有機(jī)化學(xué)第二版徐壽昌第10章醇和醚

1、第十章第十章 醇和醚醇和醚10-1 醇的結(jié)構(gòu)、分類、異構(gòu)和命名醇的結(jié)構(gòu)、分類、異構(gòu)和命名10-2 醇的制法醇的制法#10-3 醇的物理性質(zhì)醇的物理性質(zhì)10-4 醇的化學(xué)性質(zhì)醇的化學(xué)性質(zhì)*10-5 重要的醇重要的醇10-6 硫醇硫醇(略略)10-7 醚的構(gòu)造、分類和命名醚的構(gòu)造、分類和命名10-8 醚的制法醚的制法# 10-9 醚的性質(zhì)醚的性質(zhì)*第十章：醇和醚第十章：醇和醚氧原子的電子構(gòu)型氧原子的電子構(gòu)型O8： 1S2 2S2 2P4 1. 醇的結(jié)構(gòu)醇的結(jié)構(gòu)ORH： SP3雜化雜化SP3雜化軌道雜化軌道2S軌道軌道 2P軌道軌道EHOHROHROR水醇醚10.1 醇的結(jié)構(gòu)、分類和命名醇的結(jié)構(gòu)、分

2、類和命名 醇結(jié)構(gòu)特點(diǎn)：醇結(jié)構(gòu)特點(diǎn)： -OH 連接在不飽和碳上，化合物不穩(wěn)定；連接在不飽和碳上，化合物不穩(wěn)定； 一個(gè)碳上如果連有多個(gè)一個(gè)碳上如果連有多個(gè)-OH，化合物不穩(wěn)定。，化合物不穩(wěn)定。如：CH2=CH-OH CH3-C-H=O重排重排如：R-CH-OH R-C-HOH=O-H2O2. 分類分類-OH 按按-OH數(shù)數(shù) 目分類：目分類：一元醇：一元醇： CH2CHCH2 OH OH OH多元醇：多元醇：CH2CH2OH OH二元醇：二元醇：伯醇伯醇：RCH2-OH叔醇叔醇：R3C-OH仲醇仲醇：R2CH-OH 按烴基結(jié)按烴基結(jié) 構(gòu)分類：構(gòu)分類： 脂環(huán)醇：脂環(huán)醇：脂肪醇：脂肪醇：芳香醇：芳香醇：

3、飽和醇飽和醇：RCH2-OH不飽和醇不飽和醇：CH2=CHCH2OH -CH2-OH3. 命名命名 普通命名法：普通命名法：- 一般適合于簡單的一元醇一般適合于簡單的一元醇 （按相應(yīng)烴來命名）（按相應(yīng)烴來命名）有異構(gòu)體，按有異構(gòu)體，按正、異、仲、新、叔正、異、仲、新、叔等命名等命名甲醇甲醇環(huán)己醇環(huán)己醇芐醇芐醇CH3CH3CH3C-OHCH3CCH2-OHCH3CH3CH3CH-OHCH3CH3CHCH2CH3OH異丙醇異丙醇仲丁醇仲丁醇叔丁醇叔丁醇新戊醇新戊醇CH3-OH-OH-CH2-OH 甲醇衍生物命名法：甲醇衍生物命名法：-以甲醇作母體以甲醇作母體CH3-C-OHCH2CH3CH2CH3

4、Ph-C-OHPhPh5-甲基甲基-3-己醇己醇三苯甲醇三苯甲醇甲基二乙基甲醇甲基二乙基甲醇 系統(tǒng)命名法：系統(tǒng)命名法：-選擇含有選擇含有-OH的最長為主鏈，的最長為主鏈， 編號從離編號從離-OH最近的一端開始。最近的一端開始。2,4-二甲基二甲基-3-乙基乙基-3-己醇己醇CH3CHCH2CHCH2CH3CH3OHCH3OHCH2CH3CH2CH3CH3CHCCHCH3CH3CHCH2-OHPh2-苯基苯基-1-丙醇丙醇1 2 3 45 66 5 4 3 2 14-丙基丙基-5-己烯己烯-1-醇醇3-苯基苯基-2-丙烯醇丙烯醇3 2 1 4 3 2 16 5如果有不飽和鍵如果有不飽和鍵-以含以

