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1、可發(fā)性聚苯乙烯(EPS)的生產(chǎn)工藝1.前言可發(fā)性聚苯乙烯(EPS)具有質(zhì)輕、價(jià)廉、導(dǎo)熱率低、吸水性小、電絕緣性能好、隔音、防震、防潮、成型工藝簡(jiǎn)單等優(yōu)點(diǎn),因而被廣泛地用作建筑、交通運(yùn)輸?shù)刃袠I(yè)的保溫絕熱、隔音、抗震材料、用作電器、儀表、玻璃制品、電子產(chǎn)品等的緩沖包裝材料和食品包裝。 自50年代由德國(guó)BASF公司開(kāi)發(fā)EPS珠粒生產(chǎn)工藝后,泡沫塑料由于成型工藝及設(shè)備簡(jiǎn)易可行,并可制成各種形狀、不同密度的產(chǎn)品,因而發(fā)展迅速?,F(xiàn)在EPS已成為苯乙烯樹(shù)脂三大產(chǎn)品(GPPS、HIPS、EPS)中重要的品種之一。國(guó)內(nèi)EPS消費(fèi)結(jié)構(gòu),主要是包裝和建材,大體比例為包裝50%,建材45%,其它5%。隨著近年來(lái)聲像市
2、場(chǎng),家電市場(chǎng)和快速食品市場(chǎng)的迅猛發(fā)展,EPS需求量日益加大。僅據(jù)1992年輕工部統(tǒng)計(jì),EPS用于包裝方面的需求量就達(dá)6.0萬(wàn)t,其中電器包裝3.5萬(wàn)t,快餐盒2.5萬(wàn)t。另外,在建材行業(yè),近年來(lái)推出的新型墻體材料,鋼板增強(qiáng)EPS板不僅質(zhì)輕,而且大大減少了建筑的投資,節(jié)省能源,施工方便、高效,并能改善居住環(huán)境,提高住宅房屋的檔次。這種材料大有取代傳統(tǒng)建材的趨勢(shì)。業(yè)內(nèi)人士介紹,我國(guó)EPS的年需求量將以20%的速度遞增,市場(chǎng)潛力十分巨大。國(guó)內(nèi)的EPS消費(fèi)主要集中在江、浙等沿海一帶,絕大部分用于包裝。由于國(guó)家大力發(fā)展中西部地區(qū)的政策,西北地區(qū)的EPS用量也隨著電子產(chǎn)業(yè)、第三產(chǎn)業(yè)、建筑業(yè)的蓬勃發(fā)展,用于
3、包裝及建材的EPS需求量也越來(lái)越大,但西北地區(qū)目前尚無(wú)生產(chǎn)EPS的裝置,主要原因是前幾年苯乙烯價(jià)格的波動(dòng)及其產(chǎn)量的限制,使很多廠家望而卻步,故所用的EPS均需從外地調(diào)運(yùn)。2. EPS生產(chǎn)主要工藝概況國(guó)外從70年代開(kāi)始,EPS生產(chǎn)工藝由兩步法轉(zhuǎn)向一步法,我國(guó)一直延用傳統(tǒng)的兩步法工藝。兩步法工藝能耗高,但由于過(guò)程簡(jiǎn)單、控制容易,因而為一些中小型廠家廣泛采用,因此也會(huì)長(zhǎng)時(shí)間地存在下去,通過(guò)多年摸索與研究,國(guó)產(chǎn)兩步法生產(chǎn)也得到改進(jìn)和完善,在節(jié)能降耗方面取得了顯著的成績(jī)。如將不符合規(guī)格的EPS料返回重新溶解、聚合,不但改善了聚合條件,也使能耗大幅度降低。90年代初,我國(guó)也先后引進(jìn)英國(guó)Shell公司一步法
