熱塑性淀粉的制備_性質(zhì)及應(yīng)用研究進(jìn)展

1、 作者簡介:楊晉輝(1977-,男,博士生,主要從事淀粉基生物降解材料的研究;熱塑性淀粉的制備、性質(zhì)及應(yīng)用研究進(jìn)展楊晉輝,于九皋3,馬驍飛(天津大學(xué)理學(xué)院化學(xué)系,天津300072摘要:淀粉由于可降解、來源廣泛、價格低廉、可再生而被認(rèn)為是最具發(fā)展前景的生物降解材料之一,因此,熱塑性淀粉材料的研究與開發(fā)備受關(guān)注。本文綜述了近年來熱塑性淀粉材料的研究進(jìn)展情況,內(nèi)容主要涉及了熱塑性淀粉的制備、性質(zhì)和應(yīng)用。關(guān)鍵詞:熱塑性淀粉;生物降解材料;制備;性質(zhì);應(yīng)用引言進(jìn)入21世紀(jì)后,社會的可持續(xù)發(fā)展及其涉及的環(huán)境、資源和經(jīng)濟(jì)問題愈來愈受到人們的關(guān)注。來源于石油產(chǎn)品的傳統(tǒng)塑料正面臨石油日益枯竭的資源問題和塑料廢棄

2、物對環(huán)境的污染問題,嚴(yán)重時還會影響到地球的生態(tài)平衡,因此可生物降解材料替代傳統(tǒng)塑料已經(jīng)提到日程上來。據(jù)估計(jì)1,地球上每年可以產(chǎn)生170×109t 生物質(zhì),但僅有約315%的生物質(zhì)被人類所利用,在所利用生物質(zhì)中大概有62%用于人類的食品,而用于非食品領(lǐng)域(比如說化工領(lǐng)域的生物質(zhì)材料僅占到了5%。由以上可知,天然聚合物數(shù)量巨大,可再生且再生周期較短,但被人類利用有限,所以對天然聚合物進(jìn)行的研究開發(fā)還有巨大的空間,對此方面的研究不僅可以緩解資源問題,而且可以解決環(huán)境污染問題,如此則可實(shí)現(xiàn)人類的可持續(xù)發(fā)展。淀粉是一種來源廣泛、價格低廉、再生周期短且可生物降解的生物質(zhì),是最具發(fā)展?jié)摿Φ奶烊簧?/p>

3、可降解材料之一。1熱塑性淀粉111熱塑性淀粉淀粉由直鏈淀粉和支鏈淀粉組成,天然淀粉微觀形貌表現(xiàn)為顆粒狀。淀粉結(jié)構(gòu)單元上存在大量的分子內(nèi)和分子間氫鍵,因此,淀粉一般存在有15%45%的結(jié)晶,由于其玻璃化轉(zhuǎn)變溫度與分解溫度非常接近2,所以淀粉本身不具有可塑性。向淀粉中加入小分子塑化劑,淀粉分子間和分子內(nèi)氫鍵被塑化劑與淀粉之間較強(qiáng)的氫鍵作用所取代,淀粉分子活動能力得到提高,玻璃化轉(zhuǎn)變溫度降低,淀粉表現(xiàn)出熱可塑性,在高溫剪切力(擠出,模壓及注塑等作用下,即可制得熱塑性淀粉材料。多種淀粉可以用于熱塑性淀粉的制備,包括天然淀粉和由天然淀粉通過化學(xué)反應(yīng)制備的改性淀粉。由于玉米淀粉價廉易得,在熱塑性淀粉的研究

4、中應(yīng)用較多。塑化劑一般含有能與淀粉中羥基形成氫鍵的基團(tuán),如羥基、氨基或酰胺基。常用塑化劑包括甘油、乙二醇、葡萄糖、山梨醇、木糖醇,乙醇胺、尿素、甲酰胺等。其中以甘油為塑化劑的研究較多。112熱塑性淀粉與原淀粉的區(qū)別淀粉塑化后,淀粉分子間和分子內(nèi)氫鍵減弱,淀粉顆粒破壞,結(jié)晶形態(tài)改變,以上各種變化可通過紅外譜圖、掃描電境譜圖以及X 衍射譜圖作出分析判斷。11211紅外譜圖分析淀粉在熱塑性過程,塑化劑和淀粉之間強(qiáng)烈的氫鍵作用取代淀粉分子間和分子內(nèi)氫鍵,從而表現(xiàn)在紅外譜圖上淀粉基團(tuán)位移的相應(yīng)變化,即通過共混物的紅外光譜分析可以判斷塑化劑與淀粉之間氫鍵的相互作用,研究表明基團(tuán)紅外吸收峰波數(shù)向低場移動越多

