天然藥物化學(xué)-生物堿-20101026完美修正版

1、第九章生物堿【單項(xiàng)選擇題】具有堿性C.E.N原子多在環(huán)內(nèi)分子中多有1 .生物堿不具有的特點(diǎn)是（C）A.分子中含N原子B.苯環(huán)D.顯著而特殊的生物活性2 .生物堿堿性最強(qiáng)的是（D）季俊生物堿A.伯胺生物堿B.叔胺生物堿C.仲胺生物堿D.E.酰胺生物堿3 .生物堿酸水提取液處理常用的方法是（B）A.陰離子交換樹脂B.陽離子交換樹脂C.硅膠柱色譜吸附D.大孔樹脂吸附E.氧化鋁柱色譜吸附4 .堿性不同生物堿混合物的分離可選用（C）A.簡單萃取法B.酸提取堿沉淀法C.pH梯度萃取法D.有機(jī)溶劑回流法E.分儲(chǔ)法5 .生物堿沉淀反應(yīng)的條件是（A）A.酸性水溶液B.堿性水溶液C.中性水溶液D.鹽水溶液E.醇水

2、溶液6 .下列生物堿堿性最強(qiáng)的是（A）A.蔗若堿B.東蔗若堿C.山蔗若堿D.N-去甲基蔗若堿E.樟柳堿7 .溶解游離親脂性生物堿的最好溶劑為（D）A.水B.甲醇C.正丁醇D.氯仿E.苯8 .游離麻黃堿所具有的性質(zhì)是（B）A.黃色B.揮發(fā)性C.與雷氏鏤鹽沉淀D.發(fā)泡性E.溶血E）C.在氯仿中溶解性9 .從苦參總堿中分離苦參堿和氧化苦參堿是利用二者（A.在水中溶解度不同B.在乙醇中溶解度不同度不同D.在苯中溶解度不同E.在乙醴中溶解度不同O苦參堿氧化苦參堿E.10 .可分離季俊堿的生物堿沉淀試劑是（D）A.碘化汞鉀B.碘化鈉鉀C.硅鴇酸D.雷氏俊鹽碘-碘化鉀11 .可外消旋化成阿托品的是（B）A.

3、樟柳堿B.蔗若堿C.東蔗若堿D.山蔗若堿E.去甲蔗若堿12 .生物堿的含義哪項(xiàng)是錯(cuò)誤的（C）A.自然界一類含氮有機(jī)物B.多具有雜環(huán)結(jié)構(gòu)C.都顯示堿性D.大多與酸成鹽E.多具有生物活性13 .若將中藥中所含生物堿鹽和游離生物堿都提取出來，應(yīng)選用的溶劑是（B）A.水B.乙醇C.氯仿D.石油醛E,乙醛14 .常用生物堿薄層層析顯色劑（C）A.硅鴇酸B.碘化鈾鉀C.改良碘化鈉鉀D.碘-碘化鉀E.雷氏錢鹽15 .在生物堿酸水提取液中，加堿調(diào)PH由低至高，每調(diào)一次用氯仿萃取一次，首先得到（B）A.強(qiáng)堿性生物堿B.弱堿性生物堿C.季胺堿D.酸堿兩性生物堿E.生物堿昔16 .在除去脂溶性生物堿的堿水中，提取水

4、溶性生物堿宜用（D）A.酸化后乙醇提取B.乙醇直接從堿水提取C.丙酮直接從堿水提取D.正丁醇直接從堿水提取17 .以pH弟度法分離生物堿，其分離條件確定通過（A）A.多層緩沖紙色譜B.甲酰胺為固定相紙色譜C.聚酰胺薄層色譜D.氧化鋁薄層色譜E.硅膠薄層色譜18 .生物堿沉淀反應(yīng)宜在（A）中進(jìn)行A、酸性水溶液B、95%乙醇溶液C、氯仿D、堿性水溶液E、中性F、有機(jī)溶劑20 .由C、,H、N三種元棗組成的小分子生物射多數(shù)為（D?A、氣態(tài)B、液態(tài)C、固態(tài)D、結(jié)晶性固態(tài)21 .生物堿在自然界分布最多的是：（C）A、單子葉植物B、裸子植物C、雙子葉植物D、菌22 .生物堿鹽類對水的溶解度因成鹽的不同而有