4、生產(chǎn)工藝,并在上海高橋化工廠和金陵石化公司塑料廠投產(chǎn),通過(guò)多年實(shí)踐與探索,對(duì)工藝和配方進(jìn)行一系列的改進(jìn),所用懸浮劑和各種助劑已實(shí)現(xiàn)國(guó)產(chǎn)化,使該生產(chǎn)技術(shù)日趨完善和成熟。EPS一般采用懸浮聚合。懸浮聚合法是將苯乙烯單體在強(qiáng)烈的機(jī)械攪拌下分散為油狀液滴,并借助于懸浮劑的分散作用懸浮于水中,在引發(fā)劑的作用下,聚合為珠狀固體。國(guó)外從70年代開(kāi)始,EPS生產(chǎn)工藝由二步法轉(zhuǎn)向一步法。80年代以前國(guó)內(nèi)一直用傳統(tǒng)的二步法工藝。90年代初先后引進(jìn)英國(guó)Shell公司一步法生產(chǎn)工藝在上海高橋化工廠和金陵石化公司塑料廠投產(chǎn),通過(guò)多年實(shí)踐與探索,對(duì)其工藝和配方進(jìn)行了一系列的改進(jìn),所用懸浮劑和各種助劑已實(shí)現(xiàn)國(guó)產(chǎn)化,使該生產(chǎn)
5、技術(shù)日趨完善和成熟,同時(shí)通過(guò)多年的摸索與研究也對(duì)國(guó)產(chǎn)二步法生產(chǎn)進(jìn)行了改進(jìn)和完善,使其更趨合理。但無(wú)論是一步法,還是二步法均采用間歇法生產(chǎn),雖然有人進(jìn)行連續(xù)生產(chǎn)的研究,但尚未實(shí)現(xiàn)工業(yè)化。國(guó)內(nèi)引進(jìn)的一步法EPS工藝流程相類似,其技術(shù)關(guān)鍵在于工藝配方和操作條件的選定。二步法工藝能耗雖高,但由于過(guò)程簡(jiǎn)單,控制容易,被一些中小型廠家廣泛采用。其余大部分均為小型的鄉(xiāng)鎮(zhèn)企業(yè),主要集中于江、浙一帶。目前,我國(guó)EPS的需求量約30萬(wàn)t/a,而國(guó)內(nèi)的生產(chǎn)能力連同小型的鄉(xiāng)鎮(zhèn)企業(yè)算在內(nèi)不過(guò)在20萬(wàn)t/a左右,其余均依靠進(jìn)口,近年來(lái)主要進(jìn)口的EPS牌號(hào)及生產(chǎn)廠家見(jiàn)表2。表2進(jìn)口EPS主要牌號(hào)及生產(chǎn)廠家牌號(hào) 生產(chǎn)廠家 P
6、103 德國(guó)BASF VP10 德國(guó)Huls VP105 德國(guó)Huls F254 英國(guó)Shell C100 日本積水 C120 日本積水 E350SG 臺(tái)灣高福一步法工藝流程:將苯乙烯、軟水、懸浮劑、引發(fā)劑、發(fā)泡劑及助劑加入聚合釜內(nèi),水油比約1.01.5。升溫反應(yīng)約8h,保持釜的壓力,待粒子成型熟化后,經(jīng)過(guò)濾器放入緩沖槽進(jìn)行中和、洗滌,然后分離至粒子含水量2%3%,經(jīng)過(guò)熱氣流干燥之后進(jìn)行2次篩分,先去除小于0.1mm的粒子,再除去大于2mm的顆粒(或根據(jù)市場(chǎng)要求設(shè)置5種篩網(wǎng),分別得到15號(hào)EPS珠粒),最后經(jīng)螺旋輸送器送至料倉(cāng),稱量、包裝。粒料經(jīng)過(guò)螺旋輸送器時(shí),加入外部潤(rùn)滑劑。二步法工藝流程:
7、第一步將苯乙烯、PS、軟水、分散劑,溶解、混合,經(jīng)計(jì)量槽加入聚合釜內(nèi),加入引發(fā)劑和部分助劑,升溫至90,保持釜內(nèi)壓力0.3MPa,反應(yīng)6h后升溫,分別在115和135進(jìn)行聚合約23h,待PS顆粒熟化后經(jīng)過(guò)濾器放入洗滌槽中洗滌,然后經(jīng)離心機(jī)分離水分,使顆粒中含水量降至2%3%,再經(jīng)熱風(fēng)干燥除去剩余水分后,按產(chǎn)品要求設(shè)置不同孔徑的篩網(wǎng),得到15號(hào)料,分別進(jìn)入各自的料倉(cāng)待用。第二步,將擬進(jìn)行浸漬的PS粒料,在不斷的攪拌下,用旋風(fēng)加料器或人工送至含發(fā)泡劑戊烷的釜中,釜夾套內(nèi)通蒸汽,使釜內(nèi)溫度保持在8090,壓力約0.9MPa,浸漬約為5h,然后降溫到40以下洗滌,經(jīng)離心機(jī)分離水分,再經(jīng)熱風(fēng)干燥,通過(guò)螺
