火力發(fā)電廠垢和腐蝕產(chǎn)物分析方法 SD 202

1、火力發(fā)電廠垢和腐蝕產(chǎn)物分析方法 SD 202-86 (二)- - (為網(wǎng)友公豹提供）火力發(fā)電廠垢和腐蝕產(chǎn)物分析方法 Analytical nethods of scale and corrosion products un fossil-fired power station SD 202-86中華人民共和國水利電力部 磷酸酐的測定 SD 202.1186 Determination the anhydride of phosphoric acid 本方法適用于測定水垢、鹽垢中磷酸鹽(以磷酸酐計(jì))的含量。 水垢和鹽垢中常見成分，均不干擾測定。 1 概要 在酸性介質(zhì)中(硫酸濃度為0.3mol/L

2、)，磷酸鹽與偏釩酸銨、鉬酸銨反應(yīng)生成黃 色雜多酸類絡(luò)合物磷釩鉬黃酸。其反應(yīng)式如下： 溶液顏色深度與磷酸鹽含量成正比關(guān)系。可在420nm波長下測定磷釩鉬黃酸。 2 試劑 2.1 磷標(biāo)準(zhǔn)溶液(1mL相當(dāng)于1mgP2O5)。稱取在105干燥12h的磷酸二氫鉀 (KH2PO4)1.918g，溶于少量除鹽水中，稀釋至1L。 2.2 磷工作溶液(1mL相當(dāng)于0.1mgP2O5)。取磷標(biāo)準(zhǔn)溶液100mL，用除鹽水稀釋至 1L。 2.3 鉬酸銨-偏釩酸銨-硫酸顯色溶液(簡稱鉬釩酸顯色液)。 2.3.1 稱取50g鉬酸銨(NH4)6Mo7O244H2O和2.5g偏礬酸銨(NH4VO3)，溶于約 300mL除鹽水

3、中。 2.3.2 量取195mL濃硫酸，在不斷攪拌下徐徐加入到約300mL除鹽水中，并冷卻至 室溫。 將2.3.2款所述配制的溶液倒入按2.3.1款所述配制的溶液中，用除鹽水稀釋 至1L。 3 儀器 分光光度計(jì)。 4 測定方法 4.1 繪制工作曲線 根據(jù)待測垢樣的磷酸鹽(按P2O5計(jì))含量范圍，按表11-1中所列數(shù)值分別把磷 酸工作溶液(1mL相當(dāng)于0.1mgP2O5)注入一組50mL容量瓶中，加除鹽水30mL。 于每個(gè)容量瓶中，加鉬釩酸顯色液5mL，用除鹽水稀釋至刻度，搖勻。放置 2min后，以不加顯色劑的待測試液的稀釋液作參比，于分光光度計(jì)上，用420nm 波長測定吸光度，繪制工作曲線。

4、表11-1 磷標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制4.2 試樣的測定 取待測試液VmL(含磷小于1.5mgP2O5)，注入50mL容量瓶中，加除鹽水 30mL，加鉬釩酸顯色液5mL，用除鹽水稀釋至刻度，搖勻。以后的操作與繪制 工作曲線的相同。從工作曲線上查出五氧化二磷的質(zhì)量m1。5 計(jì)算及允許差 5.1 試樣中磷酸酐(P2O5)的含量x(%)按下式計(jì)算： 式中 m1從工作曲線上查出的五氧化二磷的質(zhì)量，mg； m試樣質(zhì)量，mg； V取待測試液的體積，mL。 5.2 磷酸酐測定結(jié)果的允許差見表11-2。 表11-2 磷酸酐測定結(jié)果的允許差(%) 注：溫度增加10，吸光度增加1%左右。為減少溫度影響，繪制工作曲線試驗(yàn)的溫

5、度與試樣測定時(shí)的溫度應(yīng)基本一致。若兩者溫度差大于5時(shí)，應(yīng)重新制作工作曲線或者采取加溫或降溫措施。 采用721型分光光度計(jì)時(shí)，若波長在420nm處，空白試樣(待測試樣的稀釋液)調(diào)不到透過率為100%時(shí)，可采用略大于420nm的波長進(jìn)行測定。 鐵()離子等有顏色，而且，對(duì)在420nm附近的光有較強(qiáng)吸收能力。為消除此影響，可采用與試樣稀釋度相同的待測試液作參比進(jìn)行測定。 硫酸酐的測定硫酸鋇光度法 Determination of sulfuric acid anhydride SD 202.1286 photometric method used to barium sulfate 本方法適用于測定

6、水垢和鹽垢中硫酸鹽(以硫酸酐計(jì))的含量。測定范圍為： 00.5mg或0.52.5mg。 在本方法的測定條件下，鐵()的顏色對(duì)測定有一定影響，可用不加氯化鋇的 待測試液作參比液，消除其干擾。 1 概要 在酸性介質(zhì)中，硫酸根與鋇離子作用，生成難溶的硫酸鋇沉淀。其反應(yīng)式如下： 在本方法中，由于在使用條件試劑和恒定攪拌的特殊條件下，生成的硫酸鋇是 顆粒大小均勻的晶型沉淀物，使溶液形成穩(wěn)定的懸濁液，其濁度的大小與硫酸根含 量成正比，據(jù)此可用比濁法測定硫酸根含量。 條件試劑中加一定量鹽酸，除硫酸根以外，其它弱酸根離子如碳酸根、磷酸根、 硅酸根等在此條件下以酸式鹽形式存在，不與鋇離子結(jié)合而產(chǎn)生沉淀，從而消除

7、這 些離子的干擾；條件試劑中加一定量乙醇，甘油有機(jī)溶劑，可以減少硫酸鋇的溶解 度；加一定量強(qiáng)電解質(zhì)氯化鈉，可以防止硫酸鋇形成膠體沉淀。 2 試劑 2.1 條件試劑。稱取氯化鈉30g，加水200mL，加95%乙醇190mL，甘油75mL， 加濃鹽酸30mL，用水稀釋至500mL，搖勻。 2.2 氯化鋇(BaCl22H2O)固體試劑。粒度為0.7450.447mm(2030目)。 2.3 硫酸鹽標(biāo)準(zhǔn)溶液(1mL含1mgSO2-4)。稱取1.479g在110130烘干2h的 優(yōu)級(jí)純無水硫酸鈉，用少量除鹽水溶解后，傾入1L容量瓶中，并用除鹽水稀釋 至刻度，搖勻備用。 3 儀器 3.1 分光光度計(jì)。 3