5、,塑化劑與淀粉間的氫鍵作用越強(qiáng)。甘油塑化玉米淀粉(G PTPS和甲酰胺塑化玉米(FPTPS淀粉的紅外譜圖如圖1所示,塑化劑與淀粉之間形成了較強(qiáng)的氫鍵作用,但隨著塑化劑含量的增大,其波數(shù)經(jīng)歷了一個由大變小再變大的過程,說明過量的塑化劑之間會形成氫鍵,削弱淀粉與塑化劑之間的作用,所以在塑化過程中,控制塑化劑含量在一定范圍,才能得到性能優(yōu)異的熱塑性淀粉材料3。運(yùn)用紅外分析可得出幾種塑化劑與淀粉形成氫鍵的能力為4:尿素>甲酰胺>乙酰胺>甘油。 圖1G PTPS和FPTPS的紅外光譜圖Figure1FT-IR spectra of G PTPS and FPTPS11212掃描電境譜圖

6、分析天然淀粉一般都是以顆粒狀態(tài)存在,熱塑性過程中,淀粉顆粒被破壞,熱塑性淀粉呈現(xiàn)為均一的連續(xù)相(見圖2。 圖2天然玉米淀粉和熱塑性淀粉的微觀形貌Figure2SE M micrograph of native cornstarch granules and therm oplasticized starch11213X衍射譜圖分析淀粉塑化后,X衍射分析證明存在于原淀粉中的結(jié)晶峰減弱或消失。在制備過程中受加工條件和塑化劑種類影響,有時會有過程引發(fā)結(jié)晶出現(xiàn):包括VH型、V A型和E H型。此類結(jié)晶是由于直鏈淀粉的單螺旋結(jié)構(gòu)的快速回晶形成的,增加擠出速度或加入絡(luò)合劑(如硬脂酸均可導(dǎo)致其形成5;所謂的

7、V2結(jié)構(gòu),是淀粉中直鏈淀粉部分與線性的醇類、碘、脂類以及脂肪酸結(jié)合形成的“內(nèi)包含配合物”單螺旋結(jié)構(gòu)。EH2型是V H2型的亞穩(wěn)態(tài)變體,它是在低濕含量和高溫下形成的,在放置過程中,隨著材6。料對水分的吸收,EH2型逐漸變?yōu)榉€(wěn)定的V H2型,如圖3所示113熱塑性淀粉的性能影響因素11311塑化劑對熱塑性淀粉性能的影響塑化劑種類不同,熱塑性淀粉材料的力學(xué)性能不同79。甘油作為塑化劑時,一般得到較柔軟的熱塑性淀粉,其伸長率較大,強(qiáng)度較小;而尿素作為塑化劑時,得到的熱塑性淀粉表現(xiàn)出硬而脆的性質(zhì),其伸長率較小,強(qiáng)度較大。由于含有酰胺基的小分子可以與淀粉形成氫鍵,使天然淀粉塑化,作者合成了一種新型塑化劑乙

8、二撐二甲酰胺,用其制備的熱塑性淀粉材料力學(xué)性能圖3隨時間變化和水含量增加(從下到上E H -型向V H 2型轉(zhuǎn)變Figure 3T ransition of E H to V Hwith ageing time and water content較好,耐水性能得到極大改善10。塑化劑含量不同,熱塑性淀粉材料的力學(xué)性能呈現(xiàn)規(guī)律性變化,一般隨著塑化劑含量的增加,拉伸強(qiáng)度降低,伸長率增大。由于淀粉的再結(jié)晶(回生,熱塑性淀粉材料在放置過程中易老化變脆,失去使用性能。一般來說,淀粉的結(jié)晶速率隨著水分含量的增加而提高,而由于塑化劑與淀粉間較強(qiáng)的氫鍵作用可使淀粉鏈的活動性和結(jié)合水的穩(wěn)定性降低,塑化劑含量增加

