經(jīng)典液相色譜法()平面色譜

1、18.1 概述液相色譜平面色譜柱色譜按操作形式液相色譜現(xiàn)代液相色譜經(jīng)典液相色譜按固定相規(guī)格、流動相的驅(qū)動力等薄膜色譜紙色譜薄層色譜18.2 液固吸附柱色譜法18.2.1 分離原理18.2.2 吸附劑結(jié)構(gòu)： 內(nèi)部硅氧交聯(lián)結(jié)構(gòu)多孔結(jié)構(gòu) 表面有硅醇基吸附活性中心氫鍵作用硅膠： SiO2xH2OSiOH特性： 1）與極性物質(zhì)或不飽和化合物形成氫鍵 物質(zhì)極性，吸附能力 2）吸水失活 1051100C烘干30分鐘(可逆失水)吸附力最大 5000C烘干(不可逆失水)活性喪失，無吸附 表：硅膠的活度與含水量硅膠含水量活性級別氧化鋁含水量005315625103815 3）硅膠的分離效率與硅膠粒度、孔徑及表面積

2、等幾何結(jié)構(gòu)有關(guān)。適用范圍： 硅膠表面的pH約為5，適合分析酸性或中性物質(zhì)。 堿性氧化鋁 pH 910 適于分析堿性、中性物質(zhì) 中性氧化鋁 pH7.5 適于分析酸性堿性和中性物質(zhì) 酸性氧化鋁 pH 45 適于分析酸性、中性物質(zhì)氧化鋁 色譜用的氧化鋁是含有一定雜質(zhì)的型氧化鋁，通常加熱可使活性增加，但不能超過10000C。 聚酰胺 聚酰胺是一類化學(xué)纖維素原料，分子中含大量的酰胺基團，能與極性物質(zhì)形成氫鍵，產(chǎn)生不同的作用力。 除了硅膠、氧化鋁、聚酰胺外，常用的吸附劑還有硅藻土、硅酸鎂、活性炭、二氧化錳、玻璃粉、天然纖維等。18.2.3 色譜條件的選擇 按競爭吸附的原理，應(yīng)同時考慮試樣的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)、吸附

3、劑的活性和流動相的極性三者的因素。1）被測物質(zhì)的結(jié)構(gòu)與極性飽和碳氫化合物為非極性化合物(難發(fā)生色譜行為)?；灸负讼嗤幕衔?，分子中引入的取代基的極性越強，則整個分子的極性越強，吸附能力越強。不飽和化合物比飽和化合物的極性強，分子中雙鍵越多，吸附能力越強。分子中取代基的空間排列對吸附性也有影響。常見化合物的吸附能力有下列順序： 烷烴烯烴醚類硝基化合物酯類酮類醛類胺類醇類酚類酸吡啶甲醇乙醇正丙醇丙酮乙酸乙酯乙醚氯仿二氯甲烷甲苯苯三氯乙烷四氯化碳環(huán)己烷石油醚18.3 離子交換柱色譜法18.3.1 離子交換樹脂固定相離子交換樹脂流動相水為溶劑的緩沖溶液分離對象離子型化合物最常用的是聚苯乙烯型離子交

4、換樹脂1）陽離子交換樹脂OHCOOHHSO3、羥基、羧基磺酸基ClHNaRSO ClNaHRSO33交換再生1）陰離子交換樹脂3233NHCHNH)CH(N、仲胺基、伯胺基季胺基NaOHCl)CH(NCHR NaClOH)CH(NCHR332332交換再生18.3.2 離子交換樹脂的性能交聯(lián)度： 指離子交換樹脂中交聯(lián)劑的含量。通常以樹脂中二乙烯苯在原料中所占總重量百分比表示。 交聯(lián)度與樹脂空隙有關(guān)。交換容量： 理論交換容量：每克干樹脂內(nèi)所含有的酸性或堿性基團的數(shù)目。 實際交換容量：在實驗條件下，每克干樹脂真正參加交換的基團數(shù)。單位以mmol/g表示。的保留時間越長。越大，說明選擇性系數(shù)：離子交換過程的通式：BK KKK A B-R B A -R B/AABB/A18.3.3 離子交換色譜法的分離原理 通常，離子的價數(shù)越高，原子序數(shù)越大，水合離子半徑越小和離子交換樹脂的親和力就越大。 陽離子在強酸型陽離子交換樹脂上的交換順序： Fe