8、旋輸送器,加外部潤(rùn)滑劑,然后進(jìn)入料倉(cāng)稱量、包裝。浸漬過(guò)程中應(yīng)嚴(yán)格控制溫度,并不停地?cái)嚢?,以防止結(jié)塊。在生產(chǎn)過(guò)程中,應(yīng)勤于觀察,定期分析。通過(guò)粒子的形成情況,及時(shí)調(diào)整分散劑量、溫度、攪拌轉(zhuǎn)速等工藝參數(shù),控制粒徑的大小,提高0.12mm粒徑粒子的收率。就生產(chǎn)工藝而言,一步法和二步法生產(chǎn)各有優(yōu)缺點(diǎn)。二步法生產(chǎn)成本較高,流程長(zhǎng),操作周期長(zhǎng),但一步法要求粒徑分布比較窄,因而對(duì)聚合條件要求苛刻。兩種方法的比較詳見(jiàn)表3。我國(guó)對(duì)現(xiàn)有的二步法工藝也進(jìn)行了大量的研究工作,在節(jié)能降耗方面取得了顯著的效果,如將不符合規(guī)格的PS料返回重新溶解、聚合,不但改善了聚合條件,也使能耗大幅度降低。部分EPS生產(chǎn)廠家的工藝參數(shù)見(jiàn)
9、表4,消耗定額見(jiàn)表5。表3一步法、二步法制EPS比較項(xiàng)目一步法二步法制品質(zhì)量粒徑分布較寬粒徑分布較窄工藝要求工藝要求嚴(yán)格,能耗低,流程短能耗較高,流程長(zhǎng)工藝要求相對(duì)較低技術(shù)經(jīng)濟(jì)一次性投資較高,自動(dòng)化程度高,一次性投入較低,自動(dòng)化程度低,易集中控制人工操作較多生產(chǎn)靈活性因發(fā)泡劑易揮發(fā),故倉(cāng)儲(chǔ)時(shí)間短,市場(chǎng)適應(yīng)性差,設(shè)備利用率低中間產(chǎn)品PS亦可作為產(chǎn)品出售,也可生產(chǎn)其他品種,市場(chǎng)適應(yīng)性強(qiáng)表4部分EPS生產(chǎn)廠家的工藝參數(shù):國(guó)別美國(guó)日本英國(guó)中國(guó)工藝一步法一步法與二步法聯(lián)用一步法二步法穩(wěn)定劑磷酸三鈣(TCP), 焦磷酸鎂,明膠等羥乙基纖維素(HEC)+二烷基苯磺酸鈉十二烷基苯磺酸鈉發(fā)泡劑戊烷丁烷戊烷混合甲
10、烷發(fā)泡劑用量/%8.0108.010反應(yīng)溫度/8011080100901308595反應(yīng)時(shí)間/h710<20810表5部分EPS生產(chǎn)廠家消耗定額(以1t產(chǎn)品計(jì)) 日本某公司英國(guó)某公司中國(guó)工藝一步法與二步法聯(lián)用一步法二步法SM/kg953.5966.51034.0發(fā)泡劑/kg87.774.9100.0溶劑、助劑/kg12.2010.27化學(xué)品/美元8.75.4235.0蒸汽/t0.5230.7503.50電/kW.h385.0136.0190.9脫離子水/t1.471.702.60冷卻水/t190.00(循環(huán))14.90(不循環(huán))139.84急冷水/t23(7)40N2(標(biāo)態(tài))/m33.7