9、可使結(jié)晶速率下降。但如果塑化劑具有較高的吸濕性,材料中水分含量相應(yīng)增加,淀粉的結(jié)晶速率反而增大6。含有酰胺基團(tuán)的塑化劑如尿素11和甲酰胺12可以抑制淀粉的回生。圖4是甲酰胺塑化熱塑性淀粉(FPTPS 在RH =50%條件下室溫保存070天后的X 衍射譜圖,從圖中可以看出在放置過程中沒有淀粉的再結(jié)晶峰出現(xiàn),說明FPTPS的耐回生性能良好。研究證明塑化劑與淀粉之間形成氫鍵能力越強(qiáng),淀粉的耐回生性能越好。圖4天然淀粉(a 和FPTPS 保存0,50,70天(b ,c ,d 的X 衍射圖Figure 4X -ray diffraction of native starch (a and FPTPS c

10、onditioned for 0,50and 70days (b ,c and d 11312水對熱塑性淀粉性能的影響淀粉和塑化劑都是親水性物質(zhì),因此熱塑性淀粉材料具有一定的吸水性(見圖5。吸水能力的強(qiáng)弱一般與原淀粉的吸水性、塑化劑的吸水性和熱塑性淀粉中淀粉與塑化劑之間形成氫鍵的強(qiáng)弱有關(guān)。水在熱塑性淀粉的制備過程中起著重要的作用,由于水亦可作為淀粉的塑化劑,水含量不同對熱塑性淀粉材料性能影響較大。對甘油塑化熱塑性淀粉研究證明,含水量小于9%時,熱塑性淀粉顯示為玻璃態(tài);水含量介于9%15%之間時,熱塑性淀粉材料具有較好的韌性和斷裂伸長率;含水量大于15%時,材料變得柔軟,強(qiáng)度下降13。11313

11、淀粉存在形態(tài)對熱塑性淀粉性能的影響結(jié)晶的增加對材料性能有較大影響。對熱塑性土豆淀粉的研究證明,結(jié)晶從5%增到30%,可使彈性模量從10MPa 增至70MPa ,拉伸強(qiáng)度從3MPa 增至7MPa ,伸長率從105%降至55%;結(jié)晶率大于30%時,材料出現(xiàn)龜裂現(xiàn)象,其伸長率有明顯降低14。直鏈支鏈淀粉比例不同將導(dǎo)致熱塑性淀粉材料性能的變化,當(dāng)?shù)矸壑兄辨湹矸壑ф湹矸郾壤龃?熱塑性淀粉材料的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度降低,低的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度可導(dǎo)致模量和拉伸強(qiáng)度的降低以及伸長率的增大,即隨著直鏈淀粉比例的增加,可得到柔韌性較好的熱塑性淀粉材料15。直鏈支鏈淀粉比例不同,淀粉的回生性能也不同。研究認(rèn)為淀粉的回生性能

12、主要受淀粉中直鏈淀粉比例的影響,但直鏈淀粉并不是引起淀粉回生的唯一因素,直鏈淀粉作為一個中心可引發(fā)支鏈淀粉結(jié)晶和直鏈2支鏈淀粉共結(jié)晶,從而導(dǎo)致淀粉的回生16。114淀粉改性及熱塑性改性淀粉材料的性能為了改善熱塑性淀粉材料的力學(xué)性能和耐水性能,可對天然淀粉進(jìn)行疏水改性處理制得淀粉衍生物。淀粉改性一般在溶劑中進(jìn)行,淀粉與其它反應(yīng)物充分接觸可使反應(yīng)順利進(jìn)行。淀粉酯和淀粉醚是最常見的疏水改性淀粉,此類淀粉衍生物易加工,所得熱塑性淀粉材料耐水性改善,力學(xué)性能提高,而且當(dāng)改性淀粉的摩爾取代度(MS 達(dá)到一定值時,不需要加入小分子塑化劑便可被塑化。淀粉的醚化可在堿性水溶液中進(jìn)行,當(dāng)反應(yīng)試劑為1,22環(huán)氧烷(

13、C 62C 18時,反應(yīng)產(chǎn)率和摩爾取代度主圖5熱塑性淀粉的吸水率曲線(RH =100%Figure 5Water s orption of therm oplasticized starch (RH =100%要隨環(huán)氧烷鏈的增長而降低。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明隨著環(huán)氧烷鏈增長,淀粉醚吸水率下降,而取代度的增加和羥烷基鏈的增長均可使改性淀粉的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度降低,使淀粉醚的熱塑性加工更易進(jìn)行17。乙酰化是制備淀粉酯一種有效的手段,高直鏈淀粉的三乙酸酯皂化可獲得不同乙酰取代度的產(chǎn)物,由此可獲得高疏水性的淀粉酯18,淀粉酯的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度隨取代度的增加而降低,當(dāng)取代度大于117時,玻璃化轉(zhuǎn)變溫度幾乎不再變化,熱塑

