鉻污染水體修復(fù)技術(shù)研究進(jìn)展

1、鉻污染水體修復(fù)技術(shù)研究進(jìn)展1、引言鉻（chromium）是法國(guó)化學(xué)家Lvauquelin于1797年首次發(fā)現(xiàn)的，是一種用途廣泛而又對(duì)人體危害較大的重金屬元素。環(huán)境中穩(wěn)定存在的兩種價(jià)態(tài)Cr（）和Cr（）有著幾乎相反的性質(zhì)，適量的Cr（）可以降低人體血漿中的血糖濃度，提高人體胰島素活性，促進(jìn)糖和脂肪代謝，提高人體的應(yīng)激反應(yīng)能力等；而Cr（）則是一種強(qiáng)氧化劑，具有強(qiáng)致癌變、致畸變、致突變作用，對(duì)生物體傷害較大。鉻污染最常見(jiàn)的是水體污染，如電鍍鉻廢水、制革、制藥、印染業(yè)等應(yīng)用鉻及其化合物的工業(yè)企業(yè)排放的廢水，主要以Cr（）和Cr（）兩中價(jià)態(tài)進(jìn)入環(huán)境。據(jù)資料介紹，制革工業(yè)通常處理1t原皮，要排出含鉻為4

2、10mg/L的廢水50-60t.煉油廠和化工廠所用的循環(huán)冷卻水中含鉻量也較高。鍍鉻廠的廢水中含鉻量更高，尤其在換電鍍液時(shí)，常排放出大量含鉻廢水。鉻對(duì)水體的污染不僅在我國(guó)而且在全世界各國(guó)都已相當(dāng)嚴(yán)重了。世界各國(guó)普遍把鉻污染列為重點(diǎn)防治對(duì)象。2、水體中鉻的存在形態(tài)天然水體中鉻的質(zhì)量濃度一般在1-40g/L之間，主要以Cr3+、CrO2-、CrO42-、Cr2O27-4種離子形態(tài)存在，水體中鉻主要以三價(jià)鉻和六價(jià)鉻的化合物為主。鉻的存在形態(tài)直接影響其遷移轉(zhuǎn)化規(guī)律。三價(jià)鉻大多數(shù)被底泥吸附轉(zhuǎn)入固相，少量溶于水，遷移能力弱。六價(jià)鉻在堿性水體中較為穩(wěn)定并以溶解狀態(tài)存在，遷移能力強(qiáng)。因此，水體中若三價(jià)鉻占優(yōu)勢(shì)，

3、可在中性或弱堿性水體中水解，生成不溶的氫氧化鉻和水解產(chǎn)物或被懸浮顆粒物強(qiáng)烈吸附后存在于沉積物中，若六價(jià)鉻占優(yōu)勢(shì)則多溶于水中。六價(jià)鉻毒性一般為三價(jià)鉻毒性的100多倍，但鉻可由六價(jià)還原為三價(jià)，還原作用的強(qiáng)弱主要決定于DO、BOD5、COD的值，DO值越小，BOD5值和COD值越高，則還原作用越強(qiáng)。3、水體重金屬鉻污染的治理方法3.1物理化學(xué)方法（1）稀釋法和換水法稀釋法就是把被重金屬污染的水混入未污染的水體中，從而降低重金屬污染物濃度，減輕重金屬污染的程度。此法適于受重金屬污染程度較輕的水體的治理。這種方法不能減少排入環(huán)境中的重金屬污染物的總量，又因?yàn)橹亟饘儆欣鄯e作用，所以這種處理方法目前漸漸被否

4、定。換水法是將被重金屬污染的水體移出，換上新鮮水，而減輕水體污染的一種措施，該方法適用于魚塘等水量較小的情況。（2）混凝沉淀法許多重金屬在水體溶液中主要以陽(yáng)離子存在，加入堿性物質(zhì)，使水體pH值升高，能使大多數(shù)重金屬生成氫氧化物沉淀。另外，其它眾多的陰離子也可以使相應(yīng)的重金屬離子形成沉淀。所以，向重金屬污染的水體施加石灰、NaOH、Na2S等物質(zhì)，能使很多重金屬形成沉淀去除，降低重金屬對(duì)水體的危害程度。這是目前國(guó)內(nèi)處理重金屬污染普遍采用的方法。（3）離子還原法和交換法離子還原法是利用一些容易得到的還原劑將水體中的重金屬還原，形成無(wú)污染或污染程度較輕的化合物，從而降低重金屬在水體中的遷移性和生物可

