化學(xué)之分析化學(xué)考研輔導(dǎo)含講義+歷年各學(xué)校真題例題

1、一、一、 分析方法的分類分析方法的分類緒論緒論根據(jù)試液的用量及操作規(guī)模不同，根據(jù)試液的用量及操作規(guī)模不同，方方 法法 試樣重量試樣重量 試液體積試液體積常量分析：常量分析： 100 mg 10 mL半微量分析：半微量分析： 10100 mg 110 mL微量分析：微量分析： 0.110 mg 0.011 mL超微量分析超微量分析: 0.1 mg Ka2Ka3； 即酸性即酸性 H3A H2A- HA2-Kb3Kb2Kb1 共軛堿：共軛堿：即堿性即堿性 H2A- HA2- V）H+ = c0000000- HcVVVVVVcVVcV=19.98 mL =99.9% H+= c00. 02/39.9

2、8 =c05.010-4 molL-1 4) sp后（后（VV0） 000000- OHcVVVVVVVccVpH = 7.00 3) sp = 100%V=20.02 mL =100.1% OH-= c00. 02/40.02 =c05.010-4 molL-1 pH=pc0+3.30pH=10.70-pc0強(qiáng)酸（堿）滴定曲線強(qiáng)酸（堿）滴定曲線0.1000 molL-1 HCl0.1000 molL-1 NaOH突躍突躍:9.74.3pH1210864200 1 2滴定分?jǐn)?shù)滴定分?jǐn)?shù) a9.7 sp+0.1%4.3 sp-0.1%sp 7.0突突躍躍PP :8.09.6MR:4.4 6.2MO

3、:3.1 4.40.1000 molL-1 NaOH0.1000 molL-1 HCl突躍突躍:4.39.7突躍范圍：突躍范圍：pc0+3.3010.70-pc0突躍范圍與濃度的關(guān)系突躍范圍與濃度的關(guān)系 0.0010.001 6.37.70.010.01 5.38.70.10.1 4.39.711 3.310.7 濃度增大濃度增大10倍倍, 突躍范圍增大突躍范圍增大2個(gè)個(gè)pH單位單位0.1molL-10.01molL-10.001molL-11.0molL-1堿緩沖區(qū)堿緩沖區(qū)酸緩沖區(qū)酸緩沖區(qū)突躍區(qū)突躍區(qū)終點(diǎn)誤差終點(diǎn)誤差(TE):由滴定終點(diǎn)由滴定終點(diǎn)(ep)與化學(xué)計(jì)量點(diǎn)與化學(xué)計(jì)量點(diǎn)(sp)不一致

4、引起不一致引起的誤差。的誤差。 絕對(duì)誤差絕對(duì)誤差(Ea) = 實(shí)際消耗滴定劑的量實(shí)際消耗滴定劑的量理論上應(yīng)消耗滴定劑的量理論上應(yīng)消耗滴定劑的量 實(shí)際實(shí)際理論理論終點(diǎn)誤差終點(diǎn)誤差(TE)的計(jì)算的計(jì)算代數(shù)法代數(shù)法(準(zhǔn)確準(zhǔn)確)林邦終點(diǎn)誤差公式林邦終點(diǎn)誤差公式(簡便簡便)的量理論上應(yīng)消耗的滴定劑相對(duì)誤差arE )(E ( 強(qiáng)酸滴定強(qiáng)堿強(qiáng)酸滴定強(qiáng)堿) 注：注：1) H+、OH-對(duì)應(yīng)滴定終點(diǎn)，由指示劑決定對(duì)應(yīng)滴定終點(diǎn)，由指示劑決定%100c1010TEsppHpHtK ( 強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸) %100cOHHTEepepep1. 在酸堿滴定中總是選擇強(qiáng)酸強(qiáng)堿作滴定劑的理由是在酸堿滴定中總是選擇強(qiáng)酸

5、強(qiáng)堿作滴定劑的理由是 (中科中科院，院，2006，2分分) A. 標(biāo)準(zhǔn)溶液配制較方便標(biāo)準(zhǔn)溶液配制較方便 B. 突躍范圍較大突躍范圍較大 C. 指示劑變色范圍大指示劑變色范圍大 D. 滴定反應(yīng)速度快滴定反應(yīng)速度快sp000epcVVVcc2)%100cHOHTEepepep（堿滴定酸：?。▔A滴定酸：取+號(hào)；酸滴定堿：取號(hào)；酸滴定堿：取-號(hào)）號(hào)）2.2.弱酸（堿）的滴定弱酸（堿）的滴定OH- + HA = A- + H2O NaOH（c0、V） HA （c0、V0） Kt = Ka / Kw V） HA-NaA緩沖體系緩沖體系VVVK0alg p HAAaccpKpHlg當(dāng)當(dāng)V=10.00 mL

6、（=50%） pH= pKacAc- = c0/2AbcK OH -3) sp時(shí)時(shí) 體系為體系為A-4) sp后后體系為體系為NaOH+NaAV=20.02 mL ,=100.1% cNaOH OH- = 與與NaOH 滴定滴定HCl 相比，相比，sp后的情況完全相同后的情況完全相同OH-= c00. 02/40.02 =c05.010-4 molL-1 當(dāng)當(dāng)V=19.98 mL （=99.9%） pH= pKa + 98.1900.2098.19lg= pKa + 3pH=10.70-pc002468101214050100150200滴定百分?jǐn)?shù)%pH1)起點(diǎn)高起點(diǎn)高2)化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前形狀不同

7、，兩端陡峭，中間平坦化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前形狀不同，兩端陡峭，中間平坦3)化學(xué)計(jì)量點(diǎn)在化學(xué)計(jì)量點(diǎn)在堿性堿性范圍內(nèi)范圍內(nèi)4)化學(xué)計(jì)量點(diǎn)后的形狀與滴定強(qiáng)酸的曲線重合化學(xué)計(jì)量點(diǎn)后的形狀與滴定強(qiáng)酸的曲線重合5)突躍范圍突躍范圍小小, 可供選擇的指示劑可供選擇的指示劑少少HAHClc一定一定, Ka增大增大10倍倍，曲線前部分下移，曲線前部分下移，突躍突躍增大增大1個(gè)單位個(gè)單位 影響突躍范圍的因素影響突躍范圍的因素Ka、c0突躍范圍突躍范圍pKa+310.70-pc002468101214050100150200滴定百分?jǐn)?shù)%pHHCl10-510-610-710-8Ka0246810121405010015020

8、0滴定百分?jǐn)?shù)%pHHCl10-510-610-710-8KaKa一定一定, c增大增大10倍倍，曲線后部分上移，突躍，曲線后部分上移，突躍增大增大1個(gè)個(gè)單位單位 一元弱酸能否準(zhǔn)確被直接準(zhǔn)確滴定的判據(jù)：一元弱酸能否準(zhǔn)確被直接準(zhǔn)確滴定的判據(jù)： cKa10-8 (即即cKt106) （pH=0.2 TE0.1）一元弱堿被滴定的判據(jù)：一元弱堿被滴定的判據(jù)：cKb10-8 1.下列溶液中能用下列溶液中能用NaOH溶液直接滴定的是（溶液直接滴定的是（ ）。（）。（華東理華東理工，工，2003）A. 0.1 mol/L NH2OH HCl(鹽酸羥胺鹽酸羥胺) （pKb(NH2OH)=8.04）B. 0.1

