炔烴和共軛雙烯學(xué)習(xí)教案

1、會(huì)計(jì)學(xué)1炔烴和共軛雙烯炔烴和共軛雙烯第一頁(yè)，共54頁(yè)。CCCsp雜化一個(gè)一個(gè)(y )鍵兩鍵兩個(gè)個(gè)鍵鍵CCHH線型分子CC(sp3) 25 154 347CC(sp2) 33 134 611CC(sp) 50 120 837s%鍵長(zhǎng) 鍵能 隨隨S軌道成分增加軌道成分增加, 碳碳鍵長(zhǎng)縮短；碳碳鍵長(zhǎng)縮短； 隨隨S軌道成分增加軌道成分增加, 碳原子電負(fù)性增大。碳原子電負(fù)性增大。第1頁(yè)/共54頁(yè)第二頁(yè)，共54頁(yè)。CH炔氫具有酸性HCCH + NH2-HCC-+ NH3(pKa=25)HCH3 HNH2 HOH HFpKa 49 34 15.7 3.2第2頁(yè)/共54頁(yè)第三頁(yè)，共54頁(yè)。1 2 3 4 5

2、6 7第3頁(yè)/共54頁(yè)第四頁(yè)，共54頁(yè)。CH3CCCHCH2CH=CH2C2H5CH3CCCHCH2CH=CHCH3CH=CH24-乙基乙基-1-庚烯庚烯-5-炔炔 *若分子若分子(fnz)中同時(shí)含有雙鍵和叁鍵，編號(hào)中同時(shí)含有雙鍵和叁鍵，編號(hào)靠近不飽和鍵，并按次序規(guī)則，用烯炔命名，如靠近不飽和鍵，并按次序規(guī)則，用烯炔命名，如果位號(hào)有選擇時(shí)，使雙鍵位號(hào)比叁鍵小。果位號(hào)有選擇時(shí)，使雙鍵位號(hào)比叁鍵小。4-乙烯基乙烯基-6-辛烯辛烯-2-炔炔7 6 5 4 3 2 11 2 3 4 5 6 7 8第4頁(yè)/共54頁(yè)第五頁(yè)，共54頁(yè)。CH3CH=CHC CHCH CCH2CH=CH2CH CCH2CH=C

3、HCH2CH2CH=CH23-戊烯戊烯-1-炔炔3-penten-1-yne1-戊烯戊烯-4-炔炔1-penten-4-yne4,8-壬二烯壬二烯-1-炔炔4,8-nonadien-1-yne1 2 3 4 5 6 7 8 9第5頁(yè)/共54頁(yè)第六頁(yè)，共54頁(yè)。第6頁(yè)/共54頁(yè)第七頁(yè)，共54頁(yè)。RCCR + H2Lindlar Cat.CCRHHR (順式烯烴)1. 1. 還原還原(hun (hun yun)yun)反應(yīng)反應(yīng)C2H5CCC2H5 + H2Pd/CaCO3喹啉CCC2H5C2H5HH第7頁(yè)/共54頁(yè)第八頁(yè)，共54頁(yè)。CH3CH2CCCH2CH2CH3Nalig. NH3CCCH3C

4、H2HHCH2CH2CH398%liq. NH3第8頁(yè)/共54頁(yè)第九頁(yè)，共54頁(yè)。CHCH + HClHgCl2150-160oCCH2CHClHgCl2HClCH3CHCl22. 2. 親電加成親電加成 ( ( 活性：炔烴活性：炔烴 烯烴烯烴(xtng) )(xtng) )遵守遵守(znshu)馬氏規(guī)則馬氏規(guī)則思考題思考題 為什么親電加成的活性：炔烴為什么親電加成的活性：炔烴 CN F Cl Br I C C OCH3 OH C6H5 C=C HCH3 H常見的吸電子基團(tuán)（吸電子誘導(dǎo)效應(yīng)常見的吸電子基團(tuán)（吸電子誘導(dǎo)效應(yīng)(xioyng)用用-I表示）表示）常見的給電子基團(tuán)（給電子誘導(dǎo)常見的給電

5、子基團(tuán)（給電子誘導(dǎo)(yudo)效應(yīng)用效應(yīng)用+I表示）表示）第36頁(yè)/共54頁(yè)第三十七頁(yè)，共54頁(yè)。共軛效應(yīng)(xioyng)與超共軛效應(yīng)(xioyng)1. 1. - - 共軛和共軛和 p - p - 共軛共軛C=CC=CC=CC=CCC=CC - 共軛共軛p - 共軛共軛定義：在共軛體系定義：在共軛體系(tx)中，由于原子間的一種相互影響而使中，由于原子間的一種相互影響而使體系體系(tx)內(nèi)的內(nèi)的電電 子（子（ 或或p電子）分布發(fā)生變化的一種電子電子）分布發(fā)生變化的一種電子效應(yīng)。效應(yīng)。 給電子給電子(dinz)共軛效共軛效應(yīng)應(yīng) +C吸吸電子電子共軛效應(yīng)共軛效應(yīng) -C+-+第37頁(yè)/共54頁(yè)第三