8、.2 磁力攪拌器。 3.3 秒表。 4 測定方法 4.1 繪制工作曲線 4.1.1 根據(jù)試樣中硫酸鹽含量，繪制工作曲線。分別按表12-1數(shù)據(jù)，吸取硫酸根標(biāo) 準(zhǔn)溶液(1mL含1mgSO2-4)注入一組50mL容量瓶中，用除鹽水稀釋至刻度，傾入 100200mL錐形瓶中。 表 12-1 硫酸鹽標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制4.1.2 準(zhǔn)備好分光光度計(jì)，對(duì)測定溶液要逐個(gè)發(fā)色，逐個(gè)測定。于錐形瓶中 加入條件試劑5mL，迅速加入0.5g固體氯化鋇，并在磁力攪拌器上攪拌(要有較 快速度，但不使溶液濺出)1min。取下放置6min后，將懸浮液傾入比色皿中，按 表12-1規(guī)定的波長測定吸光度，繪制工作曲線。 4.2 試樣的測

9、定 吸取待測液VmL(硫酸鹽含量應(yīng)在工作曲線對(duì)應(yīng)的含量范圍內(nèi))，注入100mL 錐形瓶中，加除鹽水稀釋至50mL，以下按繪制工作曲線的操作步驟逐個(gè)發(fā)色， 測定吸光度。從工作曲線上查出試樣中硫酸鹽的質(zhì)量m1。 5 計(jì)算和允許差 5.1 試樣中硫酸酐(SO3)的含量x(%)按下式計(jì)算： 式中 m1從工作曲線上查出的硫酸鹽質(zhì)量，mg； m試樣質(zhì)量，mg； V取待測試液的體積，mL； 0.8334硫酸鹽(SO2-4)換算成硫酸酐(SO3)的系數(shù)。 5.2 硫酸酐測定結(jié)果允許差見表12-2。 表 12-2 硫酸酐測定結(jié)果的允許差(%) 注：應(yīng)快速加入固體氯化鋇，一次加完。為保證氯化鋇落入溶液中的角度相，

10、可采用漏斗作導(dǎo)入器。將固體氯化鋇加到漏斗中，氯化鋇會(huì)沿漏斗進(jìn)入到溶液中，這樣可使每次加入的氯化鋇落入溶液的角度大致相同。 本測定方法是規(guī)范性較強(qiáng)的試驗(yàn)方法，有關(guān)各試驗(yàn)條件，應(yīng)從嚴(yán)控制，否則將影響數(shù)據(jù)的重現(xiàn)性。 繪制工作曲線試驗(yàn)的溫度與試樣的溫度差，不應(yīng)大于5，否則，將增加測定誤差。 繪制工作曲線和測定試樣，都應(yīng)逐個(gè)發(fā)色，在規(guī)定時(shí)間測定吸光度。 硫酸酐的測定鉻酸鋇光度法 Determination of sulfuric acid anhydride SD 202.1386 photometric method used to barium chromate 本方法適用于測定水垢或鹽垢中的硫酸鹽

11、(以硫酸酐計(jì))含量。 1 概要 硫酸根與過量的酸性鉻酸鋇懸濁液作用，把部分鉻酸鋇轉(zhuǎn)化為硫酸鋇沉淀，并 定量置換出黃色鉻酸根離子，據(jù)此可間接求出硫酸根的含量。本方法的硫酸酐測定 范圍為0.10.5mg。 為了提高靈敏度，對(duì)于硫酸酐含量小于0.1mg的試樣，在經(jīng)離心分離、過濾后 的溶液中，加入二苯氨基脲溶液與鉻酸根離子顯色。用分光光度法測其吸光度以確 定硫酸根含量。本方法的硫酸酐測定范圍為0.0040.1mg。 2 儀器 2.1 分光光度計(jì)。 2.2 離心機(jī)(4000r/min)。 2.3 離心試管(25mL或50mL)。 3 試劑 3.1 酸性鉻酸鋇懸濁液。量取0.5mol/L乙酸和0.01mo

12、l/L鹽酸各100mL，加入鉻酸 鋇0.5g，制成混合液。將混合液傾入500mL塑料瓶中，激烈搖蕩均勻，制成懸濁 液。使用時(shí)搖勻后再用。 3.2 0.5%二苯氨基脲溶液(乙醇溶液)。稱取二苯氨基脲0.5g溶于100mL乙醇。為使 該溶液穩(wěn)定，可加入1mol/L鹽酸1mL，傾入棕色瓶中貯存。該試劑的穩(wěn)定期大約 一個(gè)月。試劑失效時(shí)，溶液呈微黃色。 3.3 含鈣的氨水。稱取1.85g無水氯化鈣，溶解于500mL氨水(3+4)，貯存在聚乙 烯瓶中。 3.4 硫酸鹽標(biāo)準(zhǔn)溶液(1mL含1mgSO2-4)。配制方法見SD202.1286。 3.5 硫酸鹽工作溶液(1mL含0.1mgSO2-4)。準(zhǔn)確吸取50

13、mL硫酸鹽標(biāo)準(zhǔn)溶液，注 入500mL容量瓶中，用除鹽水稀釋至刻度，搖勻，傾入聚乙烯瓶中貯存。 3.6 硫酸鹽工作溶液(1mL含0.01mgSO2-4)。取硫酸鹽工作溶液稀釋至10倍而 成。 4 測定方法 4.1 繪制0.10.5mg SO2-4工作曲線 4.1.1 按表13-1規(guī)定取硫酸鹽工作溶液注入一組25mL的離心試管中，用滴定管 添加除鹽水，使其體積為10mL，搖勻。在2030水浴中恒溫5min。 4.1.2 于每個(gè)離心試管中加酸性鉻酸鋇懸濁液2mL，搖勻，放置1min，加含鈣的 氨水澄清液0.5mL，搖勻，加95%乙醇5mL，搖勻。 表13-1 硫酸鹽標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制4.1.3 將離心試