9、mol/L NH4Cl(氯化銨氯化銨) （pKa(NH4Cl)=9.26） C. 0.1 mol/L (CH2)6N4(六次甲基四胺六次甲基四胺) （pKb (CH2)6N4) =8.85） D.0.1 mol/L C5H5N(吡啶吡啶) （pKb (C5H5N)=8.87）2. 滴定滴定0.1 mol/L的兩性物質(zhì)的兩性物質(zhì)HA-（pKa1=3， pKa2=7）時(shí)，）時(shí)，應(yīng)選用的標(biāo)準(zhǔn)溶液為（）（應(yīng)選用的標(biāo)準(zhǔn)溶液為（）（華中科技，華中科技，2003） A. HCl B. NaOH C. 均可均可 D. 不能滴定不能滴定5. 用用0.1 mol/LHCl標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定同濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定同濃度的N

10、H3的的pH突躍為突躍為6.304.30?，F(xiàn)若用上述。現(xiàn)若用上述0.1 mol/LHCl標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定同濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定同濃度的pKb=2.7的某種堿，則其突躍范圍應(yīng)為（的某種堿，則其突躍范圍應(yīng)為（ ）（）（華東理工，華東理工，2002）A. 6.304.30 B. 8.304.30 C. 6.302.30 D. 8.302.303. 酸堿滴定曲線是以（酸堿滴定曲線是以（ ）變化為特征，滴定時(shí)酸堿的濃）變化為特征，滴定時(shí)酸堿的濃度越大，滴定突越范圍越（度越大，滴定突越范圍越（ ）（）（華中科技，華中科技，2002） 4. 酸堿滴定曲線描述了滴定過程中酸堿滴定曲線描述了滴定過程中pH變化的規(guī)律性

11、。滴定變化的規(guī)律性。滴定突躍的大小與（突躍的大小與（ ）和（）和（ ）有關(guān)。（）有關(guān)。（華中科技，華中科技，2002）6. 若滴定劑與被測物質(zhì)的濃度增加若滴定劑與被測物質(zhì)的濃度增加10倍；倍；NaOH滴定滴定HCl的滴的滴定突躍（定突躍（ ）；）； NaOH滴定滴定HAc的滴定突躍（的滴定突躍（ ）；）； NaOH滴定滴定H3PO4（至（至H2PO4-）的滴定突躍（）的滴定突躍（ ）。（指）。（指pH或或多少單位）多少單位）（廈大，廈大，2002）8. 用用0.1000 mol/L NaOH滴定一元弱酸滴定一元弱酸HA，當(dāng)加入，當(dāng)加入NaOH溶液溶液16.00 mL時(shí)，時(shí)，pH=6.2，計(jì)量點(diǎn)

12、時(shí)消耗，計(jì)量點(diǎn)時(shí)消耗NaOH溶液溶液40.00 mL，求此弱酸的離解常數(shù)，求此弱酸的離解常數(shù)pKa。（。（華東師大，華東師大，2005）9. 用用0.1000 mol/L NaOH滴定滴定0.1000 mol/L某弱酸某弱酸HA，當(dāng)?shù)?，?dāng)?shù)味ㄍ瓿梢话霑r(shí)溶液的定完成一半時(shí)溶液的pH=5.00。試計(jì)算化學(xué)計(jì)量點(diǎn)的。試計(jì)算化學(xué)計(jì)量點(diǎn)的pH，并，并指出選擇什么指示劑。（指出選擇什么指示劑。（廈大，廈大，2007）pH50%=pKa=5.00pHsp=8.85PP= pKa + VVV0lgHAAaccpKpHlgpKa=6.387. 有人試圖用酸堿滴定法來測定有人試圖用酸堿滴定法來測定NaAc的含量，

13、先加入一定的含量，先加入一定量過量的量過量的HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液，然后用標(biāo)準(zhǔn)溶液，然后用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液返滴定過標(biāo)準(zhǔn)溶液返滴定過量量HCl，上述操作是否正確？試述其理由。（，上述操作是否正確？試述其理由。（南開，南開，2006）pKb=9.0010. 稱取稱取1.250 g 純一元弱酸純一元弱酸HA，溶于適量水后稀釋至，溶于適量水后稀釋至50.00 mL，然后用，然后用0.1000 mol/L NaOH 溶液進(jìn)行電位滴定，溶液進(jìn)行電位滴定，從滴定曲線查出滴定至從滴定曲線查出滴定至sp時(shí)，時(shí)，NaOH 溶液用量為溶液用量為37.10 mL。當(dāng)?shù)稳氘?dāng)?shù)稳?.42 mL NaOH 溶液時(shí)，測得溶液時(shí)，測得

14、pH = 4.30。計(jì)算：。計(jì)算：(1)一元弱酸一元弱酸HA 的摩爾質(zhì)量；的摩爾質(zhì)量；(2)HA 的解離常數(shù)的解離常數(shù)Ka；(3)滴定滴定至至sp時(shí)溶液的時(shí)溶液的pH。(中科院，中科院，2007，15分分)HAHANaOHNaOHMrmVcHAAaccpKpHlg42. 710.3742. 7lg30. 4apKMrHA=337pKa=4.90sp時(shí)溶液為時(shí)溶液為NaAmol/L1026. 410.3700.5010.371000. 0c2NaApHsp=8.76 ( 強(qiáng)堿滴定一元弱酸強(qiáng)堿滴定一元弱酸 ) epHAepepepcHOHTE( 強(qiáng)酸滴定一元弱堿強(qiáng)酸滴定一元弱堿 )ep-A-epe

15、pepcOHHTEspspc1010c1010TEtpHpHwapHpHKKKpH=0.2 ，要使，要使TE 0.1% ，須滿足，須滿足cspKt106cKa10-8 一元弱酸能否被準(zhǔn)確滴定的判據(jù)一元弱酸能否被準(zhǔn)確滴定的判據(jù)1. 稱取化學(xué)純的某弱酸稱取化學(xué)純的某弱酸HA 0.8050 g配成配成100 mL溶液，用溶液，用移液管移取此溶液移液管移取此溶液25.00 mL，用，用0.1000 mol/LNaOH標(biāo)準(zhǔn)溶標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定。當(dāng)液滴定。當(dāng)HA被中和被中和50%時(shí)，用電位法測得溶液時(shí)，用電位法測得溶液pH=5.00，sp時(shí)溶液的時(shí)溶液的pH=8.85，用，用PP作指示劑滴定至作指示劑滴定至pH

