華南理工大學考研真題

1、華南理工大學考研真題高分子化學與物理2005高分子化學部分（75分）一、填空題（24分）一般的高聚物是同一化學組成，而分子量不等和結(jié)構(gòu)不同的同系物的混合物，這種現(xiàn)象通稱為高聚物的 性和性。尼龍66的分子式是，重復單元是，結(jié)構(gòu)單元是o_下列單體中適合自由基聚合的有、陽離子聚合的有、陰離子聚合的 有、配位聚合的有。甲基丙烯酸甲酯B. 丁基乙烯基醚C.丙烯D.硝基乙烯在自由基聚合中，由于特殊的反應機理，聚合具有能同時獲得高分子 量和高聚合速率兩者的優(yōu)點。誘導分解和籠蔽效應是彳 降低的主要原因。單體能否聚合須從熱力學和動力學兩方面考慮。在無引發(fā)劑和一般溫度、壓力的條件下，乙烯或丙烯不能聚合，這屬于 問

2、題。而a-甲基苯乙烯在100弋下不加壓力就無法聚合，這屬于 問題。很多陰離子聚合反應都比相應自由基聚合反應有較快的速率，這是因為和線型縮聚的必要條件是；體型縮聚的必要條件是二、選擇題（16分）下列單體在常用的聚合溫度（4070PC）下進行自由基聚合時，分子量與引發(fā)濃度基本無關(guān)，而僅決定于溫度的是（）。乙酸乙烯酯 B.氯乙烯 C.丙烯腈單體的相對活性是由Q、e值來決定的，而在大多數(shù)情況下，只決定于（）。Q值B. e值陽離子聚合反應一般需要在較低溫度下進行才能得到高分子量的聚合物，這是因 為（）陽碳離子很活潑，極易發(fā)生重排和鏈轉(zhuǎn)移反應一般采用活性高的引發(fā)體系C.無鏈終止D.有自動加速效應順丁烯二酸

3、酐一a-甲基苯乙烯自由基交替共聚的傾向較大，主要因為它們是 （）Q值相近的一對單體B. e值相差較大的一對單體C.都含有吸電子基團一般而言，取代基對自由基活性的影響比對單體活性的影響（）要大得多B.差不多C.要小得多以金屬烷基化合物為引發(fā)劑合成苯乙烯一a-甲基苯乙烯一丙烯酸甲酯嵌段共聚物時，加料順序應為（）苯乙烯、a-甲基苯乙烯、丙烯酸甲酯 B.苯乙烯、丙烯酸甲酯、a-甲基苯乙烯a-甲基苯乙烯、苯乙烯、丙烯酸甲酯D.丙烯酸甲酯、苯乙烯、a-甲基苯乙烯下列單體分別進行縮聚反應，（）能夠制得高分子量聚酯。5-羥基戊酸B. 6-羥基已酸C.乙二酰氯和乙二胺苯乙烯一甲基丙烯酸甲酯自由基共聚中（ri =

4、 0.52， r2 = 0.46）要求在恒比點f10 = 0.52投料，為了得到較為均一的共聚物組成，可以采用（）方法控制?？刂妻D(zhuǎn)化率的一次投料B.補加活性較大的單體三、問答題（28分）（一）苯乙烯和氯乙烯的自由基聚合中，試比較并扼要說明下列問題（8分）：兩種聚合物的序列結(jié)構(gòu)鏈終止方式聚合物的支化程度自動加速現(xiàn)象（二）某一單體能夠進行聚合，試說明如何從實驗上判斷其聚合反應機理是自由基聚合還是逐步聚合。（6分）（三）烯類單體的自由基聚合中，欲縮短聚合周期又要保證質(zhì)量，你認為可采取哪些有效措施？其理論依據(jù)是什么？（8分）（四）試說明-烯烴的Ziegler-Natta聚合與其自由基聚合相比有哪些優(yōu)點

5、？（6分）四、計算題（7分）在等摩爾的己二酸和己二胺的縮聚體系中加入苯甲酸，在反應程度為99.5%時制得分子量為10,000的聚合物，試計算三種反應物的摩爾比應為多少？高分子物理部分一、釋下列基本概念（每題2分，共20分）均方末端距鏈的柔順性內(nèi)聚能密度脆化溫度增塑作用溶度參數(shù)冷拉假塑性流體蠕變內(nèi)耗二、判斷題（正確的在括號內(nèi)打”，錯誤的打；每題1分，共5分）聚丙烯中碳一碳單鏈是可以轉(zhuǎn)動的，因此，可以通過單鍵的轉(zhuǎn)動把全同立構(gòu)的聚 TOC o 1-5 h z 丙烯變?yōu)殚g同立構(gòu)的聚丙烯。（）聚合物的Tg開始時隨分子量增大而升高，當分子量達到一定值后，Tg變?yōu)榕c分子量無關(guān)。（）高分子的“相容性”概念與小

