平衡電極電勢(shì)和電池電動(dòng)勢(shì)

1、4 4 平衡電極電勢(shì)和電池電動(dòng)勢(shì)平衡電極電勢(shì)和電池電動(dòng)勢(shì) 電池電動(dòng)勢(shì)等于兩個(gè)電極電勢(shì)的差值。電池電動(dòng)勢(shì)等于兩個(gè)電極電勢(shì)的差值。 實(shí)驗(yàn)只能測(cè)得兩個(gè)電極構(gòu)成的電池的電動(dòng)勢(shì)實(shí)驗(yàn)只能測(cè)得兩個(gè)電極構(gòu)成的電池的電動(dòng)勢(shì)E，而無(wú)法測(cè)得單獨(dú)電極的電極電勢(shì)，而無(wú)法測(cè)得單獨(dú)電極的電極電勢(shì) 。 若選定一個(gè)電極作為標(biāo)準(zhǔn)，使其與任意其它若選定一個(gè)電極作為標(biāo)準(zhǔn)，使其與任意其它電極組成電池，測(cè)其電動(dòng)勢(shì)，就可得出各電電極組成電池，測(cè)其電動(dòng)勢(shì)，就可得出各電極的相對(duì)電極電勢(shì)極的相對(duì)電極電勢(shì) 。 利用兩電極的相對(duì)電極電勢(shì)，可以方便的求利用兩電極的相對(duì)電極電勢(shì)，可以方便的求得由它們組成的電池的電動(dòng)勢(shì)，得由它們組成的電池的電動(dòng)勢(shì)，E=

2、+ 。鍍鉑黑的鉑片浸入鍍鉑黑的鉑片浸入aH+=1的溶液中并以的溶液中并以pH2=1p 的純氫氣不斷的純氫氣不斷沖擊到?jīng)_擊到Pt電極上。電極上。規(guī)定：在任意溫度下：規(guī)定：在任意溫度下：o2 (/) 0 HHoPt（鉑黑）（鉑黑）H2(g, p=1p )H+(aq, a+=1)o標(biāo)準(zhǔn)氫電極標(biāo)準(zhǔn)氫電極以標(biāo)準(zhǔn)氫電極作氧化極，即負(fù)極；而將待定的電極作以標(biāo)準(zhǔn)氫電極作氧化極，即負(fù)極；而將待定的電極作還原極還原極，即正極，組成電池：，即正極，組成電池： (Pt) H2(pH2=1p0) | H+(a H+=1)| 待測(cè)待測(cè)然后用電位差計(jì)測(cè)量該電池的電動(dòng)勢(shì)，這個(gè)數(shù)值和符然后用電位差計(jì)測(cè)量該電池的電動(dòng)勢(shì)，這個(gè)數(shù)值

3、和符號(hào)就是待測(cè)電極的號(hào)就是待測(cè)電極的氫標(biāo)還原電極電勢(shì)氫標(biāo)還原電極電勢(shì)的數(shù)值和符號(hào)的數(shù)值和符號(hào)。例：H2(g,p0)H+(aq, a+=1)Cu2+(aq, aCu)Cu222 (/) If E 0, (/) 0 E 0, (/) 0 CuCuECuCuCuCuE (待測(cè)待測(cè)) 0 (H+/H2) = (待測(cè)待測(cè))0= (待測(cè)待測(cè))飽和甘汞電極示意圖電極的電極的Nernst方程方程)1ln2()1ln2()1ln21ln2()(ln2)(/)()()(/)()(1222221222222212aZnoZnZnaCuoCuaZnaCuoZnZnoCuaCuaZnoaFRTaFRTaFRTaFRTa

4、aFRTEE由由Nernst方程：方程：)()(lnOXaREaZFRTo此即電極的此即電極的Nernst方程，注意活度商是方程，注意活度商是還原態(tài)還原態(tài)/氧化態(tài)氧化態(tài).電池：電池：Zn(s)|Zn2+|Cu2+|Cu(s) 電化學(xué)反應(yīng)：電化學(xué)反應(yīng)：Zn(s)+Cu2+Zn2+Cu(s)對(duì)于任一單個(gè)電極電勢(shì)：對(duì)于任一單個(gè)電極電勢(shì)：5 可逆電極的種類可逆電極的種類 第一類電極第一類電極(這類電極一般只有一個(gè)相界面這類電極一般只有一個(gè)相界面) a. 金屬與其陽(yáng)離子組成的電極金屬與其陽(yáng)離子組成的電極b. 氣體電極氣體電極第二類電極第二類電極(存在兩個(gè)相界面存在兩個(gè)相界面)a. 金屬金屬-難溶鹽及其陰離子組成的電極難溶鹽及其陰離子組成的電極b. 金屬金屬-氧化物電極氧化物電極第三類電極第三類電極(組成電極的物質(zhì)在同一相內(nèi)組成電極的物質(zhì)在同一相內(nèi))氧化氧化-還原電極還原電極M(s) M+(aq) Pt(s