11、0.002(t) 3EPS生產(chǎn)用助劑3.1引發(fā)劑體系苯乙烯懸浮聚合一般采用自由基引發(fā)體系,主要是有機(jī)過(guò)氧化物。金陵、高橋采用過(guò)氧化二苯甲酰。也有采用二叔丁基過(guò)氧化物(tert-Bu2O2)、過(guò)氧化苯甲酰(BPO)、過(guò)氧化苯甲酰叔丁脂復(fù)合型引發(fā)劑,tert-Bu2O2和BPO按1:1配比,這樣可以得到高分子量,機(jī)械性好及電性能優(yōu)良的EPS。也有用BPO、過(guò)氧化苯甲酰丁脂(t-BP)和環(huán)己烷基過(guò)氧化縮酮三種復(fù)合的復(fù)合體系,此體系可提高EPS材料的彎曲強(qiáng)度。3.2分散體系目前苯乙烯懸浮聚合的分散體系主要有三類,即有機(jī)分散體系、無(wú)機(jī)分散體系、有機(jī)和無(wú)機(jī)復(fù)合分散體系。有機(jī)分散體系有機(jī)分散體系大多采用聚乙
12、烯醇(PVA)、羥乙基纖維素(HEC)、白明膠等。有機(jī)分散劑作為一種高分子表面活性劑(含有親水基和親油基),在聚合過(guò)程中的主要作用有三種:(1)提高水相粘度,增加油滴運(yùn)動(dòng)阻力,減少油滴碰撞次數(shù);(2)在油滴外表面形成保護(hù)層,防止油滴合并,增強(qiáng)粒子的保膠能力;(3)降低油水兩相界面張力,增加其熱穩(wěn)定性。無(wú)機(jī)分散劑無(wú)機(jī)分散劑主要是磷酸三鈣(TCP)。據(jù)介紹,市場(chǎng)出售的磷酸三鈣不能作為苯乙烯懸浮聚合的分散劑。Ca3(PO4)2應(yīng)滿足質(zhì)量輕、粒度細(xì)的要求,才可作為苯乙烯懸浮聚合的分散劑。其主要作用是將無(wú)機(jī)物細(xì)顆粒吸附在油滴表面,起機(jī)械隔離作用,使用TCP的突出優(yōu)點(diǎn)是粘釜少。此外,為提高TCP分散效果,
13、通常加入少許表面活性劑,如十二烷基硫酸鈉等,作為TCP的助分散劑。復(fù)合分散劑在苯乙烯懸浮聚合過(guò)程中,有機(jī)高分子化合物分散劑溶于水中降低水的表面張力,增加水的粘度,并在油滴表面形成保護(hù)膜,增加粒子的保護(hù)能力,但粘釜嚴(yán)重。無(wú)機(jī)分散劑靠其固體粉末被水潤(rùn)濕,對(duì)單體油滴起機(jī)械隔離作用,粘釜較輕,但用量較多,給后處理帶來(lái)困難,并可能使粒子發(fā)霧。在實(shí)際生產(chǎn)中,選用不同保護(hù)能力或界面活性的復(fù)合體系,以達(dá)到取長(zhǎng)補(bǔ)短的效果,這類復(fù)合分散劑有PVA和TCP復(fù)合(分別在聚合前和后期加入),HEC和TCP復(fù)合等,從而提高了分散劑的分散效果。聚合反應(yīng)分散劑用量很少,否則易產(chǎn)生乳化現(xiàn)象,其用量為水量的0.001%0.1%。
14、3.3發(fā)泡劑EPS發(fā)泡劑一般要求其常壓下沸點(diǎn)低于95,主要有丁烷、戊烷(正戊烷、異戊烷)等。實(shí)際生產(chǎn)中,因戊烷的沸點(diǎn)比丁烷高,生產(chǎn)出的EPS在成型時(shí)比丁烷作發(fā)泡劑時(shí)易控制,無(wú)需恒溫保存,故大部分廠家采用戊烷作為發(fā)泡劑,有的廠家則采用正戊烷和異戊烷的混合作為發(fā)泡劑。4影響EPS生產(chǎn)的因素4.1水質(zhì)聚合投料用水的質(zhì)量,直接影響到產(chǎn)品的質(zhì)量。水質(zhì)主要有以下指標(biāo):硬度聚合用水的硬度過(guò)高,會(huì)影響產(chǎn)品的電絕緣性和熱穩(wěn)定性,而水中陰離子過(guò)高,又會(huì)影響聚合分散體系的穩(wěn)定性,一般要求硬度不高于10-5,氯根不高于2×10-5。pH值pH值影響分散劑的穩(wěn)定性。當(dāng)使用明膠作分散劑時(shí),pH值低對(duì)明膠有破壞作