5、含-OH和不飽和鍵的最長碳和不飽和鍵的最長碳 鏈為母體。鏈為母體。OHCH3CH2CH2CHCH2CH2CH2CH2=CH-CH=CHCH2-OH2-乙基乙基-2-羥甲基羥甲基-1,3-丙二醇丙二醇順順-1,2-環(huán)戊二醇環(huán)戊二醇OH OHCH3CH2 - C-CH2OHCH2OHCH2OH1 2 3CH3 C CCH3CH3CH3OHOH2,3-二甲基二甲基-2,3-丁二醇丁二醇如果為多元醇如果為多元醇-選擇含盡可能多選擇含盡可能多-OH的最長碳的最長碳 鏈為母體。鏈為母體。10.2 醇的制備醇的制備 1、由烯烴制備、由烯烴制備1） 烯烴的水合烯烴的水合 2） 硼氫化硼氫化-氧化反應(yīng)氧化反應(yīng)

6、C C12(BH3)C CBH2硼硼化化氫氫22H O 、 OH-氧氧化化CCOHH硼氫化硼氫化氧化法兩個(gè)獨(dú)特之處：氧化法兩個(gè)獨(dú)特之處： 有有“反常反常”的選擇性的選擇性制得制得反馬氏規(guī)則產(chǎn)物反馬氏規(guī)則產(chǎn)物。 有高度的立體選擇性有高度的立體選擇性反應(yīng)屬反應(yīng)屬順式加成順式加成CH3CH2CHCH2CH3CH2CH2CH2OH92%(BH3)2H2O2HO-98%(BH3)2H2O2HO-(CH3) C CHCH32(CH3) CH CH CH3OH2CH38 5 %(BH3)2H2O2HO-OHCH32、由醛、酮制備、由醛、酮制備 1） 醛、酮與格氏試劑反應(yīng)醛、酮與格氏試劑反應(yīng) 通式：通式：-C

7、 O RMgXCROMgX)Mg(OH XRC OH無無水水乙乙醚醚H2OH+格氏試劑與格氏試劑與酮酮反應(yīng)制反應(yīng)制叔醇叔醇/C OMgClRMgClRO + CR/R/R/CROH叔叔 醇醇R/R/R/無無水水乙乙醚醚H2OH+R格氏試劑與格氏試劑與甲醛甲醛反應(yīng)制反應(yīng)制伯醇伯醇HOHRC OMgClHHMgClRO + CHCH2伯醇伯醇無無水水乙乙醚醚H2OH+格氏試劑與格氏試劑與醛醛反應(yīng)制反應(yīng)制仲醇仲醇C OMgClHRMgClRO +CR/HR/R/CHROH仲仲 醇醇H2OH+無無水水乙乙醚醚制制備備：CHOHCH32） 醛酮還原醛酮還原CH3CHOMgBr無無水水乙乙醚醚 H3O+C

8、HOHCH3催催化化劑劑： H2Ni 、Pb 、Pt 、LiAlH4、NaBH4 等等C=RHOR-CH2OH 伯伯醇醇還還 原原OR C=R/CH OH 仲仲 醇醇RR/還還 原原3. 鹵代烴水解：鹵代烴水解：R-X + HOH R-OH + HXOH-CH2=CH-CH2Cl CH2=CH- CH2OHH2ONa2CO3CH2Cl CH2OHH2ONa2CO3二、醇的物理性質(zhì)二、醇的物理性質(zhì)1. 物態(tài)物態(tài)C1C4 -有酒味無色液體有酒味無色液體C5C11 -有嗅味油狀液體有嗅味油狀液體C12 以上以上-固體固體2. 沸點(diǎn)（沸點(diǎn)（b.P.） 比相應(yīng)烴、鹵代烴高比相應(yīng)烴、鹵代烴高甲醇（甲醇（分

9、子量：分子量：32） b.P. 64.9乙烷（乙烷（分子量：分子量：30） b.P. -88.6乙醇（乙醇（分子量：分子量：46） b.P. 78.5丙烷（丙烷（分子量：分子量：44） b.P. -42.1正丁醇正丁醇 b.P. 117異丁醇異丁醇 b.P. 108仲丁醇仲丁醇 b.P. 99.5叔丁醇叔丁醇 b.P. 82CH3CH2OH b.P. 78.5HOCH2CH2OH b.P. 198 R-O - H-O - H-ORRH原因原因-主要是分子主要是分子間形成氫鍵。間形成氫鍵。 C ， b.P. 碳數(shù)相同，支鏈碳數(shù)相同，支鏈 ， b.P. 碳數(shù)相同，碳數(shù)相同，-OH ， b.P. 3