14、管分別置于離心機(jī)上，從3000r/min的轉(zhuǎn)速離心分離3min。 4.1.4 取上層澄清液，放入10mm比色皿中，在波長370nm處，以空白試劑作參比， 測定吸光度，繪制工作曲線。 4.2 繪制0.0030.1mg SO2-4工作曲線 4.2.1 按表13-1規(guī)定取硫酸鹽工作溶液，注入一組25mL的離心試管中。以下按 上述4.1.2款，4.1.3款操作步驟進(jìn)行。 4.2.2 取澄清液約6mL，用中速定量濾紙(11cm)過濾，取濾液5mL，放入比色 管中，加1mL二苯氨基脲和2mol/L鹽酸1mL充分搖勻，將發(fā)色液放置2min。在波 長545nm處，用10mm的比色皿，以不加試劑的稀釋液為參比，

15、測定吸光度，繪制工 作曲線。 4.3 試樣的測定 4.3.1 準(zhǔn)確吸取VmL待測試液(硫酸鹽含量在工作曲線含量范圍內(nèi))注入25mL離心 管中，用滴定管添加除鹽水，使其體積為10mL，在2030水浴中恒溫5min。 4.3.2 以下測定按4.1條或4.2條所述操作步驟進(jìn)行發(fā)色，測定吸光度，從標(biāo)準(zhǔn) 曲線上查出相應(yīng)的硫酸根離子量m1。 5 計(jì)算 試樣中硫酸酐(SO3)的含量x(%)按下式計(jì)算： 式中 m1從工作曲線上查出的試樣硫酸鹽的質(zhì)量，mg； m試樣質(zhì)量，mg； V取待測試樣的體積，mL； 0.8334由硫酸鹽(SO2-4)換算成硫酸酐(SO3)的系數(shù)。 注：二苯氨基脲亦稱二苯卡巴腙(肼)、二苯

16、偶氮碳酰肼。 鹽垢試樣溶液的制備 Preparation of sample solution SD 202.1486 for determination of depositforming impurities in steam 本方法適用于制備鹽垢試液，供多項(xiàng)分析使用。 1 概要 在蒸汽流通的部位，如過熱器、主蒸汽門、調(diào)速汽門、汽機(jī)噴嘴、葉片等積集 的鹽類固體附著物有相當(dāng)一部分是水溶性鹽垢。對(duì)于這部分鹽垢試樣，在酸溶或熔 融過程中，一些成分分解或起化學(xué)反應(yīng)，不能測定。因此，除了測定酸溶樣外，尚 須測定水溶解試樣，將分解或反應(yīng)的成分測定出來。 2 用水溶解試樣 為了減少分析過程中離子相互干擾

17、，避免分解試樣時(shí)引入新的干擾因素，試樣 應(yīng)充分用水溶解。若確需用酸分解時(shí)，也應(yīng)盡可能減少新的干擾因素。如測定氯離 子的試液，不能用鹽酸、王水分解試樣；測定二氧化硅試液，不能用氫氟酸分解試 樣。現(xiàn)將分解試樣的方法敘述如下： 稱取0.5g(稱準(zhǔn)至0.2mg)已測定水分的試樣，放入250mL燒杯中，加入高純水 約90100mL，攪拌。若有不溶物，可加熱至近沸騰。若不溶物還未溶解，可繼 續(xù)加熱510min，冷卻至室溫，傾入500mL容量瓶，用高純水稀釋至刻度。此 溶液應(yīng)完全透明，否則說明有不溶物，試液應(yīng)過濾，取濾液測定水溶成分。3 氫氟酸硫酸分解試樣 稱取0.5g(稱準(zhǔn)至0.2mg)已測定水分的試樣，

18、放入2030mL鉑金坩堝或鉑 蒸發(fā)皿中，加5mL濃氫氟酸，35mL濃硫酸，于通風(fēng)櫥中在低溫電爐上緩慢 加熱，直到白煙冒完為止。將坩蝸外部擦干凈，放玻璃燒杯中，加約100mL熱 高純水，浸取干涸物，待干涸物全部溶解，取出坩堝，用熱高純水淋洗坩堝內(nèi)外 壁。待溶液冷卻至室溫，傾入500mL容量瓶中，用高純水稀釋至刻度。本溶液適用 于除測定二氧化硅、氫氧化鈉、碳酸鹽及重碳酸鹽等以外的其他成分的測定。 鹽垢中堿性物質(zhì)的測定 SD202.1586 Determination of alkaline matter in deposit-forming impurities in steam 本方法適用于測定

19、鹽垢中堿性物質(zhì)含量。通常測定結(jié)果以氫氧化鈉、碳酸鈉、 碳酸氫鈉的百分含量表示。 水溶性的磷酸鹽和硅酸鹽干擾測定。磷酸鹽和硅酸鹽含量小于10%，其影響可 忽略。其含量超過10%可采用堿度校正方法，將其影響扣除。 1 概要 水溶性鹽垢中所含的堿性物質(zhì)一般為氫氧化鈉、碳酸鈉、碳酸氫鈉等，它們與 酸反應(yīng)，故可用適當(dāng)?shù)闹甘緞┻M(jìn)行酸堿滴定，通過計(jì)算求出它們的含量。 用酚酞作指示劑滴定時(shí)，發(fā)生如下反應(yīng)： 以甲基橙作指示劑繼續(xù)滴定時(shí)，發(fā)生如下反應(yīng)： 2 試劑 2.1 1%酚酞指示劑(乙醇溶液)。 2.2 0.1%甲基橙指示劑。 2.3 0.025mol/L、0.005mol/L硫酸標(biāo)準(zhǔn)溶液。 3 測定方法 取