5、差異，一般來說其水溶性（B）A、無機(jī)酸鹽和有機(jī)酸鹽差不多B、無機(jī)酸鹽大于有機(jī)酸鹽C、無機(jī)酸鹽小于有機(jī)酸鹽D、不一定23 .構(gòu)成生物堿的前提物質(zhì)大多是：（B）A、堿性氨基酸B、a-氨基酸C、3-氨基酸D、多肽24 .雷氏復(fù)鹽沉淀法多用于分離（C）A、叔胺生物堿B、酚性生物堿C、季胺生物堿D、酰胺生物堿【多項(xiàng)選擇題（多選、少選、錯(cuò)選均不得分）】1 .屬于強(qiáng)極性化合物的是（CD）A.油脂B.葉綠素C.季俊生物堿E.揮發(fā)油2 .可作生物堿沉淀試劑的是（ABC）A.碘化鈾鉀B.雷氏俊鹽C.硅鴇酸鋁酸鈉D.醋酸鉛E.3 .對生物堿進(jìn)行分離時(shí)，可利用（A.堿性差異B.溶解性差異E.分子大小差異4 .提取生物

6、堿常用的提取方法有（A.醇提取丙酮沉淀法C.親脂性有機(jī)溶劑提取法取酸沉淀法5 .親水性生物堿通常指（CD）A.兩性生物堿B.C.季俊生物堿D.生物堿ABCD）C.特殊官能團(tuán)差異D.極性差異BCD）B.酸水提取法D.醇類溶劑提取法E.堿提游離生物堿具有N-O配位鍵的生物堿E.仲胺6 .用溶劑法提取生物堿常采用的方法為（ADE）A.萃取法B.水蒸氣蒸儲(chǔ)法C.分保法漉法D.浸漬法7 .用乙醇提取生物堿可提出（ABCDE）A.游離生物堿B.生物堿無機(jī)酸鹽C.生物堿有機(jī)酸鹽D.季鏤型生物堿E.兩性生物堿8 .溶劑法分離水溶性生物堿時(shí)，常用的溶劑有（BC）A.丙酮B.正丁醇C.異戊醇D.乙醇E.乙醇9 .

7、用酸水提取生物堿時(shí)，可用（CD）A.煎煮法B.回流法C.滲漉法D.浸漬法E.連續(xù)回流法10.生物堿的沉淀反應(yīng)（ABD）A.一般在稀酸水溶液中進(jìn)行B.可應(yīng)用于生物堿的分離純C.選用一種沉淀試劑反應(yīng)呈陽性，即可判斷有生物堿D.有些沉淀試劑可用作紙色譜和薄層色譜的顯色劑必處理酸水提取液11.用親脂性有機(jī)溶劑提取總生物堿時(shí)，一般（BD）A.先用酸水濕潤藥材B.先用堿水濕潤藥材脫脂E.可不C.先用石油醛D.用氯仿、苯等溶劑提取E.用正丁醇、乙醇等溶劑提取12.生物堿分子結(jié)構(gòu)與其堿性強(qiáng)弱的關(guān)系正確的是：（ACD）A.氮原子價(jià)電子的P電子成分比例越大，堿性越強(qiáng)B.氮原子附近有吸電子基團(tuán)則使堿性增強(qiáng)C.氮原子