10、. 水溶性水溶性H-O - H-O - H-ORHH4. 與某些無機(jī)鹽形成結(jié)晶醇化合物與某些無機(jī)鹽形成結(jié)晶醇化合物MgCl2 6CH3OH CaCl2 4C2H5OH 有機(jī)物中有少量醇時(shí)，可加無機(jī)鹽提純。有機(jī)物中有少量醇時(shí)，可加無機(jī)鹽提純。 不能用無水不能用無水MgCl2、CaCl2、CuSO4 等無機(jī)鹽干等無機(jī)鹽干 燥醇。燥醇。 故：故： 低級醇（低級醇（C1 C3）能與水混溶能與水混溶 從從C4開始，隨開始，隨C 溶解度溶解度 1. 與活潑金屬反應(yīng)與活潑金屬反應(yīng)10.4 醇的化學(xué)性質(zhì)醇的化學(xué)性質(zhì) 21快，劇烈快，劇烈H-OH + Na NaOH + H221(共軛堿）共軛堿）慢慢R-OH

11、+ Na RONa + H2H2ONaOH + R-OHR OHCH OHCH3CH3CH3OH 1R-OH 2R-OH 3R-OH反應(yīng)活性：反應(yīng)活性： 從下列數(shù)據(jù)可以看到醇的酸性比水弱從下列數(shù)據(jù)可以看到醇的酸性比水弱,但醇的共軛但醇的共軛堿堿RO的堿性卻比的堿性卻比OH還要強(qiáng)。還要強(qiáng)。酸性酸性-OH CH3O CH3CH2O (CH3)2CHO (CH3)3CO堿性堿性醇與其他活潑金屬如鎂、鋁、鋁汞齊（醇與其他活潑金屬如鎂、鋁、鋁汞齊（Al-Hg）、）、鎂汞鎂汞齊（齊（Mg-Hg）等在較高溫度下作用生成醇鎂、醇鋁。等在較高溫度下作用生成醇鎂、醇鋁。CH-OH + 2Al 2 ( CH-O)3

12、Al + 3H2異丙醇鋁異丙醇鋁CH3CH3CH3CH33HOH CH3OH CH3CH2OH (CH3)2CHOH (CH3)3COH 15.7 16 18 18 19pka：R-OH + HX R-X + H2O 反應(yīng)速度與反應(yīng)速度與HX有關(guān)有關(guān)HI HBr HCl如：如：RCH2-OH + HI RCH2I + H2O H2SO4RCH2-OH + HBr RCH2Br + H2ORCH2-OH + HCl RCH2Cl + H2OZnCl22. 與氫鹵酸反應(yīng)與氫鹵酸反應(yīng) 反應(yīng)速度與烴基結(jié)構(gòu)有關(guān)反應(yīng)速度與烴基結(jié)構(gòu)有關(guān):CH3CH2CH3OHCHHClCH3CH2CHCH3lCH2OZnC

13、l2室溫室溫(25min后出現(xiàn)渾濁后出現(xiàn)渾濁)HCH3C OHCH3CH3HClCH3C ClCH3C3H2O(馬上出現(xiàn)渾濁馬上出現(xiàn)渾濁)ZnCl2室溫室溫ZnCl2CH3CH2CH2CH2 + HCl CH3CH2CH2CH2 + H2OOHCl(加熱才出現(xiàn)渾濁加熱才出現(xiàn)渾濁)R-CH=CH-CH2OH C6H5CH2OH 3R-OH 2R-OH 1R-OH 反應(yīng)活性反應(yīng)活性HCl + ZnCl2 -盧卡斯試劑（盧卡斯試劑（Lucas）可鑒別伯仲叔醇可鑒別伯仲叔醇RCH2-OH + HX RCH2-OH2 + X SN2歷程歷程X CH2 OH2 RX+ R-CH2-OH2R-CH2-X +