20、水溶液試樣VmL(堿、碳酸鹽、重碳酸鹽的總量不少于5mg)，加高純水稀釋 至100mL，加酚酞指示劑1滴。若溶液呈紅色，用0.025mol/L或0.005mol/L硫酸 標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至恰為無色，耗酸量為a。再加甲基橙指示劑，繼續(xù)用0.025mol/L或 0.005mol/L硫酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液為橙紅色為止，耗酸量為b(不包括a)。 4 計(jì)算 滴定值a和b與氫氧根、碳酸根、重碳酸根的相互關(guān)系見表15-1。 表 15-1 氫氧根、碳酸根、重碳酸根的相互關(guān)系 水溶性垢樣中氫氧化鈉、碳酸鈉、碳酸氫鈉的含量x(%)分別按以下3式計(jì)算：式中 c硫酸溶液的摩爾濃度，mol/L； a酚酞變色時(shí)的耗酸量，mL

21、； b甲基橙變色時(shí)的耗酸量，mL；V取試樣體積，mL； m稱取試樣質(zhì)量，mg。 注：溶樣后應(yīng)立即測定，以減小空氣中二氧化碳的影響。若需測定五氧化二磷、二氧化硅含量，應(yīng)在本測定之后再進(jìn)行測定。 本法的計(jì)算是假定與氫氧根或碳酸根、重碳酸根結(jié)合的陽離子是鈉離子為前提進(jìn)行的。 若水溶性垢樣中磷酸鹽、硅的含量超過10%，應(yīng)進(jìn)行堿度校正，可參考火力發(fā)電廠水、汽試驗(yàn)方法中有關(guān)的章節(jié)進(jìn)行。也可將五氧化二磷、二氧化硅質(zhì)量換算成相應(yīng)的磷酸鹽、硅酸鹽質(zhì)量，分別除以磷酸根的式量(9493)、硅酸鹽的二分之一式量 ，從滴定時(shí)消耗酸的總摩爾數(shù)(乘2)中減去磷、硅酸鹽相應(yīng)的數(shù)量，然后進(jìn)行百分含量計(jì)算。鹽垢中氯化物的測定 S

22、D202.1686 Determination of chloride in deposit- forming impurities in steam 本方法適用于測定水溶性鹽垢中氯化物(以氯化鈉計(jì))的含量。水溶性鹽垢中可 能存在的離子不干擾測定。 1 概要 水溶性鹽垢中的氯化物經(jīng)水溶解后，可以轉(zhuǎn)化為氯離子，因此，可以用摩爾法 測定其含量。 其反應(yīng)式如下： 滴定至終點(diǎn) 由于摩爾法的反應(yīng)要求在中性或微酸性介質(zhì)中進(jìn)行，所以，對(duì)水溶性鹽垢要注 意在測定前調(diào)節(jié)其pH值。2 試劑 2.1 氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液(1mL含0.5mgNaCl)。稱取0.5g(稱準(zhǔn)至0.2mg)預(yù)先在500高 溫爐內(nèi)灼燒10min的

23、基準(zhǔn)氯化鈉，溶于約100mL高純水中，再用水稀釋至1L。 2.2 硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液(1mL相當(dāng)于0.5mgNaCl)。稱取1.8g硝酸銀溶于約100mL高純 水中，再稀釋至1L。 硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液對(duì)氯化鈉的滴定度，用下述方法標(biāo)定。用吸液管準(zhǔn)確地吸取氯 化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液(1mL含0.5mgNaCl)10mL三份，各加高純水90mL，加10%鉻酸鉀指 示劑1mL，用待標(biāo)定硝酸銀溶液滴定至橙色即為終點(diǎn)。三次滴定所消耗硝酸銀溶 液體積的平均值為a，另取100mL高純水作空白試驗(yàn)，所消耗硝酸銀的體積為b。 硝酸銀溶液對(duì)氯化鈉的滴定度(TNaCl)按下式計(jì)算： 式中 TNaCl硝酸銀溶液對(duì)氯化鈉的滴定度，mg/m

24、L； 10取氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，mL； 0.51mL氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液含0.5mg NaCl； a三次滴定所消耗硝酸銀溶液體積的平均值，mL； b空白試驗(yàn)所消耗硝酸銀溶液的體積，mL； 2.3 10%鉻酸鉀指示劑。 2.4 1%酚酞指示劑(乙醇溶液)。 3 測定方法 吸取待測試液VmL(含氯化鈉大于3.3mg)，補(bǔ)加高純水使總體積約為100mL。 加酚酞指示劑1滴。若溶液顯紅色，用0.05mol/L硫酸中和至紅色恰好消失。若酚 酞不顯色，用2mol/L氫氧化鈉中和至酚酞?jiǎng)偤蔑@紅色，再用0.05mol/L硫酸中和到紅 色消失。加10%鉻酸鉀指示劑1mL，用硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至橙色即為終點(diǎn)。所 消耗

25、硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積為a。取100mL高純水作空白試驗(yàn)，測定值為b。 4 計(jì)算 試樣中氯化鈉含量x(%)按下式計(jì)算： 式中 a滴定試樣所消耗硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，mL； b空白試驗(yàn)消耗硝酸根標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，mL； m試樣質(zhì)量，mg；V取試樣的體積，mL。 鹽垢中氧化鈉的測定 SD 202.1786 Determination of sodium oxide in deposit-forming impuried in steam 本方法適用于測定水溶性鹽垢樣中鈉(以氯化鈉計(jì))的含量。 水溶性鹽垢中可能存在離子，除氫離子外均不干擾測定。氫離子干擾可用控制 待測定溶液pH值(大于10)的方法消除。

26、 1 概要 鈉是水溶性鹽垢中的主要陽離子。可用離子選擇性電極法測定其含量。取適當(dāng) 水溶性鹽垢試液，用固定離子強(qiáng)度法或標(biāo)準(zhǔn)加入法測出鈉離子含量，然后再計(jì)算出 氧化鈉或與相應(yīng)陰離子結(jié)合的鈉鹽的百分含量。2 試劑 2.1 鈉貯備溶液(pNa值為1)。稱取預(yù)先在500高溫爐中灼燒了10min的基準(zhǔn)氯化 鈉11.690g，溶于約500mL的高純水中，用高純水稀釋至2L。 2.2 工作溶液。指pNa值為2、pNa值為3、pNa值為4、pNa值為5的溶液， 均采用逐步稀釋方法配制。 以上溶液均應(yīng)在塑料瓶中貯存。 2.3 二異丙胺(CH3) 2CHNH(CH3) 2(含量98%)溶液和三乙醇胺HN(CH2CH