8、處于酰胺狀態(tài)則堿性極弱D.生物堿的立體結(jié)構(gòu)有利于氮原子接受質(zhì)子，則其堿性性增強(qiáng)E.氮原子附近取代基團(tuán)不利于其共軻酸中的質(zhì)子形成氫鍵締合，則堿性強(qiáng)【填空題】1 .生物堿的堿性由來是氮原子中孤對電子，其堿性強(qiáng)弱以pKa表示,其值越大，堿性越強(qiáng)。2 .生物堿的氮原子周圍引入吸電子基團(tuán)如羥基、雙鍵等,使生物堿堿性減弱,如山蔗苦堿的堿性弱于于葭苦堿。3 .從堿水中分離季俊堿除了用正丁醇萃取外，還可以將堿水調(diào)到弱酸性，采用沉淀法雷氏鏤鹽沉淀分離。4 .用pH梯度萃取法分離生物堿，是將總堿（混合生物堿）溶于有機(jī)溶劑中（如氯仿），用不同pH的緩沖液（酸液）進(jìn)行萃取，緩沖?的pH值由高到低，所得生物堿的堿性則由

9、,到旦。5 .親脂性有機(jī)溶劑提取生物堿時(shí)，如以氨水潤濕藥材，再用有機(jī)溶劑氯仿提取，可將親脂性生物堿類提取出來。如果以稀乙酸溶液潤濕藥材，再用有機(jī)溶劑氯仿提取，可將強(qiáng)堿性生物堿留在原料中。6 .生物堿在植物體內(nèi)往往與酸成分結(jié)合成（鹽）的狀態(tài)存在。7 .小萊堿呈黃色，而四氫小萊堿無色，其原因是（D環(huán)氫化程度不同）。8 .弱堿性生物堿在植物體內(nèi)以（非穩(wěn)定鹽）的狀態(tài)存在,提取時(shí)只需用（水或有機(jī)酸）濕潤后即可提取。9 .在生物堿的色譜檢識(shí)中常用的顯色劑是（碘化鈿鉀）。11 .總生物堿的提取方法大致有以下三類：堿性差異、溶解度、色譜法。12 .生物堿的沉淀試劑按其種類有（碘化鈾鉀）、（碘-碘化鉀試劑）、（

10、碘化汞鉀試劑）、（硅鴇酸試劑）。13 .用硅膠吸附劑進(jìn)行生物堿的薄層色譜時(shí)，為克服硅膠的酸性，得到集中的斑點(diǎn)，用方法：在洗脫體系中加二乙胺鈍化硅膠?！九袛囝}】1 .在有機(jī)溶劑中，一般氯仿對游離生物堿的溶解度較大。（對）2 .生物堿的堿性是由氮原子的數(shù)目決定的，氮原子數(shù)目越多，堿性越強(qiáng)。（錯(cuò)）3 .含氮原子的雜環(huán)化合物都是生物堿。（錯(cuò)）4 .生物堿與碘化州鉀多生成紅棕色沉淀。（對）5 .生物堿鹽都容易溶于水。（錯(cuò)）6 .多數(shù)生物堿在植物體內(nèi)以游離形式存在。（錯(cuò)）7 .一般生物堿的旋光性都是左旋的。（錯(cuò)）【分析比較題，并簡要說明理由】1 .比較下列各組化合物堿性的強(qiáng)弱堿性的強(qiáng)一弱程度：>&g

11、t;/SCOOCH3NICH3A答：堿性的強(qiáng)一弱程度：COOCH3Miu人CH30BA>C>CB。理由：A是叔胺堿,氮原子是SP3雜化，C中的氮原子是SP2雜化，A的堿性強(qiáng)于CoB中氮原子處于酰胺結(jié)構(gòu)中，其孤電子對與默基的7-電子形成p-兀共軻，堿性最弱。2 .下列生物堿堿性強(qiáng)弱順序：>>ABC答：堿性的強(qiáng)一弱程度:理由：C是季俊堿，堿性最強(qiáng),B中氮原子是SP3雜化，堿性次之，A中的氮原子是SP2雜化，堿性弱于B、C。3 .下列化合物堿性強(qiáng)一弱順序：>>CH3答：堿性強(qiáng)一弱順序：旦互。理由：B分子結(jié)構(gòu)中，氮原子附近的環(huán)氧結(jié)構(gòu)形成空間位阻以及誘導(dǎo)效應(yīng)，使其堿性