16、=9.10。若該弱。若該弱酸的相對(duì)分子質(zhì)量為酸的相對(duì)分子質(zhì)量為74.08。計(jì)算：（。計(jì)算：（1）試樣中）試樣中HA的百分含的百分含量（量（2）終點(diǎn)誤差（）終點(diǎn)誤差（蘭州大學(xué)，蘭州大學(xué)，2001） 。pH50%=pKa=5.00sp時(shí)溶液為時(shí)溶液為NaA，pH=8.85c (NaA) =0.05 mol/Lc0 (HA) =0.10 mol/LHA%=92%epHAepepep -cHOHTE=0.02%spc1010tpHpHKTE=0.017%3.3.多元酸（堿）的滴定多元酸（堿）的滴定 1)多元酸（堿）在水中是分步離解的，多元酸（堿）在水中是分步離解的， 各步離解出的各步離解出的H+是否均

17、可被準(zhǔn)確滴定？是否均可被準(zhǔn)確滴定？ 2)各級(jí)各級(jí)H+（OH-）能否）能否分步滴定分步滴定?能形成能形成幾個(gè)明顯的幾個(gè)明顯的pH突躍突躍？3)各化學(xué)計(jì)量點(diǎn)的各化學(xué)計(jì)量點(diǎn)的pH值值?4)如何選擇如何選擇指示劑指示劑?5)終點(diǎn)誤差終點(diǎn)誤差是多少是多少?cKan10-8 該步離解的該步離解的H+可被準(zhǔn)確滴定可被準(zhǔn)確滴定 以以HnA為例為例要使形成要使形成n個(gè)突躍，個(gè)突躍，必須使必須使Kan、Kan+1相差較大相差較大才行才行 若分步滴定若分步滴定允許誤差允許誤差0.3%，pH= 0.2 則：則：Kan/Kan+1105 - 分步滴定的條件分步滴定的條件 Kan/Kan+1 104 -誤差小于誤差小于%

18、，基本可以分步滴定基本可以分步滴定sp1：H2PO4-選選MO (3.14.4)，顏色由，顏色由紅紅黃黃c)c( Ha1wa2a1KKKKpH = 4.70 NaOH（c0、V） H3PO4 （c0、V0） sp2：HPO42-HPO42-與與CaCl2后生成后生成Ca3(PO4)2, 將將H+釋放釋放出來，也可準(zhǔn)確滴定。出來，也可準(zhǔn)確滴定。選選PP (8.0-9.6)，顏色由，顏色由黃黃橙橙 pH = 9.66 c)c( Hwa3a2KKKpKa：2.12、7.20、12.36epHAepAHepepep1-23cHOHTE)cHOH(21TEepAepAH2-3-2epepepa2a1pH

19、pH11010TEKKa3a2pHpH221010TEKKa2a1KK106TE 0.1%a2a1KK104TE 1%a2a1KK105TE 0.3%能否分步滴定的判據(jù)能否分步滴定的判據(jù)1. 判斷多元酸直接被滴定且有兩個(gè)滴定突躍的原則是（）判斷多元酸直接被滴定且有兩個(gè)滴定突躍的原則是（）（華東師大，華東師大，2005）A. 每級(jí)每級(jí)H+的離解常數(shù)的離解常數(shù)Ka10-7 B. 只要其每級(jí)只要其每級(jí)H+的離解都符合的離解都符合cKa10-8 C. Kan/Kan+1105 D. cKa10-8 E. BC2. 已知三元弱酸的三級(jí)離解常數(shù)分別為已知三元弱酸的三級(jí)離解常數(shù)分別為pKa1=3，pKa2=

20、5，pKa3=6，如將它配成溶液以后，用標(biāo)準(zhǔn)，如將它配成溶液以后，用標(biāo)準(zhǔn)NaOH滴定時(shí)應(yīng)有滴定時(shí)應(yīng)有 個(gè)個(gè)pH突躍，宜選用突躍，宜選用 為指示劑。（為指示劑。（華東師大，華東師大，2005）sp時(shí)溶液為時(shí)溶液為Na3ApKb1=8，pKb2=9，pKb3=11pHsp=9.5百里酚酞百里酚酞3. 下圖是用下圖是用0.1000 mol/L NaOH滴定滴定25.00 mL相同濃度的相同濃度的二元酸二元酸H2A的滴定曲線。請簡要分析滴定曲線的特點(diǎn)：的滴定曲線。請簡要分析滴定曲線的特點(diǎn)：請指出圖上所標(biāo)明的請指出圖上所標(biāo)明的5個(gè)區(qū)域的主要酸堿型體、個(gè)區(qū)域的主要酸堿型體、pH變化變化斜率的大小以及原因。

21、請簡要畫出斜率的大小以及原因。請簡要畫出14區(qū)域緩沖容量區(qū)域緩沖容量隨隨滴定體積變化的示意圖。（滴定體積變化的示意圖。（廈大，廈大，2005，分，分）pH 0 25 50 (VNaOH)H2A+HA-HA-+A2-A2-A-+NaOHSp2sp1HA-4. 某二元酸的某二元酸的-pH分布圖如下圖所示，請簡要回答以分布圖如下圖所示，請簡要回答以下問題：（下問題：（1）此二元酸能否用標(biāo)準(zhǔn)堿溶液直接滴定，）此二元酸能否用標(biāo)準(zhǔn)堿溶液直接滴定，為什么？（為什么？（2）可否準(zhǔn)確、分步滴定此二元酸？為什么？）可否準(zhǔn)確、分步滴定此二元酸？為什么？（3）滴定分析）滴定分析H2AHA-時(shí)，分析結(jié)果的誤差是多大？時(shí)

22、，分析結(jié)果的誤差是多大？（廈大，廈大，2006，8分分）1.00.00 2.9 5.4 pHH2AHA-A2-pKa1=2.90pKa2=5.40a2a1pHpH1010TEKK=5.4%5. 稱取純稱取純H2A 0.1829 g，溶解后，用，溶解后，用0.09540 mol/L NaOH進(jìn)行電位滴定，出現(xiàn)兩個(gè)突躍，得到下表數(shù)據(jù)：進(jìn)行電位滴定，出現(xiàn)兩個(gè)突躍，得到下表數(shù)據(jù)：加入加入NaOH的量的量/mLpH9.212.8518.42（sp1）4.2627.635.6636.83（sp2）8.50計(jì)算計(jì)算H2A的摩爾質(zhì)量和的摩爾質(zhì)量和pKa1、pKa2。（。（華東師大，華東師大，2002）AHAH

23、sp1NaOHNaOH22MrmVcV=9.21 mL: H2AHA-(1:1)pKa2=5.66V=27.63 mL: HA-A2-(1:1)pKa1=2.85104MrAH24. 混合酸（堿）的滴定混合酸（堿）的滴定() 強(qiáng)酸弱酸（強(qiáng)酸弱酸（H+HA） 10-8 cHAKHA 10-5, 可以分步滴定，有兩個(gè)突躍可以分步滴定，有兩個(gè)突躍sp1:弱酸弱酸HAspHAHAspcKHsp2: 弱堿弱堿A-HAWA-cOHKKspspcHAKHA 10-5，一個(gè)突躍，測定的是總酸量，一個(gè)突躍，測定的是總酸量cHAKHA 10-8 ，一個(gè)突躍，測定的是強(qiáng)酸量，一個(gè)突躍，測定的是強(qiáng)酸量sp1：HA H