27、 2OH) 3(含量大于75%)溶液。此兩種溶液可裝入塑料油壺中備用。 2.4 2mol/L硫酸鎂或2mol/L乙酸鎂溶液。 3 儀器 3.1 離子計(jì)。 3.2 鈉離子選擇電極。 3.3 甘汞電極(0.1mol/L氯化鉀)。 4 測定方法 4.1 固定離子強(qiáng)度法 4.1.1 按照有關(guān)儀器說明書進(jìn)行調(diào)零、溫度補(bǔ)償、滿刻度校正等操作，使儀器處于 使用狀態(tài)。 4.1.2 取pNa值為2或3的標(biāo)準(zhǔn)溶液50mL，加2mol/L硫酸鎂或2mol/L乙酸鎂5mL， 用二異丙胺或三乙醇胺調(diào)節(jié)至pH值大于10，以此溶液定位。重復(fù)12次試驗(yàn)， 使兩次定位的pNa讀數(shù)值的差不大于0.02。再取pNa值為3或4的標(biāo)準(zhǔn)

28、溶液 50mL，加2mol/L硫酸鎂5mL，調(diào)節(jié)至pH值大于10，用此溶液校核。若pNa值 的讀數(shù)與3或4的差值不大于0.03時(shí)即可進(jìn)行試樣測定。 4.1.3 取待測試液VmL(稀釋至100mL或50mL時(shí)鈉離子濃度為10-210-3mol/L)， 用高純水稀釋至100mL或50mL，加2mol/L硫酸鎂溶液5mL，用二異丙胺或三乙 醇胺調(diào)節(jié)至pH值大于10，測定溶液中鈉離子濃度。重復(fù)試驗(yàn)23次，直至pNa 值的讀數(shù)相差不大于0.04為止。 4.2 標(biāo)準(zhǔn)加入法 4.2.1 取水溶解試液VmL(稀釋至100mL時(shí)，鈉離子濃度應(yīng)為10-410-3mol/L)， 注入100mL容量瓶，加二異丙胺或三

29、乙醇胺溶液2mL(pH值應(yīng)大于10，否則應(yīng)補(bǔ)加 二異丙胺或三乙醇胺溶液)，用高純水稀釋至刻度。 4.2.2 將調(diào)好pH值的試液倒入150mL燒杯中，以pNa電極和0.1mol/L甘汞電極組 成測量電池對(duì)，用離子計(jì)或pH計(jì)測出在試驗(yàn)條件下的電位E1。 4.2.3 用1mL或2mL的吸液管準(zhǔn)確地加入pNa值為1的鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液1mL，攪拌均 勻(可用電磁攪拌器攪拌)，再次測量電位E2。 4.2.4 若pNa電極在pNa值為3和4之間的級(jí)差電位(斜率)已知，可直接計(jì)算試樣 中鈉離子的含量。若級(jí)差電位不知道，可取pNa值為3和4的標(biāo)準(zhǔn)溶液，用二異丙胺 或三乙醇胺調(diào)節(jié)pH值大于10，分別測定pNa值為3與4

30、之間的級(jí)差電位(S)。 5 計(jì)算 5.1 用固定離子強(qiáng)度法測定鈉(Na2O)含量x(%)按下式計(jì)算： 式中 CVmL試樣中鈉離子的質(zhì)量，mg(稀釋至100mL時(shí)， ， 稀釋至50mL時(shí)， ，其中A為pNa計(jì)讀數(shù)，mg/L)； 1.348鈉離子含量換算成氧化鈉含量時(shí)的換算系數(shù)； V取待測試液的體積，mL； m試樣質(zhì)量，mg。 5.2 用標(biāo)準(zhǔn)加入法測定鈉(Na2O)含量x(%)按下式計(jì)算：式中 CVmL試液中所含鈉離子質(zhì)量，mg； E2、E1添加與未添加鈉離子標(biāo)準(zhǔn)溶液的試樣電位，mV； SpNa電極的實(shí)測斜率(級(jí)差電位)，mV； V取待測試液的體積，mL； m試樣質(zhì)量，mg。 注：若待測試液的鈉離

31、子含量高，則取試樣體積過小。此時(shí)先取10mL待測試液，稀釋至100mL，然后再取VmL進(jìn)行測定。 鹽垢中其他成分的測定 SD 202.1886 Determination of other components in deposit-forming impurities in steam 由于三氧化二鐵、三氧化二鋁、氧化鈣、氧化鎂、氧化銅等成分都是難溶于 水的化合物，所以，鹽垢(水溶性垢)試液中存在這些成分的機(jī)會(huì)不多，一般不進(jìn) 行上述成分的測定。若需要測定時(shí)，用酸溶法或熔融法，將試樣分解后，按前述 SD202.6SD202.9的有關(guān)方法測定。對(duì)于水溶性的二氧化硅、硫酸酐、磷酸酐 等成分，可按前

32、述SD202.10、SD202.11、SD202.12、SD202.13中所述方法進(jìn) 行測定。 碳酸鹽垢中二氧化碳的測定 SD 202.1986 Determination of carbon dioxidein carbonato scale 本方法適用于碳酸鹽垢中二氧化碳含量的測定。 磷酸鹽和硅酸鹽等對(duì)測定干擾，其影響可用堿度校正方法扣除。為避免干擾， 可采用氣體吸收法測定碳酸鹽垢中的二氧化碳。 1 概要 碳酸鹽垢的主要成分往往是碳酸鈣、碳酸鎂、其成分可用酸溶解試樣后按 SD202.6SD202.12中所述的方法測定。碳酸鹽垢中的主要陰離子碳酸根， 可以用灼燒減量粗略估算，也可以直接測定。