14、 H2ORX + Zn(OH)Cl2 或：或：RCH2OH + ZnCl2 RCH2OH-ZnCl2 X + RCH2OH-ZnCl2 X CH2 OH-ZnCl2R一般多數(shù)伯醇是一般多數(shù)伯醇是SN2歷程。歷程。 反應(yīng)歷程（親核取代）反應(yīng)歷程（親核取代） SN1歷程歷程CH3CH3CCH3+ XCH3CH3C-XCH3快快CH3CCH3CH3OH+ X X+ H快快-+OH2CH3CH3CCH3CH3CH3CCH3+ H2O慢慢OH2CH3CH3CCH3一般，烯丙式醇、叔醇和大多數(shù)仲醇主要為一般，烯丙式醇、叔醇和大多數(shù)仲醇主要為SN1歷程。歷程。注意：注意：SN1反應(yīng)中，可能有重排產(chǎn)物反應(yīng)中，

15、可能有重排產(chǎn)物 如：如：CH3-C C-CH3 + HClCH3HHOH 原因：原因：CH3-C C-CH3 CH3HHOH +CH3-C C-CH3 CH3HHOH2H+稱為瓦格涅爾稱為瓦格涅爾麥爾外因重排麥爾外因重排CH3-CH-CH-CH3 CH3ClCl -CH3-C-CH2-CH3 CH3ClCl - +CH3-C C-CH3 CH3HH重排重排（）-H2O +CH3-C C-CH3 CH3HH（）CH3-C-CH2-CH3 CH3ClCH3-CH-CH-CH3 CH3Cl重排產(chǎn)物重排產(chǎn)物64%3與鹵化磷和二氯亞砜反應(yīng)與鹵化磷和二氯亞砜反應(yīng)3ROH + PX3(P + X2)ROH

16、+ PCl5R-Cl + POCl3 + HClROH + SOCl2R-Cl + SO2 + HClX = Br I ( )制備溴代或碘代烴、3R-X + P(OH)3此反應(yīng)產(chǎn)物純凈制氯代烴(CH3)2SO4毒性大，但是很好的甲基化試劑毒性大，但是很好的甲基化試劑醇和無機(jī)酸、有機(jī)酸作用，生成相應(yīng)的酯醇和無機(jī)酸、有機(jī)酸作用，生成相應(yīng)的酯與有機(jī)酸反應(yīng)：與有機(jī)酸反應(yīng)： C2H5OH + CH3-C-OH CH3-C-O-C2H5 + H2O H+O=O=硫酸二甲酯（中性硫酸酯）硫酸二甲酯（中性硫酸酯）CH3OSO2OCH3 + H2SO4 CH3OSO2OHCH3OSO2OH+減壓蒸餾減壓蒸餾與無

17、機(jī)酸反應(yīng)：與無機(jī)酸反應(yīng)：CH3OH + HOSO2OH CH3OSO2OH + H2O硫酸氫甲酯（酸性硫酸酯）硫酸氫甲酯（酸性硫酸酯）4與酸反應(yīng)（成酯反應(yīng)）與酸反應(yīng)（成酯反應(yīng)）酸性硫酸酯用碳酸鈉中和時(shí)，即得其鈉鹽。酸性硫酸酯用碳酸鈉中和時(shí)，即得其鈉鹽。C12H25OSO2OH + Na2CO3 C12H25OSO3Na + CO2(十二烷基硫酸鈉十二烷基硫酸鈉)乳化劑乳化劑CH3OH + HNO3 CH3O-NO2 + H2OH+硝基甲酯硝基甲酯HONO23H2O 三硝基甘油酯三硝基甘油酯（烈性炸藥、緩解心絞痛的藥物）（烈性炸藥、緩解心絞痛的藥物）CHCH OHOHCHOH22ONO2CH O

18、NO2ONO2CHCH22+H2SO410 分子內(nèi)脫水（消除反應(yīng)）分子內(nèi)脫水（消除反應(yīng)） 通式通式不同醇反應(yīng)難易不同不同醇反應(yīng)難易不同CH3CHCH2CH3 CH3-CH=CH-CH3 + H2O OH10060%H2SO45. 脫水反應(yīng)脫水反應(yīng)CCH OHH +C=C+ H2O96%H2SO4170CH3CH2OH CH2=CH2 + H2O 反應(yīng)速度：反應(yīng)速度：3R-OH 2R-OH 1 R-OHOH+ H2O85%H3PO416517046%H2SO487CH3CH2-C-CH3 CH3-CH=C-CH3 + H2OCH3CH3OH 反應(yīng)歷程：反應(yīng)歷程：CH3CH2-OH2 CH3CH2