24、2OH+OH-A-sp2：A - H2OH+HA OH-ep1HClep1ep1ep1-1cH-AOHTE-ep2HAep2HClep2ep2ep2-2c cH-HA-OHTE若若cKa10-8 sp1：A- + HBAHAWHBHBHAcKKcKK)( Hsp2: A- + B- BBbAAbcKcK)()(- OHBBbcK)() 兩弱酸混合兩弱酸混合(HA+HB，KHA KHB ) 則可以分步滴定則可以分步滴定 )(1010cc45HBHBHAHAKKsp1：HB H2OH+OH-B-A-HA sp2：A - B- H2OH+HA HB OH-HBHBHAHApHpHcc1010 TEK

25、K)10(10cc45HBHBHAHAKK能否分步滴定的判據(jù)能否分步滴定的判據(jù)ep1HAep1ep1ep1-ep1-1cHA-H-BOHTEep2HBep2HAep2ep2ep2ep2-2ccHB-H-HA-OHTE1. 以以0.10 mol/L NaOH溶液滴定溶液滴定0.10 mol/L HCl和和0.20 mol/L H3BO3的混合溶液。計(jì)算：（的混合溶液。計(jì)算：（1）化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)溶液的）化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)溶液的pH；（2）若測定終點(diǎn)的）若測定終點(diǎn)的pH比化學(xué)計(jì)量點(diǎn)高比化學(xué)計(jì)量點(diǎn)高0.5個(gè)單位，計(jì)算終個(gè)單位，計(jì)算終點(diǎn)誤差。（已知點(diǎn)誤差。（已知Ka(H3BO3)=5.810-10）（）（吉大，

26、吉大，2009）sp時(shí)溶液為時(shí)溶液為H3BO3 (0.10 mol/L)pHsp=5.12pHep=5.62epHClepepep-cH-AOHTE- (mol/L)101010101 0.cA4.62-24. 962. 5-9.24epAepHAep-%043. 0%1000.0501-0101TE-5.6262. 438. 82. 用用0.2000 mol/L NaOH滴定滴定0.2000 mol/LHNO3和和0.02000 mol/L HAc混合溶液中的混合溶液中的HNO3，已知，已知HAc的的pKa=4.74。請。請計(jì)算：（計(jì)算：（1）滴定至）滴定至sp時(shí)的時(shí)的pH；（；（2）滴定至

27、）滴定至sp前前0.1%時(shí)的時(shí)的pH；（；（3）若以甲基橙為指示劑，滴定至變色點(diǎn)）若以甲基橙為指示劑，滴定至變色點(diǎn)pH=4.0時(shí)，時(shí)，終點(diǎn)誤差為多少？（終點(diǎn)誤差為多少？（廈大，廈大，2006，9分分）sp時(shí)溶液為時(shí)溶液為HAc (110-2 mol/L)pHsp=3.37sp前前0.1%溶液為：溶液為：HAc (110-2 mol/L) HNO3 (110-4 mol/L)aaHAcHNOHccH3KKpH-0.1%=3.33 Ac-ep=0.0110-4.74/10-4 10-4.74=10-2.81（ mol/L ）TE=(10-10 10-2.8110-4)/0.1 =1.4%ep1HC

28、lep1ep1ep1-1cH-AOHTE-3. 用用0.01000mol/LNaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定0.010mol/L一氯乙酸一氯乙酸（HChl）和）和0.0010mol/L硼酸（硼酸（H3BO3）混合溶液，請計(jì)算：）混合溶液，請計(jì)算：（1）滴定一氯乙酸至）滴定一氯乙酸至sp時(shí)溶液的時(shí)溶液的pH？應(yīng)選用何種指示劑？（？應(yīng)選用何種指示劑？（2）sp時(shí)硼酸反應(yīng)的百分率？（時(shí)硼酸反應(yīng)的百分率？（3）滴定至）滴定至pH=7.60時(shí)的終點(diǎn)誤差。時(shí)的終點(diǎn)誤差。（HChl的的pKa=2.86，H3BO3的的pKa=9.24）(中科院，中科院，05，14分分)指示劑指示劑甲基橙甲基橙甲基紅甲基紅溴百

29、酚藍(lán)溴百酚藍(lán)甲酚紅甲酚紅酚酞酚酞變色范圍變色范圍3.14.44.46.26.27.67.28.88.010.0顏色變化顏色變化紅紅黃黃紅紅黃黃黃黃藍(lán)藍(lán)黃黃紅紅無無紅紅sp時(shí)溶液為時(shí)溶液為: 510-4 mol/L H3BO3510-3 mol/L NaChl-3333ChlHChlBOHBOHHChlc)c( HKKKKwpHsp=6.60溴百酚藍(lán)溴百酚藍(lán)0.22%101010H24. 960. 6BOH-9.24-32aaKK%20. 0101010101010cc1010TE324. 9286. 20 . 10 . 1HBHBHAHApHpHKK%23. 0cHChl- H- BOH OH

30、ep1HChlep1ep1ep1-32-ep1ep1HAep1ep1ep1-ep1-1cHA-H-BOHTE4. 用用0.1000 mol/LHCl滴定滴定0.1000 mol/L乙胺（乙胺（C2H5NH2，pKb=3.25）和）和0.2000 mol/L吡啶（吡啶（C5H5N，pKb=8.77）的混）的混合溶液，以滴定誤差不大于合溶液，以滴定誤差不大于0.3%為依據(jù)，請判斷：（為依據(jù)，請判斷：（1）能否分步滴定，有幾個(gè)滴定突躍？（能否分步滴定，有幾個(gè)滴定突躍？（2）滴定乙胺至）滴定乙胺至sp時(shí)，時(shí)，吡啶反應(yīng)的百分?jǐn)?shù)；（吡啶反應(yīng)的百分?jǐn)?shù)；（3）滴定至）滴定至pH=7.80時(shí)的終點(diǎn)誤差。時(shí)的終點(diǎn)

31、誤差。（中科院，中科院，2003，15分分）sp溶液為溶液為: 510-2 mol/L C2H5NH3+ 0.1 mol/L C5H5NpHsp=8.14%43. 02 . 077. 8101 . 0101010cc1010TE25. 334. 034. 0HBHBHBpHpH2HB211KK0.12%NHHC55%54. 0cNHHC- OH- NHHC HTE252NHHC252-55七、酸堿滴定的應(yīng)用七、酸堿滴定的應(yīng)用1.混合堿的測定混合堿的測定 NaOH Na2CO3 NaHCO3V1V2 H2O NaHCO3 NaHCO3H2CO3 H2CO3V1=V2Na2CO3 ;V1V2NaO

32、H+Na2CO3 ;V1V2Na2CO3+NaHCO3 ;V1=0, V20NaHCO3 ;V10, V2=0NaOHPPMO(1) 雙指示劑法雙指示劑法1. 用用HCl滴定滴定NaOH和和Na2CO3的混合液，以酚酞為指示的混合液，以酚酞為指示劑耗去劑耗去HCl V1（mL），以甲基橙為指示劑繼續(xù)滴定，又），以甲基橙為指示劑繼續(xù)滴定，又耗去耗去HCl V2（mL），），V1與與V2的關(guān)系是（）（的關(guān)系是（）（中科院，中科院，2004，2分分）A. V1V2 B. V1V2 C. V12V2 D. V2 2V12. 某混合堿試樣某混合堿試樣1.0000 g溶于水后，溶于水后，0.2500 mo