33、 對(duì)碳酸鹽垢中碳酸酐(CO2)的測定，可采用較為簡便的酸堿滴定法。其原理為， 用一定量硫酸標(biāo)準(zhǔn)溶液分解試樣，過量的酸用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液回滴，根據(jù)消耗的 堿量計(jì)算二氧化碳含量。 2 試劑 2.1 0.05mol/L硫酸標(biāo)準(zhǔn)溶液。 2.2 0.01mol/L氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液。 2.3 0.1%甲基橙指示劑。 3 測定方法 稱取0.10.2g試樣(稱準(zhǔn)至0.2mg)，置于300mL錐形瓶中，用少許水潤濕 試樣。用移液管準(zhǔn)確加入0.05mol/L硫酸標(biāo)準(zhǔn)溶液50mL，用插有內(nèi)徑為4 5mm玻璃管的橡皮塞塞住錐形瓶，將瓶放入沸水浴內(nèi)加熱。待試樣溶解，氣泡 停止發(fā)生后，再繼續(xù)加熱10min，冷卻至室溫后用

34、水沖洗玻璃管、瓶壁、橡皮塞， 加0.1%甲基橙指示劑3滴，用0.1mol/L氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定剩余的酸，溶液 由紅色變?yōu)槌赛S色 即為終點(diǎn)。 4 計(jì)算 碳酸鹽中二氧化碳的含量x(%)按下式計(jì)算： 式中 c1硫酸標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度，mol/L； c2氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度，mol/L； a滴定剩余酸所消耗的氫氧化鈉的體積，mL； m試樣質(zhì)量，mg； 44.02二氧化碳的式量。 注：本方法一般適用于測定不含磷酸鹽的碳酸鹽垢。若試樣中含有較多的磷酸鹽，硅酸鹽(五氧化二磷、二氧化硅含量大于10%)時(shí)，可采用二氧化碳?xì)怏w吸收法進(jìn)行測定。 參 考 方 法 氧化鋅的測定 SD 202.C186 Determinat

35、ion of zinc oxide 本方法適用于測定垢和腐蝕產(chǎn)物中鋅(以氧化鋅計(jì))的含量。測定下限約為 0.6mg。 鐵()、銅()、鋁()等離子干擾測定。可用濃氨水沉淀分離鐵()，用加硫 代硫酸鈉和飽和氟化鈉溶液的方法，把銅()、鋁()干擾離子還原或掩蔽，從而消 除其干擾。 1 概要 試樣中的鋅可以在pH值為56的乙酸-乙酸鈉緩沖溶液中，用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶 液滴定。以二甲酚橙作指示劑，溶液由紅色變?yōu)榱咙S色(氧化鋅質(zhì)量小于1.6mg時(shí)， 溶液由橙色變?yōu)榱咙S色)即為終點(diǎn)，其反應(yīng)式如下： 2 試劑 2.1 乙酸-乙酸鈉緩沖溶液(pH值為56)。稱取結(jié)晶乙酸鈉(CH3COOH3H2O) 200g，加5

36、00mL除鹽水使其溶解，加冰乙酸10mL，傾入1L容量瓶，用除鹽水稀 釋至刻度。 2.2 0.5%二甲酚橙指示劑。稱取0.5g二甲酚橙(C31H32N2O13S)，溶于約40mL除鹽 水，稀釋至100mL。 2.3 鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液(1mL相當(dāng)于1mg ZnO)，稱取于800灼燒至恒重的基準(zhǔn)氧化鋅 1.000g，用少量除鹽水潤濕，滴加鹽酸溶液(1+1)，使氧化鋅全部溶解，再過量滴 加數(shù)滴，傾入1L容量瓶中，用除鹽水稀釋至刻度。 或者稱取經(jīng)乙酸處理過的鋅粒(保證試劑)0.8034g，用鹽酸溶液(1+1)約10mL 溶解，傾入1L容量瓶，用除鹽水稀釋至刻度。 2.4 鋅工作溶液(1mL相當(dāng)于0.4mgZ

37、nO)。取鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液(1mL相當(dāng)于1mgZnO) 100mL，注入250mL容量瓶，用除鹽水稀釋至刻度。 2.5 EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液(1mL約相當(dāng)于0.4mgZnO)。稱取1.9gEDTA溶于200mL除鹽水 中，稀釋至1L。EDTA對(duì)氧化鋅的滴定度按下述方法標(biāo)定。 吸取鋅工作溶液10mL，補(bǔ)加除鹽水至100mL，以下按測定方法3.33.5條 的操作步驟完成標(biāo)定，EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液對(duì)鋅的滴定度T按下式計(jì)算： 式中 C鋅工作溶液的含量，mg/mL； V鋅工作溶液的體積，mL； a標(biāo)定時(shí)消耗EDTA溶液的體積，mL。 2.6 10%硫代硫酸鈉溶液。 2.7 飽和氟化鈉溶液。 3 測定方法 3.1 取待

38、測試液100mL，注入250mL燒杯中，用濃氨水中和至pH值為7(用pH試 紙檢驗(yàn))。加濃氨水20mL進(jìn)行沉淀，煮沸1min，趁熱過濾，將濾液收集于250mL 容量瓶中。 3.2 濾紙上的沉淀物用熱鹽酸溶液(1+1)溶解。待沉淀物溶解后，用熱除鹽水洗滌濾 紙23次。把濾液與洗滌液收集于原燒杯中，用濃氨水調(diào)節(jié)pH值為7(用pH試 紙檢驗(yàn))。加20mL濃氨水再次進(jìn)行沉淀，用熱除鹽水洗滌沉淀物23次。將第二次 過濾的濾液洗滌液一并收集于250mL容量瓶中，冷卻至室溫，用除鹽水稀釋至刻 度。 3.3 吸取上述分離、沉淀后的試液100mL(含鋅量大于0.6mgZnO)，注入250mL錐 形瓶中。加0.1

