顯示系統(tǒng) ：接收來自檢測器的電信號并顯示在屏幕上。真空系統(tǒng) ：保證質(zhì)譜儀離子產(chǎn)生及經(jīng)過的系統(tǒng)處于高真空狀態(tài)。3. 離子源的作用是什么？試述 EI （電子電離源）和 CI

23、 （化學(xué)電離源）離子源的原理及特點。 離子源：將進(jìn)樣系統(tǒng)引入的氣態(tài)樣品分子轉(zhuǎn)化成離子。El (電子電離源)原理：失去電子特點：電離效率高 ,靈敏度高；離子碎片多 ,有豐富的結(jié)構(gòu)信息；有標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)譜圖庫；但常常沒 分子離子峰；只適用于易氣化、熱穩(wěn)定的化合物。CI (化學(xué)電離源)原理：離子加合特點： 準(zhǔn)分子離子峰強(qiáng) , 可獲得分子量信息； 譜圖簡單； 但不能進(jìn)行譜庫檢索 , 只適用于易 氣化、熱穩(wěn)定的化合物4. 為何質(zhì)譜儀需要高真空 ?質(zhì)譜儀需要在高真空下工作：10-410 -6 Pa 大量氧會燒壞離子源的燈絲； 用作加速離子的幾千伏高壓會引起放電； 引起額外的離子-分子反應(yīng)，改變裂解模型，譜圖復(fù)雜化

24、； 影響靈敏度。5. 四極桿質(zhì)量分析器如何實現(xiàn)質(zhì)譜圖的全掃描分析和選擇離子分析? 當(dāng) U/V 維持一個定值時，某一 U 或 V 值對應(yīng)只有一個離子能穩(wěn)定通過四極桿； 連續(xù)改變 U 或 V 值，可得到一張全掃描圖，此譜圖可用于定性； 固定一個或多個 U 值，可得到高靈敏度的分析結(jié)果，此方法用于定量分析。 第十五章 色譜法引論 (P300)2. 按固定相外形不同色譜法是如何分類的？ 是按色譜柱分類： 平面色譜法：薄層色譜法、紙色譜法 柱色譜法：填充柱法、毛細(xì)管柱色譜法6. 分配系數(shù)在色譜分析中的意義是什么？ K值大的組分，在柱內(nèi)移動的速度慢，滯留在固定相中的時間長，后流出柱子； 分配系數(shù)是色譜分離

25、的依據(jù)； 柱溫是影響分配系數(shù)的一個重要參數(shù)。7. 什么是選擇因子？它表征的意義是什么？是A , B兩組分的調(diào)整保留時間的比值 a = t' r (B) /t' r (A )> 1 意義：表示兩組分在給定柱子上的選擇性，值越大說明柱子的選擇性越好。8. 什么是分配比(即容量因子)？它表征的意義是什么？ 是指在一定溫度和壓力下，組分在兩相分配達(dá)到平衡時，分配在固定相和流動相的質(zhì)量比。 K=ms/mm意義：是衡量色譜柱對被分離組分保留能力的重要參數(shù)； 同一色譜柱對不同物質(zhì)的柱效能是不一樣的15.分離度可作為色譜柱的總分離效能指標(biāo)。 第十六章 氣相色譜法 (P318)1. 氣相色

26、譜法適合分析什么類型的樣品 ? 適用范圍：熱穩(wěn)定性好，沸點較低的有機(jī)及無機(jī)化合物分離。2. 哪類固定液在氣相色譜法中最為常用 ?硅氧烷類是目前應(yīng)用最廣泛的通用型固定液。(使用溫度范圍寬(50350C )，硅氧烷類經(jīng)不同的基團(tuán)修飾可得到不同極性的固定相。 )3. 氣相色譜法固定相的選擇原則？ 相似相溶原則非極性試樣選用非極性固定液，組分沸點低的先流出； 極性試樣選用極性固定液，極性小的先流出 非極性和極性混合物試樣一般選用極性固定液，非極性組分先出； 能形成氫鍵的試樣一般選擇極性大或是氫鍵型的固定液，不易形成氫鍵的先流出。通用通用 選擇 選擇濃度型 所有 質(zhì)量型 含碳 濃度型 電負(fù)性 質(zhì)量型 硫