19、 + H2O慢慢+CH2CH2 CH2= CH2 + H+HHSO4- H2SO4+CH3CH2-OH + H+ CH3CH2-OH2快快+ 各種醇脫水反應(yīng)的取向，遵守各種醇脫水反應(yīng)的取向，遵守扎依切夫規(guī)律扎依切夫規(guī)律，即主，即主要產(chǎn)物應(yīng)生成碳碳雙鍵兩端帶有烴基最多的烯烴。要產(chǎn)物應(yīng)生成碳碳雙鍵兩端帶有烴基最多的烯烴。 脫水取向脫水取向CH3CH3-CHC-CH3 CH3-C=CH-CH3HOHCH3H2SO4CH3OH+CH384CH316H3PO4OHCH3CH2CHCH3 CH3CH=CHCH3 + CH3CH2CH=CH2H2SO46580少量少量反應(yīng)實(shí)質(zhì)是反應(yīng)實(shí)質(zhì)是SN2取代歷程取代歷

20、程 分子間脫水分子間脫水CH3CH2OH + HOCH2CH3 CH3CH2OCH2CH3H2SO4130140 反應(yīng)歷程反應(yīng)歷程CH3CH2OH + H+ CH3CH2OH2+CH3CH2OH + CH3CH2OH2+CH32OHCH HCH3CH2HO+HCH2CH3OCH3CH2-H2OCH2CH3OCH3CH2-H+醇醇分子間脫水分子間脫水和和分子內(nèi)脫水分子內(nèi)脫水是兩種是兩種互相競爭互相競爭的反應(yīng)。的反應(yīng)。較較低低溫度溫度-有利于生成有利于生成醚醚（140） 較較高高溫度溫度-有利于生成有利于生成烯烴烯烴（170 ）取代取代消除消除若要制得醛若要制得醛a) 嚴(yán)格控制反應(yīng)溫度嚴(yán)格控制反應(yīng)

21、溫度b) 及時(shí)把生成的醛蒸出及時(shí)把生成的醛蒸出Cr2O72+O或或H 稱稱氧化反應(yīng)氧化反應(yīng)O或或+H稱稱還原反應(yīng)還原反應(yīng)廣義上講，有機(jī)化合物廣義上講，有機(jī)化合物 氧化氧化R-CH2OH + K2Cr2O7 RCHORCOHO1177585伯醇氧化生成醛和羧酸伯醇氧化生成醛和羧酸6. 氧化和脫氫氧化和脫氫仲醇氧化生成酮仲醇氧化生成酮叔醇不易被氧化叔醇不易被氧化/CHRROHCRRO (酮酮 )KMnO4H+CCH3CH3OHCH3濃濃HNO3C CH3CH3OH-COHCH3C-OOHCO2HNO3CO2H2OHNO372OHOCH2CH2CH2CH2COOHCOOHK2Cr2OH SO4KMn

22、O4H+CCH3CH3OHCH3不不 反反 應(yīng)應(yīng)KMnO4H+ 脫氫脫氫二元醇具有一元醇的通性，也具有如下特性：二元醇具有一元醇的通性，也具有如下特性：RCH2OHCHROH2Cu ,250CROHRR不不 反反 應(yīng)應(yīng)Cu ,250CHRROHCu ,250CRROH2CH3CH2OHAgO212C HCH3OH2O5507. 二元醇的反應(yīng)二元醇的反應(yīng)使用范圍：使用范圍：相鄰碳原子上有相鄰碳原子上有-OH。 可鑒別可鑒別鄰二醇鄰二醇。 與高碘酸（與高碘酸（HIO4）反應(yīng)反應(yīng)AgNO3HNO3AgIO3白白 高碘酸氧化產(chǎn)物判斷結(jié)構(gòu)高碘酸氧化產(chǎn)物判斷結(jié)構(gòu)CH2OHCHHOR CR/OHCR/ROR

23、 CHOHC HROHCOOHCHOHR-CHO + HCOOH + HCHO：如如R-CH-CH-CH2OHOH OHHIO4碘碘酸酸R CHOHCHOHR/H2ORCHO R/CHOHIO3HIO4 與與 Cu(OH)2反應(yīng)反應(yīng) 片吶醇重排（片吶醇重排（Pinacol）四烴基乙二醇叫片吶醇，它在四烴基乙二醇叫片吶醇，它在H2SO4作用下生成片吶酮。作用下生成片吶酮。可可鑒鑒別別鄰鄰二二醇醇CH2CHCH2OHOHOHCu(OH)2OHOOCH2CHCH2Cu2H2O甘甘油油銅銅(藍(lán)藍(lán)色色)鰲鰲合合物物片片 吶吶 醇醇2CH3-C-CH3 CH3-CC-CH3Mg-HgCH3CH3OHOH=