39、%甲基橙指示劑1滴，用鹽酸溶液(1+1)中和至微紅色。 3.4 加10%硫代硫酸鈉溶液3mL，加飽和氟化鈉溶液2mL，搖勻。 3.5 加乙酸-乙酸鈉緩沖溶液10mL，加二甲酚橙指示劑1滴，用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴 定至溶液由紅色(鋅含量小于1.6mgZnO時(shí)為橙色)變?yōu)榱咙S色即為終點(diǎn)。記錄消耗 EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積(amL)。 4 計(jì)算 試樣中氧化鋅(ZnO)的含量x(%)按下式計(jì)算： 式中 TEDTA對(duì)氧化鋅的滴定度，mg/mL； a滴定時(shí)消耗EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，mL； m試樣質(zhì)量，mg。 注：氧化鐵含量超過60%的垢和腐蝕產(chǎn)物，可進(jìn)行第三次沉淀。否則。因氫氧化鐵吸附鋅氨絡(luò)離子造成測定結(jié)果

40、偏低。 加1滴0.5%二甲酚橙指示劑已滿足測定要求，滴定終點(diǎn)清晰。加量過多，反而妨礙終點(diǎn)觀察。 由于甲基橙指示劑帶有顏色，會(huì)妨礙終點(diǎn)色的觀察。測定時(shí)不宜多加，加1滴即可。 氧化銅的測定碘量法 SD 202.C286 Determination of copper oxide by iodimetry 本方法適用于測定銅垢、銅鐵垢中銅(以氧化銅計(jì))的含量。 鐵()干擾測定?？捎眉臃瘹滗@掩蔽，消除其干擾。 1 概要 在微酸性介質(zhì)中，銅()可用碘化鉀還原為銅()，生成碘化亞銅沉淀，同時(shí) 析出等量的游離碘(2)。用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定游離碘，以淀粉為指示劑，溶 液藍(lán)色消退即為終點(diǎn)。其反應(yīng)式如下：

41、2 試劑 2.1 銅標(biāo)準(zhǔn)溶液(1mL相當(dāng)于1mgCuO)。配制方法見SD202.886氧化銅的測定。 2.2 硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液(1mL相當(dāng)于1mgCuO)。稱取硫代硫酸鈉(Na2S2O5H2O) 5g，溶于煮沸并冷卻的除鹽水中，稀釋至1L。將該溶液貯存于具有磨口塞的棕色 瓶中，放置數(shù)日后，過濾、標(biāo)定。 硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液對(duì)氧化銅的滴定度按下法標(biāo)定。吸取銅標(biāo)準(zhǔn)溶液10mL， 注入250mL錐形瓶中，補(bǔ)加蒸餾水至50mL，滴加氨水(1+1)至銅氨絡(luò)離子的藍(lán)色 出現(xiàn)，以下按測定方法3.23.4條完成滴定。硫代硫酸鈉的滴定度按下式計(jì)算： 式中 T硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液對(duì)氧化銅的滴定度，mg/mL； C銅

42、標(biāo)準(zhǔn)溶液的含量，mg/mL； a取銅標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，mL； V標(biāo)定時(shí)消耗硫代硫酸鈉溶液的體積，mL。 2.3 氨水(1+1)。 2.4 氟化氫銨(固體)。 2.5 碘化鉀(固體)。 2.6 0.5%淀粉指示劑。稱取可溶性淀粉0.5g，置于瑪瑙研缽中，加少量除鹽水研磨 成糊狀物，徐徐加入到100mL煮沸的除鹽水中，繼續(xù)煮沸1min，冷卻后備用。該 試劑不宜存放，應(yīng)在使用時(shí)配制。 2.7 10%硫氰酸銨溶液。 3 測定方法 3.1 吸取待測試液VmL(含銅量大于0.5mgCuO)，注入250mL錐形瓶，補(bǔ)加除鹽水 至50mL，滴加氨水(1+1)至氫氧化鐵沉淀，或者有銅氨絡(luò)離子的顏色(藍(lán)色)出現(xiàn)，并

43、 且應(yīng)有氨味。 3.2 加氟化氫銨1g。當(dāng)沉淀物全部溶解后加碘化鉀2g，搖勻，在暗處放置5min。 3.3 用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定。當(dāng)接近終點(diǎn)時(shí)(溶液顏色淡黃)，加入5mL淀粉指 示劑。當(dāng)?shù)沃了{(lán)褐色將消失時(shí)，加硫氰酸銨5mL，繼續(xù)滴定至藍(lán)紫色突然消失， 即為終點(diǎn)。銅含量低，消耗硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積小于1mL時(shí)，應(yīng)使用微量滴 定管。 3.4 取50mL除鹽水，按測定步驟進(jìn)行空白試驗(yàn)。4 計(jì)算 試樣中氧化銅(CuO)的含量x(%)按下式計(jì)算： 式中 T硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液對(duì)氧化銅的滴定度，mg/mL； m試樣質(zhì)量，mg； V吸取待測試液的體積，mL；a滴定時(shí)消耗硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，mL。

44、 注：由于碘化亞銅能吸附少量碘，故影響測定?？杉尤肓蚯杌洠沟饣瘉?銅轉(zhuǎn)化為溶解度更小的硫氰化亞銅，釋放出吸附的碘。 附錄A 垢和腐蝕產(chǎn)物化學(xué)成分的簡易鑒別方法 在定量分析之前，對(duì)于某些未知成分的垢和腐蝕產(chǎn)物試樣，可用一些簡易方 法，如通過某些元素或官能團(tuán)的特征反應(yīng)，定性或半定量地鑒別其中一些成分，為 選擇定量分析方法和分析結(jié)果的判斷，提供有價(jià)值的依據(jù)。 A.1 物理方法鑒定 物理方法鑒定主要是通過對(duì)垢和腐蝕產(chǎn)物的顏色、狀態(tài)、堅(jiān)硬程度、有無磁性 等進(jìn)行觀察和試驗(yàn)，以確定垢和腐蝕產(chǎn)物的某些成分。 通常，三氧化二鐵呈赤色，四氧化三鐵、氧化銅呈黑色，鈣鎂垢、硫酸鹽垢、 碳酸鹽垢以及鹽垢多為白色。有