27、、磷6、氣相色譜法各檢測器適于分析的樣品?熱導(dǎo)檢測器： 氫火焰檢測器： 電子捕獲檢測器： 火焰光度檢測器：7、氣相色譜法常用的定量分析方法有哪些？各方法的適用條件。（1）外標(biāo)法適用條件： 對進(jìn)樣量的準(zhǔn)確性控制要求較高； 操作條件變化對結(jié)果準(zhǔn)確性影響較大； 操作簡 單，適用于大批量試樣的快速分析。（2）歸一化法 適用條件：僅適用于試樣中所有組分全出峰的情況；操作條件的變動對測定結(jié)果影響不大； 歸一化法簡便、準(zhǔn)確。（3）內(nèi)標(biāo)法 （內(nèi)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)曲線法） 適用條件： 試樣中所有組分不能全部出峰時； 定量分析中只要求測定某一個或幾個組分； 品前處理復(fù)雜 第 17 章 高效液相色譜法 （HPLC） P3482

28、、現(xiàn)代高效液相色譜法的特點：（1） 高效； （2） 高壓； （3）高速； （4） 高靈敏度以及固定相分子間的作3、色譜分離的實質(zhì)： 色譜分離的實質(zhì)是樣品分子（即溶質(zhì)）與溶劑（即流動相或洗脫液） 用，作用力的大小，決定色譜過程的保留行為。5、高壓輸液泵性能：足夠的輸出壓力 輸出恒定的流量輸出流動相的流量范圍可調(diào)節(jié) 壓力平穩(wěn) ,脈動小6、在線脫氣裝置 在線脫氣、超聲脫氣、真空脫氣等 作用：脫去流動相中的溶解氣體。流動相先經(jīng)過脫氣裝置再輸送到色譜柱。 脫氣不好時有氣泡，導(dǎo)致流動相流速不穩(wěn)定，造成基線飄移，噪音增加。7、梯度洗脫裝置 以一定速度改變多種溶劑的配比淋洗，目的是分離多組容量因子相差較大的組

29、分。 作用 :縮短分析時間 ,提高分離度 ,改善峰形 ,提高監(jiān)測靈敏度8、影響分離的因素 影響分離的主要因素有流動相的流量、性質(zhì)和極性。盡量使用高純度試劑作流動相。 避免流動相與固定相發(fā)生作用而使柱效下降或損壞柱子。 試樣在流動相中應(yīng)有適宜的溶解度。 流動相同時還應(yīng)滿足檢測器的要求。9、選擇流動相時應(yīng)注意的幾個問題：（1）（2）（3）（4）10、提高柱效的方法 （降低板高 ）：固定相填料要均一，顆粒細(xì)，裝填均勻。流動相粘度低。 低流速。 適當(dāng)升高柱溫。11、固定相的選擇： 液相色譜的固定相可以是吸附劑、化學(xué)鍵合固定相（或在惰性載體表面涂上一層液膜） 、離 子交換樹脂或多孔性凝膠； 流動相是各種

30、溶劑。 被分離混合物由流動相液體推動進(jìn)入色譜柱。 根據(jù)各組分在固定相及流動相中的吸附能力、分配系數(shù)、 離子交換作用或分子尺寸大小的差異進(jìn)行分離。主要分離機(jī)理 吸附能，氫鍵 疏水分配作用 溶質(zhì)分子大小 庫侖力12、高效液相色譜法的分離機(jī)理及分類 類型 吸附色譜 分配色譜 尺寸排斥色譜 離子交換色譜13、反相色譜的優(yōu)點 易調(diào)節(jié) k 或 a 易分離非離子化合物，離子化合物和可電離化合物 流動相便宜 可預(yù)言洗脫順序 適宜梯度洗脫 第十章 電分析化學(xué)引論（ P218）高濃度電解質(zhì)溶液 正負(fù)離子遷移速度差不多 溶液 +3%瓊脂所成凝膠）4、鹽橋： 組成和特點： （飽和 KCl 鹽橋的作用： 1）防止兩種電解質(zhì)溶液混和，消除液接電位，確保準(zhǔn)確測定。 2）提供離子遷移通道（傳遞電子） 。5、被測電極的電極電位：以標(biāo)