6、分子的相溶性概念是相同的。（）溶液的粘度隨著溫度的升高而下降，而高分子溶液的特性粘數(shù)在不良溶劑中卻隨溫度的升高而升高。（）因聚甲基丙烯酸丁酯是1，1雙取代，故其柔順性比聚丙烯酸丁酯好。（）三、選擇題（在括號內(nèi)填上正確的答案，每個答案1分，共10分）下列聚合物中，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度從高到低次序正確的是：（）。聚二甲基硅橡膠、PS、PP、PC；PET、PC、？、順丁橡膠；PMMA、PC、PET、聚二甲基硅橡膠；PC、PS、PP、順丁橡膠。如下（）是高分子的自由旋轉(zhuǎn)鏈的均方末端距的表達式，其中n是鍵的數(shù)目，1是每個鍵的長度，。是鍵角的補角，是內(nèi)旋轉(zhuǎn)的角度。=nl2；= nl2 （1+cos 9）/ （1

7、-cos 9 ）= nl2（1+cos 9）/ （1-cos 9 ） （1+cos）/ （1-cos）=n2l2聚乙烯能作為塑料使用，是因為:聚乙烯的內(nèi)聚能密度很高；聚乙烯的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度很高；聚乙烯的結(jié)晶度很高。結(jié)晶性非極性高聚物（如聚乙烯和聚丙烯）在以下什么溶劑中才能溶解？（）熱的強極性溶劑；熱的非極性溶劑；高沸點極性溶劑；能與之形成氫鍵的溶劑。10g相對分子質(zhì)量為104 g/mol的級分與1g相對分子質(zhì)量為105g/mol的級分混合時，其數(shù)均相對分子質(zhì)量、重均相對分子質(zhì)量和分子質(zhì)量多分散系數(shù)分別是：（）18200 g/mol、10900g/mol和 1.67；10900g/mol、182

8、00 g/mol和 1.67；10900g/mol、 55000 g/mol和 5.10 在粘流溫度以上，隨著聚合物熔體溫度的升高，（）。熔體的自由體積保持恒定，鏈段的活動能力不再隨溫度的升高而增加；分子間的作用力變化不大，高聚物的流動性不再提高；熔體粘度隨溫度升高以指數(shù)方式下降，高聚物的流動性增大。 玻璃態(tài)高聚物和結(jié)晶高聚物的拉伸情況的區(qū)別在于：（）A.前者只發(fā)生分子鏈的取向，不發(fā)生相變；而后者還包含有結(jié)晶的破壞、取向和 再結(jié)晶等過程；兩者都只發(fā)生分子鏈的取向，不發(fā)生相變；兩者都發(fā)生結(jié)晶的破壞、取向和再結(jié)晶等過程。 TOC o 1-5 h z 聚丙烯的熔點與其結(jié)晶溫度的關(guān)系是：（）。在越低溫

9、度下結(jié)晶，熔點越低，而且熔限越窄；在越低溫度下結(jié)晶，熔點越高，而且熔限越寬；在越高溫度下結(jié)晶，熔點越高，而且熔限越窄。 聚苯乙烯的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度約為100C，則（）。25C時的內(nèi)耗最大；100C時的內(nèi)耗最大；125C時的內(nèi)耗最大。下列聚合物，導電率從大到小正確的次序是：（）聚乙烯、聚乙炔、尼龍6；聚丙烯腈、聚四氟乙烯、聚苯胺；聚乙炔、聚對苯二甲酸乙二酯、聚乙烯。四、填空題（在空格上填入正確的答案，每個答案1分，共10分） 隨著聚合物結(jié)晶度的提高，其彈性模 ;隨著結(jié)晶聚合物分子量的增力口，其熔點 ；隨著聚合物交聯(lián)程度的提高，其彈性模 量。橡膠的高彈性的特點是：（1）彈性模量很，而形變量很； （2

10、）形變需要； （3）形變時有 效應。PET的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度是69C，但用它制造的可樂瓶和礦泉水瓶在很低的溫度下 卻還有很高的抗沖擊性能，主要是由于它在玻璃化轉(zhuǎn)變溫度以下還存 在。建造高速公路的瀝青中加入SBS可以起到減振和降噪作用，利用的是它的 性質(zhì)。PVC可以溶解在環(huán)己酮中，是因為PVC可以與環(huán)己酮產(chǎn)生作用。五、敘述題與計算題（共30分）請分別簡述溫度、形變速率、結(jié)晶度和取向?qū)酆衔锏膽蛻兊挠绊?，其?取向的影響要討論方向性。（8分）試寫出下列聚合物對的化學結(jié)構(gòu)式，并比較各聚合物對的熔點高低，從結(jié)構(gòu)上（取 代基大小、正烷基側(cè)鏈長度和主鏈剛性等）加以詳細解釋原因。（10分）（1）聚乙烯、聚1-丁烯、等規(guī)聚苯乙烯；（2）聚丙烯、聚1-己烯；（3）聚己二酸乙二酯、聚對苯二甲酸乙二酯。由文獻查得滌綸樹脂（重復單元分子量為192）的密度Pc=1.50X 103kgm-3