分光光度法測(cè)定乳與乳制品中硫氰酸鈉的含量_圖文

1、分光光度法測(cè)定乳與乳制品中硫氰酸鈉的含量 李衛(wèi)群,單勝艷,朱慧(杭州娃哈哈集團(tuán)有限公司研發(fā)中心,杭州310018摘要:研究了硫酸鐵銨分光光度法測(cè)定乳與乳制品中硫氰酸鈉的含量。方法:樣品加三氯乙酸溶液和 雙氧水溶液置60水浴進(jìn)行蛋白沉淀后,過(guò)濾,取濾液加硝酸酸化,再用硫酸鐵銨溶液進(jìn)行顯色,在465nm 處測(cè)定其吸光值,用標(biāo)準(zhǔn)曲線法測(cè)其含量。結(jié)果:本方法的線性范圍為1.OOmg/L20.Oms/L,以吸光值 0.02作為檢出限,則液體的檢出限為3mg/L、固體的檢出限為6mg/kg,奶粉和鮮奶的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為 3.80%和2.43%,本方法回收率在98.6%99.7%之間。檢測(cè)結(jié)果與離子色譜法

2、檢測(cè)結(jié)果比較的相對(duì)偏差均 在10%以內(nèi)。鑒于顯色穩(wěn)定性,方法要求標(biāo)準(zhǔn)溶液和樣品溶液顯色后分別在15rain和30rain內(nèi)完成檢測(cè)。本 方法具有操作簡(jiǎn)便,結(jié)果準(zhǔn)確等優(yōu)點(diǎn),對(duì)乳與乳制品中硫氰酸鈉的控制具有重要意義。因本方法使用的紫外 分光光度儀非常普及,很適合在廣大中小企業(yè)推廣。關(guān)鍵詞:分光光度法;硫酸鐵銨;硫氰酸鈉;乳;乳制品中圖分類號(hào):TS235文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼:A 文章編號(hào):10062513(201003024004Spectrophotometric determination of sodium thiocyanate in milk and milk powderLI Wei-qun,SH

3、AN Sheng-yan,ZHU Hlli(R&D Department of Hangzhou Wahaha Group Co.Ltd.,Hangzhou 310018Abstract:This paper describes the method for spectrophotometric determination of sodium thiocyanate in milk and milk powder.Metllod:The sample protein w鸛precipitated by trichloroacetic acid in water bath at 60%.

4、Nitric acid waft used in filtrated liquid acidification and ammouium ferric sulfate was used for a color reaction.Then the solution was de teeted at 465nm.Liner relationship between vRlnes ofabsorbance and mass concentration of sodium thiocyanate were ob-rained in the range of 1.0020.0mg/L,with dete

5、ction limit of 3mg/L in milk and 6mg/kg in milk powder.The RSD (n=7was 3.80%in milk power and 2.43%in milk.The recovery was 98.6%一99.7%.The standard deviation of this metllod and ionization chromatography were both less then 10%.The method required detection that must be fin-ished at 15minutes and 3

6、0minutes after color development.This method WSS simple and accurate and showed signifi-canoe incontrolling sodium thiocyanate levels in milk and milk powder.This method is very suitable for industrial appli-cations.Key words:spoctophotometric;sodium thiocyanate;ammonium ferric sulfate;milk;milk pow

7、der硫氰酸鈉(NaSCN是白色斜方晶系結(jié)晶或 粉末,易溶于水、乙醇和丙酮。原料乳或奶粉中 摻入硫氰酸鈉后可有效的抑菌、保鮮,是不法奶 戶的摻假物質(zhì)之一。但硫氰酸鈉是毒害品,少量收稿日期:20090727作者簡(jiǎn)介:李衛(wèi)群(1970一女,高級(jí)工程師,理學(xué)學(xué)工,主要從事光譜分析。的食人就會(huì)對(duì)人體造成極大傷害。目前,我國(guó)衛(wèi) 生部在食品安全方面的工作力度逐漸加大,2008年12月12El衛(wèi)生部發(fā)布的食品中可能違法添 加的非食用物質(zhì)和易濫用的食品添加劑品種名單 (第一批中明確規(guī)定乳及乳制品中硫氰酸鈉屬 于違法添加物質(zhì)。硫氰酸鈉的檢測(cè)方法有分光光 度法、電位滴定法心1和動(dòng)力學(xué)光度法【31等,近 日衛(wèi)生部食