33、l/LHCl滴定，滴定，以酚酞為指示劑，耗用以酚酞為指示劑，耗用20.40 mL，再以甲基橙為指示劑繼續(xù)，再以甲基橙為指示劑繼續(xù)滴定，總共耗去滴定，總共耗去48.86 mL，求試樣中各組分的百分含量。，求試樣中各組分的百分含量。（江南大學(xué)，江南大學(xué)，2004）（）（54.06%，16.93%）先根據(jù)先根據(jù)V1和和V2的相對(duì)大小判斷混合堿的組成，再計(jì)算含量的相對(duì)大小判斷混合堿的組成，再計(jì)算含量3. 用雙指示劑法測定可能含有用雙指示劑法測定可能含有NaOH 及各種磷酸鹽的混合及各種磷酸鹽的混合液?，F(xiàn)取一定體積的該試液，用液?，F(xiàn)取一定體積的該試液，用HCl 標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，以酚標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，以酚酞為指

34、示劑，用去酞為指示劑，用去HCl 18.02 mL。然后加入甲基橙指示劑。然后加入甲基橙指示劑繼續(xù)滴定至橙色時(shí)，又用去繼續(xù)滴定至橙色時(shí)，又用去20.50mL，則此溶液的組成是，則此溶液的組成是（）（）（中科院，中科院，2007，2分分）A. Na3PO4 B. Na2HPO4 C. NaOH+Na3PO4 D.Na3PO4+Na2HPO4 NaOH Na3PO4 Na2HPO4 NaH2PO4V1V2 H2O Na2HPO4 Na2HPO4NaH2PO4 NaH2PO4PPMOV1=V2=0，NaH2PO4V1=0，V20，Na2HPO4V1=V2 0，Na3PO4V1V2， NaOH+Na3

35、PO4 V2V1， Na3PO4+Na2HPO4 V2=0，V10，NaOH4. 已知某試樣可能含有已知某試樣可能含有Na3PO4、Na2HPO4 和和NaH2PO4，同時(shí)含有惰性雜質(zhì)。稱取該試樣同時(shí)含有惰性雜質(zhì)。稱取該試樣2.0000 g，用水溶解后以，用水溶解后以甲基橙為指示劑，用甲基橙為指示劑，用0.2020 mol/L HCl滴定至甲基橙變色滴定至甲基橙變色時(shí)，用去時(shí)，用去32.00 mL。同樣質(zhì)量的試樣溶液以百里酚酞為指。同樣質(zhì)量的試樣溶液以百里酚酞為指示劑，滴定至百里酚酞變色時(shí)，用去示劑，滴定至百里酚酞變色時(shí)，用去0.2020 mol/L HCl 12.00 mL。（。（1）試樣的

36、組成是什么？（）試樣的組成是什么？（2）各組分的含量）各組分的含量是多少？（是多少？（Mr (Na3PO4)=163.9，Mr (Na2HPO4)=142.0，Mr (NaH2PO4)=120.0）（）（南開，南開，2007） Na3PO4 Na2HPO4V1=12.00 mL Na2HPO4 Na2HPO4NaH2PO4 NaH2PO4百里百里酚酞酚酞MONa3PO4%=19.86%Na2HPO4%=11.47%V2=20.00 mL5. 稱取稱取Na3PO4和和Na2B4O710H2O試樣試樣1.000 g，溶解后通過，溶解后通過氫型陽離子交換樹脂收集流出液，以甲基紅為指示劑，用氫型陽離子

37、交換樹脂收集流出液，以甲基紅為指示劑，用0.1000 mol/L NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，耗去標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，耗去30.00 mL。隨后。隨后加入足夠的甘露醇，以百里酚酞為指示劑，繼續(xù)用加入足夠的甘露醇，以百里酚酞為指示劑，繼續(xù)用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，又耗去標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，又耗去40.00 mL。求原混合試樣中。求原混合試樣中Na3PO4和和Na2B4O710H2O的百分含量。為何用甲基紅做為指示劑？的百分含量。為何用甲基紅做為指示劑？（Mr (Na3PO4)=164.0，Mr (Na2B4O710H2O)=381.4）（）（南南開，開，2006）（）（49.20%、9.54%）Na3PO4Na2B

38、4O7 10H2ONa3PO42NaH2BO32H3BO3H2O陽柱陽柱H3PO42H3BO32H3BO3NaOH滴定滴定V1，MRNaH2PO42H3BO32H3BO3+甘露醇甘露醇+百里酚酞百里酚酞NaOH滴定滴定 Na2HPO42絡(luò)合酸絡(luò)合酸-2絡(luò)合酸絡(luò)合酸-V2(2). BaCl2 法法第一份第一份NaOHNa2CO3H+甲基橙甲基橙H2OH2CO3黃色黃色橙色橙色V132CONaNaOH1 ,HCln2nn第二份第二份NaOHNa2CO3BaCl2NaOHBaCO3 H2OH+酚酞酚酞紅色紅色無色無色V2NaOH2,HClnn總堿度總堿度如：如：NaOH + Na2CO3 HClH3

39、PO4OH-甲基橙甲基橙H2OH2PO4-OH-酚酞酚酞HPO42-紅色紅色黃色黃色V1黃色黃色橙色橙色V22.混合酸的測定混合酸的測定 氮含量的測定氮含量的測定試樣試樣NH4+處理處理NH4+NH3OH-蒸餾蒸餾HCl 標(biāo)準(zhǔn)溶液吸收標(biāo)準(zhǔn)溶液吸收 H3BO3 溶液吸收溶液吸收 HCl 標(biāo)液吸收標(biāo)液吸收NaOHH2O + NH4+NH3NH4Cl + HCl （過量）（過量）HClpH 5.28 指示劑：指示劑：甲基紅甲基紅1000mAr)cVcVWsNNaOHHClN（）（(1). 蒸餾法蒸餾法凱氏定氮?jiǎng)P氏定氮法法H3BO3 溶液吸收溶液吸收HClH3BO3 + NH4+NH3NH4+ + H

40、2BO3- H3BO3pKb = 4.76)BOsp(H)BOH()sp(NH)NH(sp333344ccHaaKKpH 5 指示劑：指示劑：甲基紅甲基紅1000mArcVWsNHClN）（(2). 銨鹽中氮的測定銨鹽中氮的測定甲醛法甲醛法4NH4+ + 6HCHO = (CH2)6N4H+ 3H+ 6H2ONH4+ NaOHpKa = 5.13NaOH滴定滴定(CH2)6N4PP1. 測定測定(NH4)2SO4中中N含量，不能用標(biāo)準(zhǔn)含量，不能用標(biāo)準(zhǔn)NaOH溶液直接溶液直接滴定，這是因?yàn)榈味?，這是因?yàn)?（南開，南開，2006）2. 奶制品中蛋白質(zhì)含量的測定一般是將其用濃奶制品中蛋白質(zhì)含量的測定