14、性加工也將容易進(jìn)行。熱塑性淀粉酯材料的耐水性能隨淀粉的酯化度的提高而明顯增強(qiáng);對不同比例直鏈淀粉酯和支鏈淀粉酯所制備熱塑性材料進(jìn)行強(qiáng)度測試,其拉伸模量變化不大,但斷裂伸長率卻隨著支鏈程度的提高而明顯下降。磷酸化淀粉可用于熱塑性淀粉薄膜的制備,這種膜材料比非取代淀粉制備的薄膜材料對熱穩(wěn)定性的2直鏈淀粉細(xì)菌酶降解明顯,可用于生物降解塑料袋19。2熱塑性淀粉的增強(qiáng)增韌加入小分子塑化劑改善了淀粉的加工性能和使用性能,但熱塑性淀粉材料的耐水性能和力學(xué)性能仍然較差,應(yīng)用范圍有限;用改性淀粉所制備材料耐水性能和力學(xué)性能得到改善,但淀粉改性所用有機(jī)溶劑可造成產(chǎn)物分離上的困難和熱塑性淀粉材料制備成本的增加。近年

15、來的研究表明,天然有機(jī)材料(如纖維素以及天然無機(jī)材料(如蒙脫石增強(qiáng)熱塑性淀粉復(fù)合材料表現(xiàn)出良好的耐水性能和力學(xué)性能。211纖維素增強(qiáng)熱塑性淀粉纖維素是地球上最豐富的天然聚合物之一,與淀粉具有相類似的結(jié)構(gòu),葡萄糖重復(fù)單元的自由羥基間的分子內(nèi)和分子間氫鍵造成的這種結(jié)構(gòu)不能因升溫而被破壞20,致使纖維素沒有熱塑性。纖維素由于可再生,價格便宜,且可完全降解成對環(huán)境無害的小分子,與一些材料尤其是極性基質(zhì)材料相容性較好,所以可被用作填料使塑料的性能得到改變。出于簡單和降低成本的角度考慮,可直接將纖維素加入到熱塑性淀粉中,共混后,纖維素淀粉相互作用導(dǎo)致了淀粉運(yùn)動能力下降,低溫?cái)嗔押?掃描電境譜圖顯示纖維素嵌

16、入淀粉基質(zhì)中。纖維素增強(qiáng)熱塑性淀粉復(fù)合物材料模量升高,強(qiáng)度增大,熱穩(wěn)定性提高,玻璃化轉(zhuǎn)變溫度向高溫偏移,耐老化性能良好21。材料拉伸強(qiáng)度隨纖維添加量的增加而增大,當(dāng)纖維含量達(dá)到40%(wt 時,其拉伸強(qiáng)度是純熱塑性淀粉的3倍22;另外,復(fù)合物材料的增強(qiáng)作用隨纖維長度的增長而更加明顯23。通過分子質(zhì)量分布分析,塑化劑含量的增加可使淀粉降解率降低,而纖維含量增加可使其分解率增大24;木質(zhì)纖維素的加入還可使PVA 淀粉木質(zhì)素復(fù)合物材料中PVA 的降解速率加快,在30天內(nèi)堆肥條件下,降解率可達(dá)50%80%25。212蒙脫石增強(qiáng)熱塑性淀粉聚合物蒙脫石納米復(fù)合材料和傳統(tǒng)材料相比具有優(yōu)良的物理機(jī)械性能:高強(qiáng)

17、度、高模量、高熱穩(wěn)定性、高氣液阻隔性能等26。熱塑性淀粉和蒙脫石在納米尺度上相復(fù)合,可制備性能良好的熱塑性淀粉基生物降解材料。Park 等27,28制備了TPS 黏土納米復(fù)合物材料,TPS 插層硅酸鹽需要較大量的塑化劑以提高熱塑性淀粉的流動性,使其能夠進(jìn)入硅酸鹽層內(nèi),但過量的塑化劑使TPS 黏土納米復(fù)合物材料的力學(xué)性能變差;研究還證明將淀粉先行塑化再與粘土共混所制備復(fù)合物材料較脆,而將淀粉與粘土共混,再加入塑化劑后所制備復(fù)合物材料可呈現(xiàn)出較好的力學(xué)性能29。作者在制備蒙脫石增強(qiáng)G PTPS 時30,發(fā)現(xiàn)蒙脫石處于亞微米過渡填充狀態(tài),提出了蒙脫石和淀粉分子之間的“強(qiáng)吸附和氫鍵協(xié)同效應(yīng)理論”,該理