15、用。而pH過(guò)高,會(huì)引起PVA體系的醇解,影響分散效果及顆粒形態(tài)。故pH值一般要求在6.57.5范圍之內(nèi)。此外,水質(zhì)還會(huì)影響粘釜。一般聚合工藝用水都應(yīng)經(jīng)過(guò)陽(yáng)離子交換樹(shù)脂處理,以使其達(dá)到要求。4.2水油比水油比指投料時(shí)水與單體的質(zhì)量比。水作為分散和傳熱介質(zhì),一般情況下,水比大對(duì)單體的分散和傳熱都有利,反應(yīng)易于控制,但水比大會(huì)影響釜的設(shè)備利用率,所以生產(chǎn)上宜盡量采用小的水比。但水比過(guò)小,則聚合體系的固相含量增加,油珠碰撞幾率增大,嚴(yán)重時(shí)會(huì)引起并粒和爆聚、結(jié)塊等現(xiàn)象。水比一般在1.42.0的范圍內(nèi)。在實(shí)際生產(chǎn)過(guò)程中,則可根據(jù)粒子的形成情況,在反應(yīng)中、后期向釜內(nèi)間歇或連續(xù)地注入溫水,使反應(yīng)平穩(wěn),易于控制
16、。4.3鐵質(zhì)苯乙烯懸浮聚合,對(duì)鐵質(zhì)要求比較嚴(yán)格。無(wú)論是軟水、引發(fā)劑、分散劑,還是單體中的鐵質(zhì),都會(huì)對(duì)聚合反應(yīng)產(chǎn)生不利的影響。鐵質(zhì)會(huì)使聚合反應(yīng)的誘導(dǎo)期延長(zhǎng)、反應(yīng)速度減慢、產(chǎn)品的熱穩(wěn)定性變壞、介電性能降低,還會(huì)影響顆粒的均勻度。一般要求系統(tǒng)鐵質(zhì)控制在2×10-6以下,故設(shè)備及管道應(yīng)采用不銹鋼、搪瓷或涂塑。金陵石化公司介紹其采用碳鋼涂塑工藝對(duì)聚合釜進(jìn)行處理,比較成功,大大降低了設(shè)備造價(jià)。4.4分散劑體系對(duì)粒徑及粒徑分布的影響在一定的水比和攪拌轉(zhuǎn)速下,分散劑量增加,粒子粒徑變小。反之,要想得到較大的粒子,應(yīng)采用小的分散劑量。在復(fù)合分散體系中,一般是固定有機(jī)分散劑的用量,而相對(duì)增加或減少無(wú)機(jī)分
17、散劑的量,這樣可以使體系的保護(hù)能力增強(qiáng),粒子分布趨于集中,提高目的產(chǎn)品的收率。4.5攪拌轉(zhuǎn)速對(duì)粒徑的影響一般情況下,攪拌轉(zhuǎn)速增加,增加了油珠間相互碰撞的幾率,易發(fā)生破膜、并粒,使大粒子增多,小粒子減少。但是,轉(zhuǎn)速也存在一個(gè)臨界值,此時(shí)的平均粒徑最小,粒度分布集中,當(dāng)高于或低于臨界轉(zhuǎn)速時(shí),平均粒徑又會(huì)增大,分布變寬。據(jù)介紹,聚合釜的攪拌轉(zhuǎn)速一般控制在75110r/min范圍內(nèi),而浸漬釜的攪拌轉(zhuǎn)速則在80120r/min。4.6結(jié)束語(yǔ)包裝用的EPS近年來(lái)不斷受到生態(tài)學(xué)專家和環(huán)保部門的反對(duì),主要是廢棄物對(duì)環(huán)境的污染,即所謂的白色污染。一些國(guó)家也制定了相應(yīng)的法規(guī)而加以限制。然而,不少學(xué)者認(rèn)為,真正的解