41、一般是將其用濃H2SO4消化，消化，形成形成NH4HSO4，再加入濃堿后，蒸出，再加入濃堿后，蒸出NH3，并吸收在過量，并吸收在過量H3BO3中，然后用標(biāo)準(zhǔn)中，然后用標(biāo)準(zhǔn)HCl溶液滴定。若已知某奶制品蛋白溶液滴定。若已知某奶制品蛋白質(zhì)的平均含氮量為質(zhì)的平均含氮量為16.0%，稱取，稱取0.6000 g奶制品按照上述手續(xù)奶制品按照上述手續(xù)測定，耗去標(biāo)準(zhǔn)鹽酸溶液測定，耗去標(biāo)準(zhǔn)鹽酸溶液12.60 mL，再用，再用0.2100 g純純NH4Cl按按上法同樣處理后，耗去標(biāo)準(zhǔn)鹽酸溶液上法同樣處理后，耗去標(biāo)準(zhǔn)鹽酸溶液21.15 mL。寫出吸收反。寫出吸收反應(yīng)式及滴定反應(yīng)式，并求蛋白質(zhì)的百分含量。（應(yīng)式及滴定

42、反應(yīng)式，并求蛋白質(zhì)的百分含量。（復(fù)旦，復(fù)旦，2001）吸收：吸收：NH3H3BO3 NH4+ H2BO3-滴定：滴定：H+H2BO3- H3BO3cHCl=0.1856 mol/L%46. 5%10010006000. 001.1460.121856. 0%1001000mArcVN%sNHCl）（蛋白質(zhì)蛋白質(zhì)%=5.46%/16.0%=34.13%絡(luò)絡(luò) 合合 酸酸ap4.26K 指示劑指示劑PP23H O 33H BO HH2RCOHRCOHBHHHHHRCORCOOCROCRNaOH四、極弱酸的測定四、極弱酸的測定-弱酸的強(qiáng)化弱酸的強(qiáng)化1. H3BO3的滴定的滴定(利用絡(luò)合反應(yīng)強(qiáng)化利用絡(luò)合

43、反應(yīng)強(qiáng)化) pKa = 9.24加加甘油甘油或或甘露醇甘露醇1. 硼酸的測定中，通?？杉尤敫视?、甘露醇或轉(zhuǎn)化糖等硼酸的測定中，通?？杉尤敫视?、甘露醇或轉(zhuǎn)化糖等使其轉(zhuǎn)變成中強(qiáng)酸的方法稱為（）（使其轉(zhuǎn)變成中強(qiáng)酸的方法稱為（）（華東師大，華東師大，2005）A. 強(qiáng)化法強(qiáng)化法 B. 蒸餾法蒸餾法 C. 生成沉淀法生成沉淀法 D. 離子交換法離子交換法2. 用指示劑確定終點(diǎn)時(shí)，弱酸能夠被強(qiáng)堿準(zhǔn)確滴定的條件用指示劑確定終點(diǎn)時(shí)，弱酸能夠被強(qiáng)堿準(zhǔn)確滴定的條件是（）。當(dāng)酸太弱時(shí)，通過（）和（）兩種方法仍可以用是（）。當(dāng)酸太弱時(shí)，通過（）和（）兩種方法仍可以用強(qiáng)堿準(zhǔn)確滴定。（強(qiáng)堿準(zhǔn)確滴定。（蘭州大學(xué)，蘭州大學(xué)，

44、2001）3. 請?jiān)O(shè)計(jì)測定請?jiān)O(shè)計(jì)測定0.10mol/LHCl0.10mol/LNH4Cl混合溶液中混合溶液中兩組分濃度的分析方案。（兩組分濃度的分析方案。（中科院，中科院，2003 ， 15分分）HClNH4ClNaOH滴定滴定MRNaClNH4ClAgNO3滴定滴定K2CrO4AgClHCHO(CH2)6N4H+NaOH滴定滴定PP(CH2)6N44. 請?jiān)O(shè)計(jì)測定請?jiān)O(shè)計(jì)測定HCl+H3BO3混合溶液中二者的濃度的混合溶液中二者的濃度的方案（酸堿滴定）（方案（酸堿滴定）（南開，南開，2004）HClH3BO3+MO（紅）（紅）NaOH標(biāo)液滴定標(biāo)液滴定V1Cl-H3BO3（黃）（黃）+甘油甘油+

45、PP紅紅NaOH標(biāo)液滴定標(biāo)液滴定V2Cl-H2BO3-（橙）（橙）5. 硼酸硼砂混合液中二者的濃度（酸堿滴定法）硼酸硼砂混合液中二者的濃度（酸堿滴定法）（南開，南開，2005；中科大，；中科大，2004）Na2B4O7H3BO3HCl標(biāo)液滴定標(biāo)液滴定V1，MO4H3BO3H3BO3+甘油甘油+PPNaOH標(biāo)液滴定標(biāo)液滴定V2絡(luò)合酸絡(luò)合酸-6. 有一有一H2SO3與與H3BO3的混合溶液，其濃度均為的混合溶液，其濃度均為0.02 mol/L，若，若用同濃度的用同濃度的NaOH滴定，已知滴定，已知H2SO3的的pKa1=1.90，pKa2=7.20， H3BO3的的pKa=9.24。試問。試問:(

46、1)能否準(zhǔn)確滴定能否準(zhǔn)確滴定H2SO3？若能，請計(jì)？若能，請計(jì)算算sp時(shí)的時(shí)的pH，選何種指示劑？，選何種指示劑？(2) 能否用能否用NaOH直接滴定直接滴定H3BO3？請?jiān)O(shè)計(jì)一酸堿滴定法測定？請?jiān)O(shè)計(jì)一酸堿滴定法測定H3BO3濃度的方法（簡要寫濃度的方法（簡要寫明分析步驟、包括加入何種試劑對(duì)明分析步驟、包括加入何種試劑對(duì)H3BO3進(jìn)行處理，采用何種進(jìn)行處理，采用何種滴定劑及指示劑）（滴定劑及指示劑）（華中科技大學(xué)，華中科技大學(xué)，2002）pHsp=4.73，MRH2SO3H3BO3H2O2H2SO4H3BO3除多余的除多余的H2O2NaOH滴定滴定MO測測H2SO4甘油甘油H2SO4配合酸配合

47、酸NaOH滴定滴定PP測總量測總量7. 請?jiān)O(shè)計(jì)一個(gè)實(shí)驗(yàn)方案：分析食品中蛋白質(zhì)的含量請?jiān)O(shè)計(jì)一個(gè)實(shí)驗(yàn)方案：分析食品中蛋白質(zhì)的含量（食品中蛋白質(zhì)的含氮量按（食品中蛋白質(zhì)的含氮量按16.0%估算），要求給出分估算），要求給出分析方法、指示劑和計(jì)算式（析方法、指示劑和計(jì)算式（廈大，廈大，2007）9. 以以0.05000 mol/L HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定50.00 mL飽和飽和Ca(OH)2溶液，終點(diǎn)時(shí)消耗溶液，終點(diǎn)時(shí)消耗20.00 mL，則，則Ca(OH)2的的Ksp 為：（為：（中山，中山，06，1分分） A. 1.610-5 B. 2.010-6 C. 4.010-6 D. 8.010-