45、磁性的試樣，一般含有四氧化三鐵(磁性氧化鐵)或 金屬鐵。硅垢(二氧化硅)一般較堅(jiān)硬，鈣鎂垢則較疏松。 A.2 化學(xué)方法鑒定 化學(xué)方法鑒定是通過垢和腐蝕產(chǎn)物與某些化學(xué)試劑發(fā)生特征反應(yīng)來鑒別某些 成分。方法如下： 稱取0.5g試樣，置于100mL燒杯中，加50mL蒸餾水，配制成懸濁液。然后 進(jìn)行如下試驗(yàn)。 A.2.1 水溶液試驗(yàn) A.2.1.1 測定水溶液的pH值：取澄清液2030mL，用pH計(jì)測定水溶液的pH值。 若pH值大于9，說明有氫氧化鈉、磷酸三鈉等強(qiáng)堿性鹽類存在；若pH值小于9， 說明試樣中無強(qiáng)堿性水解鹽類存在。 A.2.1.2 硝酸銀試驗(yàn)：取數(shù)滴澄清液，置于黑色滴板上，加23滴酸性硝酸

46、銀(5% 溶液)。若有白色沉淀物生成，說明有水溶性氯化物存在。 A.2.1.3 氯化鋇試驗(yàn)：取數(shù)滴澄清液，加23滴氯化鋇溶液(10%溶液)，加2滴鹽 酸溶液(1+1)。若有白色沉淀物生成，而且加酸不溶解，說明有水溶性硫酸鹽存在。 A.2.2 加酸試驗(yàn) 取少量帶懸濁物的試液注入試管中，加1mL濃鹽酸或濃硝酸，然后，分 別加入其他試劑，根據(jù)發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)現(xiàn)象，可以粗略地判斷垢和腐蝕產(chǎn)物有哪些 成分。垢和腐蝕產(chǎn)物加酸后發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)如表A1所示。 表 A1 垢和腐蝕產(chǎn)物與酸的反應(yīng) 附錄B 人工合成試樣的測定 B.1 概要 在進(jìn)行垢和腐蝕產(chǎn)物的分析過程中，往往由于操作者沒有掌握分析方法的要 領(lǐng)，某些操

47、作不正確，或者儀器、試劑發(fā)生意想不到的問題，至使分析工作出現(xiàn)異 常，分析數(shù)據(jù)不可靠。通常，垢和腐蝕產(chǎn)物都是化學(xué)成分復(fù)雜的化合物或混合物， 查找分析異常的原因受眾多因素影響，較為困難。采用人工合成試樣可以起到事半 功倍的效果。由于人工合成試樣是用標(biāo)準(zhǔn)溶液或標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)配制而成的，其成分較為 簡單，相互干擾較少，而且所有成分都是已知的。所以，測定人工合成試樣，容易 暴露問題，從而找到解決問題的辦法。 另外，測定人工合成試樣，對(duì)于培訓(xùn)新手，對(duì)于分析人員熟悉和掌握本方 法，以及一般性技術(shù)考核工作都可起到較好的作用。 采用人工合成試樣，用測定垢和腐蝕產(chǎn)物試樣的方法進(jìn)行測定時(shí)，測定結(jié)果的 允許差應(yīng)符合規(guī)定，以

48、保證分析數(shù)據(jù)的可靠性。 B.2 人工合成試樣的配制 B.2.1 用標(biāo)準(zhǔn)溶液配制：前面所述的各測定方法中，在標(biāo)定標(biāo)準(zhǔn)溶液(如標(biāo)定 EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液)，或者在比色分析制作工作曲線時(shí)，已經(jīng)制備了鐵、鋁、銅、 鈣、鎂、磷、硅等氧化物和硫酸鹽的標(biāo)準(zhǔn)溶液，可以利用這些標(biāo)準(zhǔn)溶液制備人工 合成試樣。具體操作步驟如下：按表B.1所列數(shù)據(jù)(標(biāo)準(zhǔn)溶液體積)分別吸取上述 各標(biāo)準(zhǔn)溶液，注入500mL容量瓶中，用除鹽水稀釋至刻度，即可配制成1#、2#、 3#人工合成試樣。這些人工合成試樣含溶質(zhì)的數(shù)量與多項(xiàng)分析試液相同，即1mL 含有0.4mg分析試樣。 表B1 人工合成試樣的制備B.2.2 用基準(zhǔn)試劑配制：取三氧化二鐵、

49、氧化銅、氧化鎂(均為優(yōu)級(jí)純?cè)噭?，在 750800下灼燒至恒重。取碳酸鈣、硫酸鈉(均為優(yōu)級(jí)純?cè)噭?在100下烘 至恒重。然后，按表B1中列出的數(shù)據(jù)(溶質(zhì)的質(zhì)量)分別稱取三氧化二鐵、氧化 銅、碳酸鈣(換算成氧化鈣)、氧化鎂、硫酸鈉，置于250mL燒杯中，加20mL鹽 酸溶液(1+1)，煮沸，使所有試劑溶解。若溶液蒸干或有不溶物，可再加10mL鹽 酸溶液(1+1)和適量除鹽水，繼續(xù)加熱。待試劑完全溶解后，冷卻至室溫。將此 試液傾入500mL容量瓶中，按表B1中所列數(shù)據(jù)(標(biāo)準(zhǔn)溶液體積)加入相應(yīng)二氧化 硅、三氧化二鋁標(biāo)準(zhǔn)溶液。用除鹽水稀釋至刻度，即可制備1#、2#、3#人工合成 試樣。 由于熱鹽酸溶液不能將二氧化硅、三氧化二鋁這兩種試劑溶解，所以，用配制 好的標(biāo)準(zhǔn)溶液代替固體試劑。如果一定要以固體試劑配制，則需用試樣分解方法， 將人工合成試樣熔融分解(硫酸鈉熔融時(shí)分解，應(yīng)在熔融后加在提取液中)，制備人 工合成試樣。 B.3 測定方法和允許差 B.3.1 測定方法：人工合成試樣的測定方法均為前述的試樣測定方法。一般情況下， 只要掌握了方法，都可以獲得較為滿意的測定結(jié)果。測定時(shí)，取一定體積的人工合 成試樣(容量分析時(shí)，取樣1025mL，比色分析的取樣量應(yīng)在工作曲線的濃度范 圍內(nèi))，按照前述有關(guān)方法，分別進(jìn)行鐵、鋁、銅、鈣、鎂等氧化物和二氧化硅