18、決辦法是讓消費(fèi)者不要隨地丟棄,同時(shí)加強(qiáng)廢包裝的回收利用研究,以及將降解技術(shù)應(yīng)用于EPS生產(chǎn)中等等,這些,都是以后亟待解決的問(wèn)題,也可將EPS生產(chǎn)推入一個(gè)嶄新的領(lǐng)域,同時(shí)也應(yīng)看到由于EPS具有價(jià)廉、易加工、使用面廣等優(yōu)點(diǎn),以及新型建筑材料的大力推廣和廣泛應(yīng)用,這些都為EPS生產(chǎn)開(kāi)拓了廣闊的應(yīng)用領(lǐng)域,在整個(gè)塑料行業(yè)不景氣的情況下,仍有著良好的發(fā)展前景和可觀的經(jīng)濟(jì)效益,蘭化公司憑借其雄厚的技術(shù)力量裝備優(yōu)勢(shì),開(kāi)發(fā)生產(chǎn)EPS將有著廣闊的前景。5.EPS生產(chǎn)工藝過(guò)程介紹5.1概述含有液體發(fā)泡劑的可發(fā)性聚苯乙烯珠粒,經(jīng)過(guò)預(yù)發(fā)泡、熟化和發(fā)泡模塑即可制得泡沫塑料制品。發(fā)泡成型的聚苯乙烯泡沫塑料制品是當(dāng)前極有價(jià)值
19、的絕緣、絕熱、保溫和包裝緩沖材料。懸浮聚合的聚苯乙烯樹(shù)脂中加入一定量的發(fā)泡劑、增塑劑,加熱后即可發(fā)泡。根據(jù)壓制和蒸煮條件的不同,而可制造不同泡型(開(kāi)孔或閉孔)、不同密度的泡沫塑料。聚苯乙烯泡沫塑料大多數(shù)系閉孔結(jié)構(gòu),吸水性低,隔熱,介電性能優(yōu)良,機(jī)械強(qiáng)度高;容重為0 0150 0203的用作包裝材料;容重0 020 053的用作防水隔熱材料;容重為0 030 103的用作漂浮材料1??砂l(fā)性聚苯乙烯珠粒()的成型方法有一步法浸漬工藝和二步法浸漬工藝。所謂一步,指聚合和浸漬在同一釜中一次完成,而二步法是用懸浮法生產(chǎn)的粗粒型聚苯乙烯,再經(jīng)浸漬處理(即加入物理發(fā)泡劑)而成。國(guó)內(nèi)的生產(chǎn)大多是二步法生產(chǎn),而
20、日本、美國(guó)、英國(guó)的石化公司都采用一步法,在此介紹一下的一步法生產(chǎn)過(guò)程。5.2 生產(chǎn)工藝在立式反應(yīng)釜中,采用懸浮聚合的方法間歇生產(chǎn),借助機(jī)械攪拌力,使單體成液滴狀分散于水中,主要原料有水、苯乙烯、懸浮劑、分散劑、引發(fā)劑等,單體和催化劑懸浮在水相中,成為漿狀進(jìn)行反應(yīng),反應(yīng)過(guò)程傳熱和攪拌都比較容易。主要原料:純水(為去離子水)苯乙烯乳化劑:十二烷基苯磺酸鈉懸浮劑(白色固體粉末)分散劑:磷酸鈣引發(fā)劑:過(guò)氧化二苯甲酰(純度75%)過(guò)氧化苯甲酸叔丁酯 1,1 雙(過(guò)氧化叔丁基) 3,3,5 三甲基環(huán)己烷增塑劑:磷酸三丁酯等發(fā)泡劑:戊烷、異戊烷在洗凈的30立方米的反應(yīng)釜中注入純水14140升,注入一半水后,
21、啟動(dòng)攪拌,并加入270克乳化劑十二烷基苯磺酸鈉,5分鐘后加入懸浮劑87、分散劑磷酸鈣17,加完水后測(cè)值應(yīng)在7 28 6之間,酸性太大,對(duì)聚合粒子成長(zhǎng)不利,堿性太大,反應(yīng)時(shí)粒子成長(zhǎng)太快,容易膠結(jié)。值合格后加苯乙烯單體15300升,加到一半后,加47,5 7,2 7,1,1 雙(過(guò)氧化叔丁基)3,3,5 三甲基環(huán)己烷,加55,鏈轉(zhuǎn)移劑十二硫醇,13 7增塑劑磷酸三丁酯20,其它白色粉末類增塑劑,單體加完后,取樣觀察攪拌情況,正常情況下單體顆粒應(yīng)懸浮于水溶液中。 在苯乙烯下料的同時(shí),開(kāi)始通蒸汽加熱,反應(yīng)物溫度達(dá)到82時(shí),停止蒸汽,溫度達(dá)到86時(shí)可通少量冷卻水,減緩溫度上升速率,建立反應(yīng)釜冷卻系統(tǒng),整