48、68. 實(shí)驗(yàn)室備有：標(biāo)準(zhǔn)酸堿溶液、常用酸堿指示劑（甲基橙、甲實(shí)驗(yàn)室備有：標(biāo)準(zhǔn)酸堿溶液、常用酸堿指示劑（甲基橙、甲基紅、酚酞）、廣泛與精密基紅、酚酞）、廣泛與精密pH試紙?，F(xiàn)有一個(gè)未知一元弱酸樣試紙?，F(xiàn)有一個(gè)未知一元弱酸樣品，可用堿標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定，請用上述物品以最簡要的分析品，可用堿標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定，請用上述物品以最簡要的分析方法測定該一元弱酸的解離常數(shù)（方法測定該一元弱酸的解離常數(shù)（Ka）近似值。（）近似值。（廈大，廈大，2007）10. 磷以磷以MgNH4PO46H2O形式沉淀，經(jīng)過濾、洗滌后用適量形式沉淀，經(jīng)過濾、洗滌后用適量HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液溶解，再用標(biāo)準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)溶液溶解，再用標(biāo)準(zhǔn)NaOH溶液

49、返滴定，選甲基橙為指溶液返滴定，選甲基橙為指 示劑，這時(shí)示劑，這時(shí)P與與HCl的物質(zhì)的量之比為的物質(zhì)的量之比為1：2（南開，南開，06）12. 已標(biāo)定出準(zhǔn)確濃度的已標(biāo)定出準(zhǔn)確濃度的NaOH 溶液，由于保存不當(dāng)吸收了空溶液，由于保存不當(dāng)吸收了空氣中的少量氣中的少量CO2，如果用此，如果用此NaOH 標(biāo)準(zhǔn)溶液測定工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)溶液測定工業(yè)HAc溶液溶液的含量，會(huì)使分析結(jié)果（偏高），如以甲基橙為指示劑，用的含量，會(huì)使分析結(jié)果（偏高），如以甲基橙為指示劑，用此此NaOH 標(biāo)準(zhǔn)溶液測定工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)溶液測定工業(yè)HCl的含量，對(duì)分析結(jié)果（無影響）的含量，對(duì)分析結(jié)果（無影響）11. 用用HCl滴定滴定Na2CO3接近終

50、點(diǎn)時(shí)需要煮沸溶液，其目的接近終點(diǎn)時(shí)需要煮沸溶液，其目的是（是（華東師大，華東師大，2005）驅(qū)趕驅(qū)趕O2 B. 加快反應(yīng)速度加快反應(yīng)速度 C. 驅(qū)趕驅(qū)趕CO2 D. 因?yàn)橹甘緞┰跓岬娜芤褐腥菀鬃兩驗(yàn)橹甘緞┰跓岬娜芤褐腥菀鬃兩?E. 因?yàn)橐驗(yàn)镹a2CO3中有少量微溶性雜質(zhì)中有少量微溶性雜質(zhì)10NaOH8NaOH1Na2CO38HAc8NaAc1HAc1NaHCO310NaOH8NaOH1Na2CO38HCl8NaCl2HClH2CO313. 在下列情況中，對(duì)測定結(jié)果產(chǎn)生負(fù)誤差的是（在下列情況中，對(duì)測定結(jié)果產(chǎn)生負(fù)誤差的是（ABCD）A. 用部分失水的硼砂作基準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)定用部分失水的硼砂作基準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)

51、定HCl 溶液的濃度溶液的濃度B. 標(biāo)定標(biāo)定NaOH溶液的鄰苯二甲酸氫鉀含有少量鄰苯二甲酸溶液的鄰苯二甲酸氫鉀含有少量鄰苯二甲酸C. 以以HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定某堿樣時(shí)，滴定完畢滴定管尖嘴處進(jìn)入標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定某堿樣時(shí)，滴定完畢滴定管尖嘴處進(jìn)入氣泡氣泡D. 測定某石料中鈣鎂含量時(shí)，試樣在稱量時(shí)吸了潮測定某石料中鈣鎂含量時(shí)，試樣在稱量時(shí)吸了潮E.以以MO為指示劑標(biāo)定含有為指示劑標(biāo)定含有Na2CO3的的NaOH溶液，再以該標(biāo)準(zhǔn)溶液溶液，再以該標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定某酸，以滴定某酸，以PP為指示劑為指示劑14. 已知氯乙酰（已知氯乙酰（CH3COCl）和水及醇（）和水及醇（ROH）在吡啶介質(zhì)中及）在吡啶介質(zhì)中及適當(dāng)條

52、件下發(fā)生如下反應(yīng)：適當(dāng)條件下發(fā)生如下反應(yīng)：CH3COClH2OHClCH3COOHCH3COClROHHClCH3COOR 利用以上反應(yīng)設(shè)計(jì)測定水的方法，指出測定方法，標(biāo)準(zhǔn)溶液，利用以上反應(yīng)設(shè)計(jì)測定水的方法，指出測定方法，標(biāo)準(zhǔn)溶液，指示劑以及指示劑以及n(H2O)的計(jì)算式。（的計(jì)算式。（中科院，中科院，2009 ， 10分分）移取同量氯乙酰溶液兩份：移取同量氯乙酰溶液兩份：其一：在一干燥瓶中準(zhǔn)確加入一定量氯乙酰及被測水和其一：在一干燥瓶中準(zhǔn)確加入一定量氯乙酰及被測水和吡啶，在適當(dāng)條件下反應(yīng)完全后，加入過量無水乙醇，吡啶，在適當(dāng)條件下反應(yīng)完全后，加入過量無水乙醇，以以pp為指示劑，用標(biāo)準(zhǔn)為指示劑

53、，用標(biāo)準(zhǔn)NaOH溶液滴定，消耗溶液滴定，消耗V1;其二：為空白實(shí)驗(yàn)，僅不含水，方法同前，用標(biāo)準(zhǔn)其二：為空白實(shí)驗(yàn)，僅不含水，方法同前，用標(biāo)準(zhǔn)NaOH溶液滴定，消耗溶液滴定，消耗V2; n(H2O)= c (NaOH) (V1-V2)第三章第三章 絡(luò)合滴定法絡(luò)合滴定法一、一、EDTA及其絡(luò)合物及其絡(luò)合物：酸性酸性配位性質(zhì)配位性質(zhì)溶解度溶解度EDTA性質(zhì)性質(zhì)NH+CH2CH2HOOCH2C-OOCH2CNH+CH2COOHCH2COO-0.00.20.40.60.81.002468101214pH分布系數(shù)H2Y 2-HY 3-Y 4-H4YH3Y -H5Y +H6Y 2+分布分?jǐn)?shù)H6YH4YH5YH