18、論很好的闡釋了蒙脫石增強(qiáng)熱塑性材料具有較高力學(xué)性能的原因。用乙醇胺和檸檬酸對M MT進(jìn)行活化后31,32,通過“熔體插層技術(shù)”可制備插層型FETPSE M MT、剝離型UFTPSC M MT和剝離型UETPSE M MT三種納米復(fù)合材料。其中質(zhì)量分?jǐn)?shù)8%蒙脫石UETPSE M MT 納米復(fù)合材料經(jīng)“液氮低溫冷凍”處理后,拉伸應(yīng)力,斷裂伸長率,楊氏模量和斷裂能分別達(dá)到29181MPa、152114%、734158MPa、3105Nm,是一種理想的強(qiáng)韌性材料;經(jīng)微觀形貌分析剝離型UETPSE M MT納米復(fù)合材料經(jīng)液氮低溫冷凍處理后具有“網(wǎng)狀纖維結(jié)構(gòu)”,從而解釋了UETPSE M MT納米復(fù)合材料

19、低溫處理后具有較高力學(xué)性能的原因;以上復(fù)合物材料的耐回生性能和耐水性能與純熱塑性淀粉相比均有較大的改善,而將復(fù)合物材料進(jìn)行二次加工可得到力學(xué)性能更好的復(fù)合物材料。213其它天然材料增強(qiáng)熱塑性淀粉其它天然材料包括海藻酸鈉33、殼質(zhì)素34、酪蛋白酸鈉35、1,42反式2聚異戊二烯(TPIP36、果膠37,38等均可使熱塑性淀粉材料的力學(xué)性能和耐水性能得到改善。所制備材料可用于食用薄膜和食品包裝,其中果膠淀粉甘油(PSG的潛在工業(yè)應(yīng)用包括洗滌劑的殺蟲劑的水溶袋狀物、沖洗管線和袋子和藥物釋放系統(tǒng)與裝置。另外,湯料和面條調(diào)料的可食用袋也可用PSG膜。3淀粉與可生物降解聚合物共混淀粉與可生物降解聚合物共混

20、可改善熱塑性淀粉的不足:如熱塑性淀粉較差的力學(xué)性能和耐水性能,淀粉化學(xué)改性所涉及到的熱塑性淀粉制備成本的增加、有機(jī)溶劑的毒性和反應(yīng)產(chǎn)物的分離等問題39;另外,可生物降解聚合物成本比傳統(tǒng)塑料高出幾倍,淀粉的添加可使其生產(chǎn)成本降低,關(guān)于此方面的研究已有綜述報(bào)道40,其中淀粉和聚(乙烯2乙烯醇(PE VA共混物具有良好的機(jī)械性能,其加工性能可以與PS、ABS、LDPE媲美,目前已有商品生產(chǎn)(見表1,同時還有商品化聚酯淀粉共混物,其中較成功的品牌是N ovam ont公司的Mater2Bi的Z類型(見表244。表1商品化的PVA淀粉體系產(chǎn)品4143T able1The commercial PVAst

21、arch products產(chǎn)品名稱組成性能或應(yīng)用生產(chǎn)公司M ater2Bi V型含量大于85%的TPS與少量水溶性PVA等硬質(zhì)發(fā)泡制品N ovam ont(意大利 N oven含量大于90%的糊化淀粉與少量PVA等較好力學(xué)性能W arner2Lamber(美國Vinex聚合度較低的PVA與淀粉共混水溶性、熱塑性、生物降解性Air Product&Chem ical(美國 Econmate AX含熱塑性分子結(jié)構(gòu)的乙烯醇共聚物淀粉基樹脂可在擠塑、吹塑、注塑等工藝下成型合成化學(xué)工業(yè)公司(日本 M ater2Bi A型淀粉和乙烯2乙烯醇共聚物模制品N ovam ont(意大利以前的研究主要致力