12、較C弱。A中氮原子處于酰胺結(jié)構(gòu)中，其孤電子對與默基的兀-電子形成p-兀共軻，堿性最弱。4 .比較下列生物堿的堿性強(qiáng)弱順序：>>A答：堿性強(qiáng)弱順序:B>A>C。理由：B是仲胺堿，氮原子是SP3雜化，A是芳雜胺類生物堿，氮原子是SP2雜化，所以B堿性強(qiáng)于A;C是酰胺堿，由于p-兀共軻的作用，氮原子電子云密度平均化，堿性弱于A、Bo答：堿性強(qiáng)弱順序：B>A>C。理由：B中生物堿的鹽（共軻酸）中的H與生物堿結(jié)構(gòu)中O形成氫鍵，使得生物堿的鹽穩(wěn)定，故堿性增強(qiáng)，強(qiáng)于A。而C為酰胺型生物堿，堿性最弱。6.比較下列生物堿的堿性強(qiáng)弱順序:答：堿性強(qiáng)弱順序：A>Bq理由：A

13、為醇式小萊堿含有氮雜縮醛類的羥基，N原子質(zhì)子化成季俊堿，堿性較強(qiáng)；B為sp3雜化。NHCOCH.,'-'''I:''I''7 .比較下列生物堿的堿性強(qiáng)弱順序：>>>OHOCH3OCH3ABCD答：堿性強(qiáng)弱順序：D>C>A>Bq理由：因?yàn)镃是仲胺，氮原子是sp3雜化，A是亞胺，是sp2雜化；SP3>SP2>SP;B為酰胺結(jié)構(gòu)；D醇式小萊堿含有氮雜縮醛類的羥基，N原子質(zhì)子化成季錢堿，堿性較強(qiáng)。8 .比較下列生物堿的堿性強(qiáng)弱順序：A<B,小基吸電效應(yīng)p374CH3HH_C_N.xCH

14、3HO一CH人CH3H-C-NfHCH3HCOH個(gè)9 .比較下列生物堿的堿性強(qiáng)弱順序：A<B,酰胺型p376p37410 比較下列生物堿的堿性強(qiáng)弱順序：B>C>A,季胺大于脂肪胺.甲基供電10.比較下列生物堿的堿性強(qiáng)弱順序:A>B,醋酸基電負(fù)性大于羥基AB11.比較下列生物堿的堿性強(qiáng)弱順序:A<B,烯鍵吸電作用12.比較下列生物堿的堿性強(qiáng)弱順序:A<BBN在稠環(huán)橋頭，堿性弱N在橋頭，但不在稠環(huán)橋頭堿性較強(qiáng)13.比較下列生物堿的堿性強(qiáng)弱順序：A>B>C14.比較下列生物堿的堿性強(qiáng)弱順序：B>C>A【結(jié)構(gòu)母核題，指出化合物的結(jié)構(gòu)類型】（苯

15、乙基四氫異唯琳類）NHCOCH（那朵里西丁類）（唯諾里西丁類）（單呷珠類生物堿，A類）（雙四氫異唯琳類）（托品類）（單口引珠相（原小集堿類）（二菇生物堿類）（單呷珠類生物堿，A類）（雙呷珠類生物堿，C、B類）【名詞解釋】1 .生物堿。答：是天然產(chǎn)的一類含氮有機(jī)化合物，大多數(shù)具有氮雜環(huán)結(jié)構(gòu)，呈堿性并有較強(qiáng)的生物活性。2 .兩性生物堿。答：分子中有酚羥基和竣基等酸性基團(tuán)的生物堿。3 .生物堿雷氏鏤鹽【問答題】1 .簡述影響生物堿堿性的因素。答：氮原子的雜化度：生物堿分子中氮原子孤立電子對處于雜化軌道中，堿性隨雜化度升高而增強(qiáng)，即SP3>SP2>SP。誘導(dǎo)效應(yīng)：生物堿分子中氮原子上電荷密