24、O片片 吶吶 酮酮H+CH3CH3=OCH3-CC-CH3 反應(yīng)歷程反應(yīng)歷程OH2CH3CH3OHCH3CCH3CCCH3CCH3OHCH3CH3OHH+-H2OCH3CH3OHCH3CCH3CCH3CH3CH3CCCH3OHCH3CH3CH3CCCH3OH+重排重排CCCH3OHCH3CH3CH3如如:?H+HOHOO10.5 重要的醇重要的醇（1） 甲醇甲醇有毒性，甲醇蒸氣與眼接觸可引起失明，誤服有毒性，甲醇蒸氣與眼接觸可引起失明，誤服10 ml失明，失明，30 ml致死。致死。（2） 乙醇（略）乙醇（略）（3）乙二醇）乙二醇制法制法CH2 = CH2O2， Ag250Cl2 + H2OC

25、H2 - CH2OCH2 - CH2OHClNaOHCH2 - CH2OH2OCH2 - CH2OHOHCH2 - CH2OHOHH2O（4） 丙三醇（甘油） （自學(xué)）10-7 醚的構(gòu)造、分類和命名醚的構(gòu)造、分類和命名ROR109.5sp3雜化RORCOC -醚鍵醚鍵R = R 簡單醚簡單醚R = R 混合醚混合醚一 醚的構(gòu)造醚的構(gòu)造二二 醚的分類醚的分類飽和醚簡單醚混和醚不飽和醚芳香醚環(huán)醚大環(huán)多醚（冠醚）CH3CH2OCH2CH3CH3OCH2CH3CH3OCH2CH = CH2CH2=CHOCH=CH2OCH3OOOOO1. 簡單醚簡單醚CH3 O CH3C2H5 O C2H5OCH2=C

26、H O CH=CH2二甲醚二甲醚 ( 簡稱甲醚簡稱甲醚 )二乙烯基醚二乙烯基醚二苯醚二苯醚乙醚乙醚三、命名三、命名先寫出二個(gè)烴基的名稱，再加上先寫出二個(gè)烴基的名稱，再加上“醚醚”字字CH3 O C2H5CH3 O C(CH3)3OC2H5甲乙醚甲乙醚苯乙醚苯乙醚甲基叔丁基醚甲基叔丁基醚將小基團(tuán)或苯基寫在前面將小基團(tuán)或苯基寫在前面2. 混合醚混合醚 可以看作是烴的衍生物來命名，將較大的烴可以看作是烴的衍生物來命名，將較大的烴基作母體，剩下的基作母體，剩下的RO- 部分看作取代基。部分看作取代基。3. 結(jié)構(gòu)復(fù)雜醚結(jié)構(gòu)復(fù)雜醚RO- 烷氧基烷氧基CH3CH2CH2CHCH2CH3O CH2CH3CH3

27、O CH2CH=CH2OCH3CH=CH CH31234563- 乙氧基已烷乙氧基已烷對甲氧基丙烯基苯對甲氧基丙烯基苯3- 甲氧基甲氧基- 1- 丙烯丙烯（甲基烯丙基醚）（甲基烯丙基醚）123命名常采用俗名，沒有俗名的稱為氧雜某烷命名常采用俗名，沒有俗名的稱為氧雜某烷CH2 CH2OCH3CH CH2O環(huán)氧乙烷環(huán)氧乙烷氧雜丁烷氧雜丁烷(1,4- 環(huán)氧丁烷環(huán)氧丁烷)四氫呋喃四氫呋喃(THF)OOOO1,2- 環(huán)氧丙烷環(huán)氧丙烷4. 環(huán)醚環(huán)醚1,4- 二氧六環(huán)二氧六環(huán)(二惡烷）二惡烷）5. 多元醚多元醚 首先寫出潛含多元醇的名稱再寫出另一部分烴首先寫出潛含多元醇的名稱再寫出另一部分烴基的數(shù)目和名稱，