54、YH2YH3YYpKa：0.9 1.6 2.0 2.67 6.16 10.26HOOCH2CNHCH2COO-CH2COOHNHCH2CH2-OOCH2C+型體型體溶解度溶解度 （22 C）H4Y0.2 gL-1 , 710-4 mol L-1Na2H2Y2H2O111 gL-1, 0.3 mol L-1(pH=4.4)廣泛廣泛 結(jié)構(gòu)穩(wěn)定結(jié)構(gòu)穩(wěn)定 絡(luò)合比簡單絡(luò)合比簡單絡(luò)合反應(yīng)速度快，絡(luò)合物帶電荷絡(luò)合反應(yīng)速度快，絡(luò)合物帶電荷, 水溶性好；水溶性好； EDTA與無色的金屬離子形成無色的絡(luò)合物，與有色的金與無色的金屬離子形成無色的絡(luò)合物，與有色的金屬離子形成顏色更深的絡(luò)合物。屬離子形成顏色更深的絡(luò)合

55、物。2. EDTA有（有（ ）種存在形式，在）種存在形式，在pH10時(shí)以（時(shí)以（ ）形式存）形式存在，此時(shí)在，此時(shí)KMY 與與KMY的關(guān)系是（的關(guān)系是（ ），），EDTA-M配合物的配合物的特點(diǎn)是（特點(diǎn)是（ ）、（）、（ ），滴定時(shí)選擇合適的），滴定時(shí)選擇合適的pH范圍的主范圍的主要依據(jù)是（要依據(jù)是（ ）（）（青島科技大學(xué)，青島科技大學(xué)，2002）3. 由于由于EDTA在水中的溶解度很小，在滴定分析中使用它的在水中的溶解度很小，在滴定分析中使用它的二鈉鹽，此二鈉鹽的表示式為（二鈉鹽，此二鈉鹽的表示式為（ ） （青島科技大學(xué)，青島科技大學(xué)，2002）A. Na2H4Y2H2O B. Na2H2Y

56、2 C. Na2HY42H2O D. Na2H2Y2H2O1. 絡(luò)合滴定中最常用的滴定劑是什么？它有哪些特點(diǎn)？絡(luò)合滴定中最常用的滴定劑是什么？它有哪些特點(diǎn)？（復(fù)旦，復(fù)旦，2001）4. 將市售的將市售的EDTA溶于水后，此溶液的溶于水后，此溶液的pH約為（）（約為（）（華東華東師大，師大，2004，1分分） A. 7.0 B. 12.0 C. 4.4 D. 5.5二、絡(luò)合物的平衡常數(shù)二、絡(luò)合物的平衡常數(shù)YMMY穩(wěn)KMYMY穩(wěn)穩(wěn)不KK1MYYMLMML1穩(wěn)KLMLML22穩(wěn)KLMLML)1n(nn穩(wěn)K MLMLn n1iin)(穩(wěn)K11穩(wěn)K212穩(wěn)穩(wěn)KKn21n穩(wěn)穩(wěn)穩(wěn)KKKB+H=HB酸酸HnB

57、的離解的離解:HnB=Hn-1B +HHn-1B=Hn-2B +H HB=B+H質(zhì)子絡(luò)合物質(zhì)子絡(luò)合物HnB的形成的形成:Hn-1B+H=HnBBHHBH1KHBHBH2H2KBHHBH1 -nnHnKHnaKK11HnaKK121HnaKK11HHHB H1H1 KBHBH 22H2H1H2KKBHBH. nnHnH2H1HnKKKHB+H=H2B分布分?jǐn)?shù)分布分?jǐn)?shù)MiiCMLnn221ML.MLMLMML.MLMLMcn2MiiiiL1L）i1iiML1(Mcn)L1(MMLcMLiiiiMiiCu(NH3)2+Cu(NH3)22+Cu(NH3)32+Cu2+Cu(NH3)42+4.1 3.5

58、 2.9 2.1lgK1-4分布分?jǐn)?shù)分布分?jǐn)?shù)1. 簡單配合物一般不適用于配位滴定，其主要原因是（）簡單配合物一般不適用于配位滴定，其主要原因是（）（中科院，中科院，2009） A. 配位反應(yīng)速度慢配位反應(yīng)速度慢 B. 穩(wěn)定常數(shù)小穩(wěn)定常數(shù)小 C. 無法進(jìn)行定量計(jì)算無法進(jìn)行定量計(jì)算 D. 酸度無法調(diào)控酸度無法調(diào)控三、副反應(yīng)系數(shù)和條件穩(wěn)定常數(shù)三、副反應(yīng)系數(shù)和條件穩(wěn)定常數(shù)：除主反應(yīng)外除主反應(yīng)外, 包括副反應(yīng)在內(nèi)的各物種的總濃包括副反應(yīng)在內(nèi)的各物種的總濃度與平衡濃度的比值。度與平衡濃度的比值。 M + Y = MY 主反應(yīng)主反應(yīng)副副反反應(yīng)應(yīng)OH-LH+NH+OH-MOHMHYMOHYNYHYM(OH)n

59、 MLMLnH6Y MYMY 1. 絡(luò)合劑絡(luò)合劑(EDTA)的副反應(yīng)系數(shù)：的副反應(yīng)系數(shù)：YYNYYH .YHHYYYY62Y酸效應(yīng)系數(shù)酸效應(yīng)系數(shù)共存離子效應(yīng)系數(shù)共存離子效應(yīng)系數(shù)N1YNYYNYY(N)K 1)-(n-)Y(N)Y(N)Y(NY(N)n21)pH(1YYH .YHHYYY62Y(H)fn種共存離子種共存離子1NYHYY2. 金屬離子的副反應(yīng)系數(shù)金屬離子的副反應(yīng)系數(shù) MMM(OH) . MOHML .MLMMMnnM輔助絡(luò)合效應(yīng)效應(yīng)輔助絡(luò)合效應(yīng)效應(yīng)=1+ 1L+ 2L2+ nLn MnM(L)1M.MLMLM若有若有n種配體共存種配體共存 1)-(n-)M(L)M(L)M(LM(L

60、)n21羥基絡(luò)合效應(yīng)系數(shù)羥基絡(luò)合效應(yīng)系數(shù)=1+1OH-+2OH-2+ nOH-nM(OH)1M(OH)M(L)M 3. 條件穩(wěn)定常數(shù)：條件穩(wěn)定常數(shù)：KMYYMMYYMMYMYYMMY Y M MYMYKKlgKMY = lgKMY - lg M - lg KMY反映了當(dāng)副反應(yīng)存在時(shí)，主反應(yīng)進(jìn)行的反映了當(dāng)副反應(yīng)存在時(shí)，主反應(yīng)進(jìn)行的實(shí)際程度實(shí)際程度2. 副反應(yīng)系數(shù)副反應(yīng)系數(shù) M(L)=1表示表示( )（廈大，廈大，2000）A. M與與L 沒有副反應(yīng)沒有副反應(yīng) B. M與與L 的副反應(yīng)相當(dāng)嚴(yán)重的副反應(yīng)相當(dāng)嚴(yán)重C. M與與L 的副反應(yīng)較小的副反應(yīng)較小 D. M=L1. 指出下列敘述中錯(cuò)誤的結(jié)論（）（