22、個(gè)加熱過(guò)程1 52小時(shí),最后控制溫度在8990。升溫至88時(shí),記錄反應(yīng)開(kāi)始時(shí)間,反應(yīng)1小時(shí)時(shí),加入195克3,這時(shí)起反應(yīng)粒子開(kāi)始長(zhǎng)大,反應(yīng)進(jìn)行到2.5小時(shí)時(shí),進(jìn)入危險(xiǎn)期,粒子成長(zhǎng)較快,必須經(jīng)常取樣觀察粒子的成長(zhǎng)情況,并分次加入320(3)來(lái)控制粒子的成長(zhǎng),把它控制到所需的粒徑范圍。3.5小時(shí)時(shí)危險(xiǎn)期結(jié)束,粒子成形變硬,這時(shí)放熱量大,應(yīng)注意控制好溫度。到5.2小時(shí)聚合反應(yīng)結(jié)束,可以開(kāi)始灌氣。t/220 130200 135220100 901208060 345” 250” 230”4020002468101214 1820 t/h時(shí)間 th圖.反應(yīng)溫度控制圖加入3(4)212、十二烷基苯磺酸鈉
23、70克,密封取樣孔、內(nèi)孔,用空壓機(jī)將1800升戊烷壓入反應(yīng)釜力,升溫至106108,此時(shí)壓力約為0.6,恒溫3.0小時(shí),再升溫至110114,恒溫3.5小時(shí),反應(yīng)完畢。通冷卻水將溫度降至38,然后用空壓機(jī)將反應(yīng)釜內(nèi)的粒子壓到洗滌槽內(nèi),加4升鹽酸及大量水洗滌,洗滌水應(yīng)在45間。然后經(jīng)離心機(jī)分離、噴灑防靜電劑、干燥機(jī)干燥后,送篩析車間。送來(lái)的粒子再噴灑外部潤(rùn)滑劑,防止粘結(jié),保持表面光滑、明亮。經(jīng)分篩機(jī)自動(dòng)分篩、磅稱自動(dòng)稱重包裝即可。5.3討論時(shí)停止加熱,同時(shí)加磷酸鈣使其分散,停止攪拌35分鐘,再重新啟動(dòng),重復(fù)幾次可使其相態(tài)改變,從而進(jìn)行低溫反應(yīng),如果溶液相態(tài)不變進(jìn)行低溫反應(yīng),則可能發(fā)生膠結(jié)事故。過(guò)
24、氧化二苯甲酰為低溫引發(fā)劑,在60開(kāi)始分解,93就揮發(fā);1,1雙(過(guò)氧化叔丁基)3,3,5 三甲基環(huán)己烷為中溫引發(fā)劑;過(guò)氧化苯甲酸叔丁酯是高溫引發(fā)劑,118開(kāi)始分解。隨著反應(yīng)過(guò)程溫度的逐漸升高,引發(fā)劑分別起作用,并其用來(lái)控制分子量。提高引發(fā)劑的用量。分子量就減少,減少引發(fā)劑的用量,分子量就增加,一般分子量控制在5300054000。產(chǎn)品的游離單體應(yīng)控制在0.5%,而在低溫反應(yīng)結(jié)束時(shí),游離單體大約為1012%,靠高溫期的長(zhǎng)短來(lái)調(diào)節(jié),因?yàn)橛坞x單體在115開(kāi)始揮發(fā)。單體在強(qiáng)烈機(jī)械攪拌的切變作用下發(fā)生形變,大的不穩(wěn)定的液團(tuán)破裂成較小而形狀不規(guī)則的液滴,在單體自身表面張力的作用下進(jìn)一步形成較小的微珠狀,這種單體微珠有再聚集形成較大液滴的趨勢(shì),因此,分散于水相介質(zhì)中的單體液滴,在分散和聚集之間存在著一定的動(dòng)態(tài)平衡。加入分散劑3(4)2后
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