8、品整治辦200929號(hào)文件關(guān)于全國(guó) 打擊違法添加非食用物質(zhì)和濫用食品添加劑專項(xiàng) 整治中,規(guī)定的牛奶中的硫氰酸鈉檢驗(yàn)方法,即 為離子色譜法。但用離子色譜法檢測(cè)硫氰酸鈉含 量,樣品前處理復(fù)雜,上機(jī)檢測(cè)出峰時(shí)間較長(zhǎng), 再者,離子色譜儀沒(méi)有普及,對(duì)一些規(guī)模較小的 企業(yè)很難采取這一方法進(jìn)行原料乳與乳粉中硫氰 酸鈉的控制。本法采用紫外分光光度法,操作簡(jiǎn) 單,實(shí)驗(yàn)時(shí)間短,檢測(cè)結(jié)果準(zhǔn)確,很適合在各乳 制品企業(yè)推廣。l實(shí)驗(yàn)試劑及儀器1.1試劑均為分析純。三氯乙酸溶液(1009/L;硫酸鐵銨溶液 (1609/L:稱取硫酸鐵銨169,加純水80mL溶 解后加濃硫酸l mL,再加水定容至lOOmL;過(guò)氧 化氫溶液(1

9、mL/lOOmL:硫氰酸鈉儲(chǔ)備液 (109/L;硫氰酸鈉使用液(100mg/L。1.2儀器PerkinElmer可見(jiàn)/紫外分光光度儀;水浴鍋; 分析天平。2實(shí)驗(yàn)方法2.1標(biāo)準(zhǔn)曲線吸取lOOmg/L硫氰酸鈉使用液0、0.I、0.2、 0.5、1.0、1.5、2.OmL于lOmL具塞試管中,用 三氯乙酸溶液定容到刻度,加入1mL硝酸,混勻 后加入1mL硫酸鐵銨溶液,搖勻。在465nm下, 以零管作參比測(cè)定吸光度。以測(cè)出的吸光度對(duì)硫 氰酸鈉濃度繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。2.2樣品處理稱取5.OOg奶粉或吸取10.OOmL鮮奶于 lOOmL錐形瓶中,加入約30mL三氯乙酸溶液 (3.1,充分振搖使樣品分散完全,加

10、入過(guò)氧化 氫溶液(3.30.5mL于60水浴放置5rain,再 轉(zhuǎn)入50raL容量瓶中,用三氯乙酸溶液(3.1定 容到刻度,搖勻后用濾紙過(guò)濾。將濾液搖勻,分 取兩份各10.OOmL,一份中加1.OmL硝酸,作為 樣品空白,另一份中加1.OmL硝酸和1.OmL硫酸 鐵銨溶液,搖勻后,在465nm下,以樣品空白為 參比測(cè)定吸光度。以測(cè)出的吸光度在標(biāo)準(zhǔn)曲線上 查得試樣溶液中的硫氰酸鈉含量。3結(jié)果與討論3.1顯色劑用量的確定硫氰酸鈉能與三價(jià)鐵發(fā)生反應(yīng),生成硫氰酸 鐵絡(luò)合離子,使溶液呈血紅色。實(shí)驗(yàn)初期考慮用 三氯化鐵溶液進(jìn)行顯色,但三氯化鐵溶液的本底 顏色較深【4j,影響測(cè)定。選用硫酸鐵銨作為顯色 劑,