16、度受到分子中供電基團(tuán)（如烷基等）和吸電基團(tuán)（如芳環(huán)/酰基/醴氧/雙鍵/羥基）誘導(dǎo)效應(yīng)的影響。供電基團(tuán)使電荷密度增多，堿性變強(qiáng)；吸電基團(tuán)降低電荷密度，堿性變?nèi)?。誘導(dǎo)-場效應(yīng)：生物堿分子中如同時(shí)又2各氮原子，第一個(gè)氮原子質(zhì)子化后，產(chǎn)生一個(gè)強(qiáng)的吸電基團(tuán)-+NHR2,它對第二個(gè)氮原子產(chǎn)生兩種堿性降低的效應(yīng)：誘導(dǎo)效應(yīng)和場效應(yīng).共腕效應(yīng)：生物堿分子氮原子的孤對電子成p-冗共腕體系時(shí),其堿性降低.空間效應(yīng)分子內(nèi)氫鍵的形成：增強(qiáng)堿性.2.小篥堿有哪幾種互變異構(gòu)體，產(chǎn)生的原因是什么？p361-362【提取分離題】1 .某植物藥含有下列季俊堿、叔胺堿、酚性叔胺堿及水溶性、脂溶性雜質(zhì),試設(shè)計(jì)提取分離三種生物堿的試驗(yàn)

17、流程。答:總生物堿酸水（2%HzSO4、2%酒石酸等）溶解、濾過酸水濾液有機(jī)溶劑萃?。–HC13、苯等）有機(jī)溶劑層（脂溶性雜質(zhì)）酸水層氨水調(diào)pH910有機(jī)溶劑萃取有機(jī)溶劑層堿水層1%2%NaOH萃取pH>12正丁醇萃取或雷氏鏤鹽沉淀堿水層NH4C1/CHC13CHC13層（酚性叔胺堿）有機(jī)溶劑層（叔胺堿）正丁醇層（季鏤堿）水層（水溶性雜）2 .某豆科植物的種子，經(jīng)過石油醴充分脫脂后的乙醇提取液濃縮液中主要含有A、B、GD四種成分以及水溶性雜質(zhì)，將該提取液點(diǎn)樣在pH緩沖紙色譜上,以水飽和的氯仿展開顯色后，將每個(gè)成分的斑點(diǎn)連成線結(jié)果如下圖。試回答下列問題：（1）ABCD分別屬于哪一類成分？（

18、2）比較A、B的pKa大小順刖沿答:A弱堿：B中強(qiáng)堿：C酚性生物堿：D酸性成分。（2）pKa:B>_竺3 .某植物藥中含有下列A、B、C三種生物堿及水溶性、脂溶性雜質(zhì),（1）寫出檢識(shí)生物堿的試劑組成、現(xiàn)象及注意事項(xiàng)。（2）試設(shè)計(jì)提取與分離三種生物堿的實(shí)驗(yàn)流程。H3COABH3COOCH3OCH3C答：（1）檢識(shí)生物堿的試劑組成、現(xiàn)象:供試液+碘化鈉鉀試劑一桔紅J供試液+碘化汞鉀試劑一白色J供試液+硅鴇酸試劑一白色J注意事項(xiàng)：生物堿的沉淀反應(yīng)介質(zhì)是在酸性條件下進(jìn)行，因?yàn)樵谥行?、堿性下生物堿沉淀試劑本身就析出沉淀。以酸水提取生物堿，常混有多肽,蛋白質(zhì)，糅質(zhì)等雜質(zhì)，也與沉淀試劑產(chǎn)生沉淀，應(yīng)排除