6、十八頁(yè)，共54頁(yè)。C CC CHHHHHH0.147nm124o0.135nm鍵長(zhǎng)平均化，鍵長(zhǎng)平均化，C2-C3有部分有部分(b fen)雙鍵雙鍵的性質(zhì)的性質(zhì)CH3 CH30.153nm第38頁(yè)/共54頁(yè)第三十九頁(yè)，共54頁(yè)。+-+-+-+-+-+-+-+-+-+123*4*CH2CH2CHCH第39頁(yè)/共54頁(yè)第四十頁(yè)，共54頁(yè)。CH2CH2CHCH2第40頁(yè)/共54頁(yè)第四十一頁(yè)，共54頁(yè)。HHCCClHCHCH2Cl第41頁(yè)/共54頁(yè)第四十二頁(yè)，共54頁(yè)。HHCH3HCCHCCHCH2CH2CH3+CHCH2+CH2CH3CHCH2CH2CH3+第42頁(yè)/共54頁(yè)第四十三頁(yè)，共54頁(yè)。HH

7、HHCCHCCHCH2CH2CHCH2CH2CHCH2CH2第43頁(yè)/共54頁(yè)第四十四頁(yè)，共54頁(yè)。HHHHCCHCCHCH2CH2CHCH2CH2CHCH2CH2第44頁(yè)/共54頁(yè)第四十五頁(yè)，共54頁(yè)。+-+-+-+-+-第45頁(yè)/共54頁(yè)第四十六頁(yè)，共54頁(yè)。C CHHHRR+共軛體系特點(diǎn)：共軛體系特點(diǎn)： 1. 只能在共軛體系（單雙鍵交替出現(xiàn)的體系）中傳遞只能在共軛體系（單雙鍵交替出現(xiàn)的體系）中傳遞 2. 不管共軛體系有多大，共軛效應(yīng)不管共軛體系有多大，共軛效應(yīng)(xioyng)能貫穿于整個(gè)共軛體系能貫穿于整個(gè)共軛體系 中。中。2. 2. - - 和和-p-p超共軛超共軛定義：當(dāng)定義：當(dāng)C-

8、H 鍵與鍵與鍵（或鍵（或p電子軌道電子軌道(gudo)）處于共軛位置時(shí)，也會(huì)產(chǎn)生電子的離域現(xiàn)象，這種處于共軛位置時(shí)，也會(huì)產(chǎn)生電子的離域現(xiàn)象，這種C-H鍵鍵 電子的離域現(xiàn)象叫做超共軛效應(yīng)。電子的離域現(xiàn)象叫做超共軛效應(yīng)。 - p 超共軛超共軛 - 超共軛超共軛1第46頁(yè)/共54頁(yè)第四十七頁(yè)，共54頁(yè)。共軛效應(yīng)共軛效應(yīng)(xioyng)超共軛效應(yīng)超共軛效應(yīng)(xioyng)HHHCCH2CH3+HH用于解釋正碳離子用于解釋正碳離子(lz)及游離基的穩(wěn)定性及游離基的穩(wěn)定性+C第47頁(yè)/共54頁(yè)第四十八頁(yè)，共54頁(yè)。CCC3、 超共軛超共軛第48頁(yè)/共54頁(yè)第四十九頁(yè)，共54頁(yè)。特點(diǎn)：特點(diǎn)：1 超共軛效應(yīng)超

9、共軛效應(yīng)(xioyng)比共軛效應(yīng)比共軛效應(yīng)(xioyng)弱得弱得多。多。 2 在超共軛效應(yīng)在超共軛效應(yīng)(xioyng)中，中， 鍵一般是給電子鍵一般是給電子的，的， C-H鍵越多，超共軛效應(yīng)鍵越多，超共軛效應(yīng)(xioyng)越大。越大。下列碳正離子存在哪些類型的下列碳正離子存在哪些類型的電子電子效應(yīng)？效應(yīng)？1.CH3 -CH=CH-CH=CH-CH-CH32.CH2-CH=CH-COOH+共軛效應(yīng)(xioyng)與超共軛效應(yīng)(xioyng)第49頁(yè)/共54頁(yè)第五十頁(yè)，共54頁(yè)。使用時(shí)，直接使用時(shí)，直接(zhji)刪除刪除本頁(yè)！本頁(yè)！精品課件，你值得精品課件，你值得(zh d)擁?yè)碛?！有！精品課件，你值得精品課件，你值得(zh d)擁有！擁有！第50頁(yè)/共54頁(yè)第五十一頁(yè)，共54頁(yè)。使用使用(shyng)時(shí)，直接刪時(shí)，直接刪除本頁(yè)！除本頁(yè)！精品課件，你值得精品課件，你值得(zh d)擁有！擁有！精品精品(jn pn)課件，你值課件，你值得擁有！得擁