11、可減小本底的影響。但硫酸鐵銨的用量對(duì)顯 色效果有明顯的影響,如圖所示:由圖1可見(jiàn),不管是標(biāo)準(zhǔn)溶液還是樣品溶液, 其吸光值都會(huì)隨著顯色劑用量的增加而增大,在 顯色劑用量為1.OmL前,曲線的斜率較大, 1.OmL后,斜率逐漸趨小。本次實(shí)驗(yàn)我們選用顯 色劑的用量為1.OmL。表1不同顯色劑用量所對(duì)應(yīng)的吸光值生Chin墾a F創(chuàng)oo趑d Ad邊dit趔ives坌塹型簍2:=3.2顯色穩(wěn)定性圖1不同顯色劑用量所對(duì)應(yīng)的吸光值 表2標(biāo)準(zhǔn)溶液和樣品溶液的顯色穩(wěn)定性結(jié)果從表2可知,標(biāo)準(zhǔn)溶液特別是低濃度的標(biāo)準(zhǔn) 溶液在顯色30rain后,吸光值有明顯的降低,而 樣品溶液在顯色后,其吸光值比較穩(wěn)定,因此, 我們要求

12、標(biāo)準(zhǔn)溶液顯色后,應(yīng)在15rain內(nèi)完成比 色,樣品溶液在顯色后,30min內(nèi)完成比色。 3.3標(biāo)準(zhǔn)曲線3.4樣品分析及精密度試驗(yàn)本次實(shí)驗(yàn)所分析的樣品為鮮奶和奶粉:同一 樣品稱取七份各59(奶粉或量取10mL(鮮 奶于100mL錐形瓶中,加入約30mL三氯乙酸 溶液,充分振搖使樣品分散完全,加入過(guò)氧化氫 溶液0.5mL,在60水浴放置5rain,冷卻后轉(zhuǎn)入 50mL容量瓶中,用三氯乙酸溶液定容到刻度, 搖勻后用濾紙過(guò)濾,取濾液10mL,加1ml硝酸和 1mL硫酸鐵銨溶液,搖勻后,465nm下測(cè)定吸光 值。根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)曲線可得試樣中的硫氰酸鈉含量。 空白對(duì)照:取上述濾液10mL加1mL硝酸,不加 顯色

13、劑,作為樣品空白。對(duì)七次檢測(cè)值計(jì)算相對(duì) 標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD分別為3.80%和2.43%(見(jiàn)表4。 另外,稱取同一個(gè)奶粉3份各59,并分別加入 100mg/L的標(biāo)準(zhǔn)溶液1mL、5mL、8mL,處理方法 同精密度試驗(yàn),進(jìn)行加標(biāo)回收試驗(yàn),結(jié)果見(jiàn)表5, 回收率在98.6%99.7%。表3標(biāo)準(zhǔn)曲線表4硫氰酸鈉含量精密度檢測(cè)結(jié)果圖2硫氰酸鈉標(biāo)準(zhǔn)曲線回收4小結(jié)率%衛(wèi)生部已明確規(guī)定乳及乳制品中硫氰酸鈉屬 3.5方法的檢出限以3倍空白的標(biāo)準(zhǔn)偏差作為檢出限,得本法對(duì)奶粉的最低檢出限為2rag/kg,對(duì)鮮奶的最低檢出限為1mg/L。3.6本法檢測(cè)結(jié)果與離子色譜檢測(cè)結(jié)果的比較稱耋荔毒焉。鬟黧進(jìn)口奶粉138.234.93.39.03進(jìn)口奶粉26055.64.47.61進(jìn)口奶粉360.356.346.86進(jìn)口奶粉459.960.20.30.50國(guó)產(chǎn)奶粉119.617.81.89.63于違法添加物質(zhì)。針對(duì)目前大量奶農(nóng)使用硫氰酸 鈉作為牛奶的保鮮劑,為保證徹底杜絕硫氰酸鈉 的繼續(xù)使用,確保食品安全,我們迫切需要一種 簡(jiǎn)便、快速、準(zhǔn)確的方法對(duì)乳與乳制品中硫氰酸 鈉的進(jìn)行測(cè)定。本法以硫酸鐵銨為顯色劑,采用 紫外分光廣度法測(cè)定硫氰酸鈉的含量。方法簡(jiǎn) 便,靈敏度高,重現(xiàn)性好,與離子色譜法檢測(cè)值 比較沒(méi)有明顯的差異,非常適用于乳與乳制品中 硫氰酸鈉含量的快速分析。參考文獻(xiàn):1