28、最后加上基的數(shù)目和名稱，最后加上“醚醚”字。字。CH3 O CH2CH2 O CH3C2H5 O CH2CH2 OHCH3OCH2CH2O CH2CH2OCH3乙二乙二 醇二甲醚醇二甲醚乙二醇乙醚乙二醇乙醚二乙二醇二甲醚二乙二醇二甲醚 用用伯伯鹵代烴鹵代烴與與醇鈉醇鈉或或酚鈉酚鈉作用制備醚的方法作用制備醚的方法威廉姆遜合成法威廉姆遜合成法1. 醇的脫水醇的脫水制簡單醚制簡單醚10.8 醚的制備醚的制備R OH + HO- RR O R + H2OH2SO41402. 威廉姆遜（威廉姆遜（ willianmson)合成法合成法制混合醚制混合醚CH3C ONaCH3CH3CH3BrCH3O CH3

29、CH3CCH3NaBrR X + NaORR O R+ NaXNaOArR O ArR X + + NaX4. 環(huán)氧乙烷的制備環(huán)氧乙烷的制備3. 烏爾曼法烏爾曼法制備二苯醚制備二苯醚 用銅粉作催化劑，在較高的溫度下，以使不用銅粉作催化劑，在較高的溫度下，以使不活潑的鹵苯參加反應(yīng)生成苯醚。活潑的鹵苯參加反應(yīng)生成苯醚。CH3CH=CH2CH3CH CH2ClOHH2O / Cl2Br + NaOONaBr+210CuCH2=CH2O2CH2CH2O+300AgCH3CH CH2OCa(OH)2 醚是一類不活潑的化合物，它對醚是一類不活潑的化合物，它對堿堿、稀酸稀酸、金屬鈉金屬鈉、還原劑還原劑、氧化

30、劑氧化劑等都是等都是穩(wěn)定穩(wěn)定的。的。10.9 化學(xué)性質(zhì)化學(xué)性質(zhì)RORR O RCl-HR O RHSO4-H+HClH2SO4+ 1. 鹽的形成鹽的形成鐵鐵 羊羊 鹽是一種鹽是一種弱堿強(qiáng)酸鹽弱堿強(qiáng)酸鹽，僅在濃酸中才穩(wěn)定，僅在濃酸中才穩(wěn)定，鐵鐵 羊羊在水中即分解，又重新分出醚。利用此性質(zhì)可將在水中即分解，又重新分出醚。利用此性質(zhì)可將醚從烷烴或鹵代烴中醚從烷烴或鹵代烴中分離分離出來。出來。醚溶于醚溶于濃硫酸濃硫酸，此現(xiàn)象可，此現(xiàn)象可區(qū)別區(qū)別烷烴或鹵代烴。烷烴或鹵代烴。醚和濃醚和濃氫碘酸氫碘酸（或（或氫溴酸氫溴酸）作用時(shí)，則）作用時(shí)，則醚鍵醚鍵發(fā)生發(fā)生斷裂斷裂。2. 醚鍵的斷裂醚鍵的斷裂BF3RR/

31、OBF3R OR/ +AlCl3AlCl3ORR/R OR/ +MgXR O R O MgXR OR/ R/+R/R/R/C2H5OHC2H5Br+130C2H5OC2H5 HBrC2H5 O C2H5+Br-H+醚醚與與路易斯酸路易斯酸作用形成作用形成絡(luò)合物絡(luò)合物：混合醚斷裂規(guī)律：混合醚斷裂規(guī)律：小基團(tuán)小基團(tuán)生成生成鹵代烴鹵代烴大基團(tuán)大基團(tuán)生成生成醇或酚醇或酚CH3O C2H5C2H5OHCH3I+57%HIO C2H5OHC2H5IHI+CH3 CH CH2CH3OCH3CH3 CHCH2CH3BrCH3Br+HBr (過過 量量 ) 過氧化物是不穩(wěn)定的化合物，在加熱或蒸餾的過過氧化物是不