19、其干擾。（2）提取與分離三種生物堿的實(shí)驗(yàn)流程如下:總生物堿酸水（2%H2SO4、2%酒石酸等）溶解、濾過CHCl3層（脂溶性雜質(zhì)）酸水濾液|CHCl3萃取（或苯等萃?。┧崴畬影彼{(diào)pH910CHCl3萃取CHCl3層堿水層正丁醇萃取2%NaOH萃取堿水層NH4Cl/CHCl3CHCl3層(C)正丁醇層（B）水層（水溶性雜質(zhì)）CHCl3層(A)4 .某藥材的乙醇提取濃縮物中含有小萊堿、四氫巴馬汀、小萊胺三種生物堿及水溶性雜質(zhì)、脂溶性雜質(zhì)，設(shè)計(jì)提取分離各類成分試驗(yàn)流程。小巢堿33四氫巴馬汀小槃胺答：總生物堿酸水（2%H2SO4、2%酒石酸等）溶解、濾過酸水濾液CHC13層（脂溶性雜質(zhì)）CHC13萃

20、?。ɑ虮降容腿。┧崴畬影彼{(diào)pH910CHC13萃取CHC13層I2%NaOH萃取JI堿水層CHC13層,NH4C1/CHC13（四氫巴馬）堿水層正丁醇萃取正丁醇層水層（小巢堿）（水溶性雜質(zhì)）CHC13層（小槃胺）5 .從黃連中提取小萊堿的實(shí)驗(yàn)流程如下，根據(jù)流程回答下列問題。黃連粗粉0.5%H2SO4溶液浸漬24h,超聲處理30min,濾過JI濾液藥渣靜置過夜，濾過1r上清液鹽酸調(diào)pH2,加6%食鹽,靜置，濾過II濾液沉淀水洗至pH4甩干,60c80干燥'鹽酸黃連素指出劃線部分操作的目的是什么？用0.5%H2SO提??；答：是因?yàn)榱蛩嵝∪R堿的水溶性（1：30）較大，所以用硫酸水提取。超聲

21、處理30min;答：在于超聲波的作用，使生物堿提取更完全。鹽酸調(diào)pH2;答：因?yàn)辂}酸小萊堿的水中溶解度（1：500）較小，容易析出沉淀。加6%食鹽;答：通過鹽析，使小萊堿更容易快速析出沉淀。6.根據(jù)流程回答問題OH一葉萩堿一葉萩堿0.3%H2SO4充分濕潤，放置30min后裝滲漉筒，Z續(xù)用0.3%的H2SO4水，滲漉藥渣（棄）酸水滲漉液通過強(qiáng)酸性陽離子交換柱，以4-5m/min的流速進(jìn)行交換，待酸水液全部交換完畢后，將樹脂傾入燒杯中，純化水沖至澄明，抽濾，室溫風(fēng)干。流出液風(fēng)干后的樹脂NH4OH堿化，悶置20min后，揮發(fā)散多余的NH3,置沙氏提取器中，用（30-60C）石油醴回流洗脫至碘化砌鉀試劑呈陰性。石油酸（一葉萩堿）樹脂（回收）（1）寫出以離子交換樹脂法純化生物堿酸水提取液的原理答：交換原理:R-SO3-H+BH+->R-SO3-BH+H+堿化原理：R-SO3-BH+NH40H>R-SO3-NH4+B+H2。（2）酸水滲漉時(shí)滲漉液的pH變化情況如何？答：開始滲漉時(shí)pH45,繼續(xù)滲漉有生物堿交換在樹脂上，樹脂柱流出液pH12,當(dāng)樹脂交換飽和時(shí)，流出液pH45。（3）劃線部分的目的：答：純化水沖至澄明，抽濾，室溫風(fēng)干：如果樹脂較濕，提取時(shí)石油醒不易穿透樹脂表面的水化膜，影響提取效果。洗脫至碘化鈉鉀試