22、于熱塑性淀粉與可生物降解聚合物物理共混和復(fù)合層改性,這兩種方法所得復(fù)合物材料兩相界面相容性較差,淀粉添加量較小,得到的復(fù)合材料耐水性能和力學(xué)性能較差。近年來的研究發(fā)現(xiàn),淀粉與合成材料可在擠出過程中進(jìn)行反應(yīng),于是提出了反應(yīng)性擠出方法,這種方法可使淀粉添加量增大,所制備材料具有較好的力學(xué)性能,耐水性也有一定提高。反應(yīng)性擠出一般是將淀粉、塑化劑、可降解聚合物、催化劑混合后共擠出,混合物在擠出過程中高溫高壓下進(jìn)行酯交換反應(yīng)或使淀粉可降解聚合物材料發(fā)生交聯(lián)或接枝反應(yīng)從而得到具有兩親性的聚合物,以此提高淀粉和聚合物的相容性和共混物的可加工性45,46。表2商品化淀粉聚酯Mater-Bi的Z類型T able

23、1The commercial starchpolyester Mater-Bi:Z ClassZ Class3可生物降解、可堆肥、主要用于膜和薄片;3堆肥條件下降解時間為2045天3熱塑性淀粉和聚己內(nèi)酯G radeZF03UAZF02UAZ101UZ101UT T echnology吹膜吹膜擠出流延注入壓模擠出砑光注模Use袋、網(wǎng)、農(nóng)膜、包裝膜.尿布背片、紙壓層.通用、包裝膜.熱成型和注塑物件. 11 期 第 高 分 子 通 報(bào) 83 4 發(fā)展趨勢 熱塑性淀粉由于力學(xué)性能和耐水性能較差 ,其應(yīng)用范圍受到一定限制 ; 改性淀粉使熱塑性淀粉性能 得到改善 ,但制備成本相應(yīng)增加 ; 添加纖維素和蒙

24、脫石可使材料的力學(xué)性能得到極大改善 ,但由于纖維素 分子間和分子內(nèi)強(qiáng)烈的氫鍵作用使其只能嵌入在熱塑性淀粉基質(zhì)中 , 其分散性還有待于提高 , 改性蒙脫 石相應(yīng)的增加了制備成本 ; 熱塑性淀粉與可降解聚合物的共混還需要解決兩相的相容性問題 。如今 , 由 于以上原因 ,熱塑性淀粉材料不能完全替代合成聚合物材料 ,所以 ,涉及到熱塑性淀粉材料的基礎(chǔ)和應(yīng)用 研究方面 ,仍有許多領(lǐng)域有待開發(fā) 。 為了提高熱塑性淀粉材料的使用性能 ,降低生產(chǎn)成本 , 熱塑性淀粉材料研究主要應(yīng)從以下幾方面入 手 : ( 1 研究開發(fā)新型塑化劑 ,以使熱塑性淀粉性能得到提高 ; ( 2 研究開發(fā)新型增容劑或催化劑使淀粉 基

25、共混體系的相容性得到解決 ,在提高性能的基礎(chǔ)上降低生產(chǎn)成本 ; ( 3 研究開發(fā)新的生產(chǎn)工藝和加工 技術(shù) ,降低生產(chǎn)成本 。 參考文獻(xiàn) : 1 per H. Starch rke , 2002 , 54 : 89991 R St 2 Bikiaris D , Panayiotou C. J Appl Polym Sci , 1998 , 70 (8 : 150315211 3 馬驍飛 ,于九皋 . 化學(xué)學(xué)報(bào) ,2004 , 62 (12 : 118011841 4 X F , Yu J G. Carbohydr Polym , 2004 , 57 : 1972031 Ma 8 馬驍飛 ,于九皋

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37、erties and Application of Thermoplasticized Starch ( TPS Y ANGJin2hui , Y Jiu2gao , MA Xiao2fei U ( School of Science , Tianjin University 300072 , China Abstract: Starch , a natural material , has caught the worldwide attention because of its biodegradability , ( 上接第 39 頁 1 張立群 , 吳友平 , 王益慶 , 等 . 合成橡膠工業(yè) , 2000 , 23 (2 : 7177. 2 Usuki A , Tukigase A , Kato M. Polym , 2002 , 43 : 21852189. 3 高小鈴 , 黃瑋 , 陳曉軍 , 等 . 化工新型材料 , 2006 , 34 (1 : 5760. 4 彭婭 , 傅強(qiáng) . 納米碳酸鈣