5、利用性，以減輕重金屬對(duì)水體的污染。電鍍污水中常含有六價(jià)鉻離子（Cr6+），它以鉻酸離子（Cr2O72-）的形式存在，在堿性條件下不易沉淀且毒性很高，而三價(jià)鉻毒性遠(yuǎn)低于六價(jià)鉻，但六價(jià)鉻在酸性條件下易被還原為三價(jià)鉻。因此，常采用硫酸亞鐵及三氧化硫?qū)⒘鶅r(jià)鉻還原為三價(jià)鉻，以減輕鉻污染。離子交換法是利用重金屬離子交換劑與污染水體中的重金屬物質(zhì)發(fā)生交換作用，從水體中把重金屬交換出來(lái)，以達(dá)到治理重金屬污染的目的。經(jīng)離子交換處理后，廢水中的重金屬離子轉(zhuǎn)移到離子交換樹脂上，經(jīng)再生后又從離子交換樹脂上轉(zhuǎn)移到再生廢液中。離子還原法和交換法費(fèi)用較低，操作人員不直接接觸重金屬污染物，但適用范圍有限，并且容易造成二次污染

6、。（4）電修復(fù)法電修復(fù)法是20世紀(jì)90年代后期發(fā)展起來(lái)的水體重金屬污染修復(fù)技術(shù)，其基本原理是給受重金屬污染的水體兩端加上直流電場(chǎng)，利用電場(chǎng)遷移力將重金屬遷移出水體。Ridha等提出，在一個(gè)碳的氈狀電極上，用電沉積法從工業(yè)廢水中除去銅、鉻和鎳的技術(shù)。另外，可以用電浮選法凈化含有銅、鎳、鉻和鋅等重金屬的工業(yè)污水。此外，近年來(lái)還有人把電滲析薄膜分離技術(shù)應(yīng)用到污水重金屬處理實(shí)踐當(dāng)中。3.2生物修復(fù)法（1）微生物修復(fù)法重金屬污染水體的生物修復(fù)機(jī)理主要包括微生物對(duì)重金屬的固定和形態(tài)的轉(zhuǎn)化。前者是微生物通過(guò)帶電荷的細(xì)胞表面吸附重金屬離子，或通過(guò)攝取必要的營(yíng)養(yǎng)元素主動(dòng)吸收重金屬離子，將重金屬富集在細(xì)胞表面或內(nèi)

7、部；后者是通過(guò)微生物的生命活動(dòng)改變重金屬的形態(tài)或降低重金屬的生物有效性，從而減輕重金屬污染，如Cr6+轉(zhuǎn)變成Cr3+而毒性降低，As、Hg、Se等還原成單質(zhì)態(tài)而揮發(fā)，微生物分泌物對(duì)重金屬產(chǎn)生鈍化作用等。（2）動(dòng)物修復(fù)法應(yīng)用一些優(yōu)選的魚類以及其它水生動(dòng)物品種在水體中吸收、富集重金屬，然后把它們從水體中驅(qū)出，以達(dá)到水體重金屬污染修復(fù)的目的。研究發(fā)現(xiàn)，一些貝類具有富集水體中重金屬元素的能力，如牡蠣就有富集重金屬鋅和鎘的能力。據(jù)報(bào)導(dǎo)，若以濕量計(jì)算，牡蠣對(duì)鎘的富集量可以達(dá)到3-4g/kg.動(dòng)物修復(fù)法需馴化出特定的水生動(dòng)物，并且處理周期較長(zhǎng)、費(fèi)用高，再則后續(xù)處理費(fèi)用較大，所以在實(shí)際應(yīng)用中推廣難度較大。（3

8、）植物修復(fù)方法20世紀(jì)80年代前期，Chaney提出利用重金屬超富集植物（hyper-accumulator）的提取作用清除土壤重金屬污染這一思想后。經(jīng)過(guò)人們不斷地實(shí)踐、總結(jié)和歸納才形成了植物修復(fù)的概念。植物修復(fù)被定義為利用自然或基因工程植物來(lái)轉(zhuǎn)移環(huán)境中的重金屬或使環(huán)境中的重金屬無(wú)害化，是目前生物修復(fù)技術(shù)中研究最熱的一類。對(duì)于鉻超富集植物，到目前為止，在美國(guó)、澳大利亞、新西蘭等國(guó)已發(fā)現(xiàn)能富集重金屬的超富集植物500多種，其中有360多種是富集Ni的植物。對(duì)于鉻超富集植物，得到學(xué)者們認(rèn)同的有DicomaniccoliferaWild和SuterafodinaWild兩種，鉻最高含量分別為1500mg/kg、2400mg/kg，均高于鉻超富集植物的參考值1000mg/kg.國(guó)內(nèi)報(bào)道的濕生禾本科植物李氏禾也對(duì)鉻具有較好的富集能力。因此，采用一些水生鉻超富集植物用于鉻污染水體修復(fù)是可行的。4、結(jié)論由于水體鉻污染也伴隨著富營(yíng)養(yǎng)的趨勢(shì)，可以通過(guò)有機(jī)物將六