32、穩(wěn)定的化合物，在加熱或蒸餾的過程中很容易分解而發(fā)生猛烈的爆炸。程中很容易分解而發(fā)生猛烈的爆炸。 醚對氧化劑是穩(wěn)定的，但在空氣中久置，會(huì)慢慢醚對氧化劑是穩(wěn)定的，但在空氣中久置，會(huì)慢慢發(fā)生自動(dòng)氧化，生成過氧化物。發(fā)生自動(dòng)氧化，生成過氧化物。3. 過氧化物的形成過氧化物的形成CH3CH2OCH2CH3 CH3CH-OCH2CH3O OHO2 檢驗(yàn)過氧化物的方法檢驗(yàn)過氧化物的方法過氧化物過氧化物Fe2+Fe3+Fe(SCN)63-+SCN-血紅色血紅色4. 環(huán)醚的反應(yīng)環(huán)醚的反應(yīng) 酸性條件下與酸性條件下與H2O、ROH、HX等活潑氫化合等活潑氫化合 物反應(yīng)物反應(yīng)OCH2 CH2HBrCH2 CH2BrO

33、H+H+2-溴乙烷溴乙烷CH2 CH2OHOHCH2 CH2OHOH+H+乙二乙二 醇醇OCH2 CH2HOC2H5CH2 CH2OHC2H5O+H+乙二醇乙醚乙二醇乙醚 反應(yīng)歷程反應(yīng)歷程OHCH3 CH CH2BrBr-CH3 CH CH2O-+CH3CH CH2OH+H+CH3 CH CH2OH+CH2 CH2OCH2 CH2 O CH2 CH2 O CH2CH2 OHOHH+三乙二醇醚三乙二醇醚（三縮乙二醇）（三縮乙二醇）CH2 CH2OHOHCH2 CH2 O CH2 CH2 OHOHOCH2 CH2+H+二乙二醇醚二乙二醇醚（二縮乙二醇）（二縮乙二醇）開環(huán)反應(yīng)按開環(huán)反應(yīng)按SN1或帶有

34、或帶有SN1特征的特征的 SN2歷程進(jìn)行。歷程進(jìn)行。 堿性堿性條件下與條件下與NaOH、RONa、ArONa、NH3等等 強(qiáng)親核試劑強(qiáng)親核試劑反應(yīng)反應(yīng)NH3CH2 CH2NH2OH+CH2 CH2O2-氨基乙醇氨基乙醇（乙醇胺）（乙醇胺）CH2 CH2OC2H5ONaCH2 CH2OHC2H5O+2-乙氧基乙醇乙氧基乙醇C2H5OH+NaOHCH2 CH2OHOHCH2 CH2O乙二醇乙二醇H2OArONaCH2 CH2OAr OH+CH2 CH2O2-苯氧基乙醇苯氧基乙醇H2O 反應(yīng)歷程反應(yīng)歷程 與格氏試劑反應(yīng)（屬于堿性條件開環(huán)）與格氏試劑反應(yīng)（屬于堿性條件開環(huán)）CH3CH CH2OC2H5

35、OHC2H5OHR CH2CH2OHMg(OH)X+H2O / H+R MgXCH2CH2OR CH2OMgXCH2+OCH3 CH CH2C2H5ONa+CH3CH2OC2H5O-CHSN2+醇小結(jié)醇小結(jié)一、醇的結(jié)構(gòu)、分類與命名一、醇的結(jié)構(gòu)、分類與命名1. 醇的結(jié)構(gòu)醇的結(jié)構(gòu)2. 分類分類按按-OH數(shù)目分類數(shù)目分類按烴基結(jié)構(gòu)分類按烴基結(jié)構(gòu)分類3. 命名命名 普通命名法普通命名法 甲醇衍生物命名法甲醇衍生物命名法 系統(tǒng)命名法系統(tǒng)命名法選擇含有選擇含有-OH的最長為主鏈的最長為主鏈, 編號從離編號從離-OH最近的一端開始。最近的一端開始。如果有不飽和鍵如果有不飽和鍵-以含以含-OH和不飽和鍵的最長碳鏈為母體和不飽和鍵的最長碳鏈為母體如果為多元醇如果為多元醇-選擇含盡可能多選擇含盡可能多-OH的最長碳鏈為母體。的最長碳鏈為母體。二、醇的物理性質(zhì)二、醇的物理性質(zhì)1. 物態(tài)物態(tài)2. 沸點(diǎn)（沸點(diǎn)（b.P.） 比相應(yīng)烴、鹵代烴高比相應(yīng)烴、鹵代烴高 C ， b.P. 碳數(shù)相同，支鏈碳數(shù)相同，支鏈 ， b.P. 碳數(shù)相同，碳數(shù)相同，-OH ， b.P. 3. 水溶性水溶性4. 與某些無機(jī)鹽形