含油廢水的處理技術(shù)

1、含油廢水的處理技術(shù)含油廢水含油廢水是指含有脂(脂肪酸、皂類(lèi)、脂肪、蠟等)及各種油類(lèi)(礦物油、動(dòng)植物油)的廢水。據(jù)統(tǒng)計(jì),世界上每年至少有5001000萬(wàn)t油類(lèi)通過(guò)各種途徑進(jìn)入水體,在造成水資源污染、油資源浪費(fèi)的同時(shí),油類(lèi)污染物對(duì)環(huán)境生態(tài)和人體健康也有極大影響。來(lái)源含油污水中有兩種不同性質(zhì)的油:一種是動(dòng)物脂肪和植物油脂,它是由不同鏈長(zhǎng)的脂肪酸或甘油(丙三醇)所形成的甘油三酸脂組成,脂肪酸可以是飽和的也可以是不飽和的;另一種油是原油或礦物油的液體成分,原油是碳?xì)浠衔锏幕旌衔?即全部是由直鏈或支鏈以環(huán)形結(jié)構(gòu)所組成的C、H化合物。前者主要來(lái)源于糧油加工、皮革、造紙、紡織、食品加工（含餐飲業(yè)）的廢水。后

2、者主要來(lái)源于石油工業(yè)的采油、煉油、貯油運(yùn)輸及化工工業(yè)。另外，油輪壓艙水、洗艙水、機(jī)械工業(yè)的冷潤(rùn)滑液、軋鋼水也屬于此類(lèi)含油廢水。本報(bào)告主要討論第二類(lèi)含油廢水。特征石油本身成分非常復(fù)雜，有烷烴、環(huán)烷烴、芳香烴及各種非烴組分如含硫化合物、含氮化合物等。而石油經(jīng)過(guò)各種特殊用途的加工所產(chǎn)生的含油廢水成分更加復(fù)雜，如燕京石油化工總公司所屬工廠(chǎng)排出廢水用色譜質(zhì)譜聯(lián)檢出的有機(jī)物多達(dá)230 多種，除油外，還有酚、腈、胺、有機(jī)氯化物、有機(jī)磷化物、有機(jī)酸、醛、酮等，含乳化油成分多，去除難度較大。分類(lèi)在含油廢水處理過(guò)程中,一般根據(jù)水體中油污染物的成分和存在狀態(tài)及其粒徑,選擇處理方法。含油廢水的類(lèi)別及特征 浮油,其粒經(jīng)

3、一般大于100,以連續(xù)相的形式漂浮于水面,形成油膜或油層; 分散油,以微小的油滴懸浮于水中,不穩(wěn)定,靜置一段時(shí)間后通常變成浮油,油滴的粒經(jīng)一般介于10100之間; 根據(jù)含油廢水來(lái)源和油類(lèi)在水中的存在形式不同，分為浮油、分散油、乳化油和溶解油四類(lèi):分類(lèi) 乳化油,當(dāng)廢水中含有某種表面活性劑時(shí)或油水混合物經(jīng)轉(zhuǎn)數(shù)為3000r/min左右的離心泵高速旋轉(zhuǎn)后,油滴便成為穩(wěn)定的乳化液分散于水中,油滴粒經(jīng)極小,一般小于10,多數(shù)在0.12之間,單純用靜置方法分離較困難; 溶解油,以一種化學(xué)方式溶解的微粒分散油,油粒直徑一般小于0.1。 危害含油廢水的危害主要表現(xiàn)在以下幾個(gè)方面：(1)含油廢水被排到江河湖海等水

4、體后,油層覆蓋水面,阻止空氣中的氧向水中的擴(kuò)散;水體中由于溶解氧減少,藻類(lèi)進(jìn)行的光合作用受到限制;影響水生生物的正常生長(zhǎng),使水生動(dòng)植物有油味或毒性,危害水產(chǎn)資源；影響水體的自?xún)糇饔茫踔潦顾w變臭,破壞水資源的利用價(jià)值。(2)影響水域附近動(dòng)物的健康及生存環(huán)境。鳥(niǎo)類(lèi)體表粘上溢油,會(huì)喪失飛行能力,甚至死亡;牲畜飲用了含油廢水,通常會(huì)感染致命的食道病。危害(3)廢油中含有致癌烴,被魚(yú)、貝等富集并通過(guò)食物鏈危害人體健康。(4)間接污染大氣和土壤。如果用含油廢水灌溉農(nóng)田,油分及其衍生物將覆蓋土壤和植物的表面,堵塞土壤的孔隙,阻止空氣透入,使果實(shí)有油味,或使土壤不能正常進(jìn)行新陳代謝和微生物新陳代謝,嚴(yán)重時(shí)

5、會(huì)造成農(nóng)作物減產(chǎn)或死亡。(5)溢油的漂移和擴(kuò)散,會(huì)荒廢海灘和海濱旅游區(qū),造成極大的環(huán)境危害和社會(huì)危害。對(duì)于石油開(kāi)采行業(yè)石油在開(kāi)采、運(yùn)輸和加工過(guò)程中會(huì)對(duì)環(huán)境造成一系列的污染。在采油生產(chǎn)過(guò)程中,含油廢水主要來(lái)自油田采出水和注水井洗井水。隨著油田的不斷開(kāi)采,采油技術(shù)不斷發(fā)展,先后經(jīng)歷了一次、二次、三次采油。一次采油靠天然能量為動(dòng)力;二次采油以人工注水方式來(lái)保持地層壓力;三次采油是通過(guò)改變注入水的特性來(lái)提高采油率,目前油田主要進(jìn)行二次、三次采油。隨著油田的發(fā)展,三次采油開(kāi)始得到應(yīng)用,特別是聚合物驅(qū)油得到廣泛應(yīng)用。其本質(zhì)是為了改善驅(qū)油效果,向水中添加化學(xué)試劑,主要是聚合物、表面活性劑和堿。結(jié)果使采油廢水

6、的成分更加復(fù)雜,其中含有許多固體顆粒、游離油、乳化油和各種殘余助劑,處理更加困難,不經(jīng)過(guò)處理直接排放的危害更大,會(huì)導(dǎo)致非常嚴(yán)重的環(huán)境污染。若不經(jīng)處理直接注入地下,則固體微粒和油珠將堵塞油層毛細(xì)通道,降低油層滲透率使注水處的吸水能力下降,最終導(dǎo)致采油率的降低。處理技術(shù)原則：對(duì)于含油廢水的處理,首先應(yīng)考慮盡量回收其中的油,以便重復(fù)或循環(huán)使用,然后再根據(jù)其來(lái)源及油污的狀態(tài)、成分,采取適當(dāng)?shù)奶幚矸椒?使之達(dá)到國(guó)家排放標(biāo)準(zhǔn)或回用標(biāo)準(zhǔn)。常規(guī)方法：重力分離法、離心分離法、過(guò)濾法、氣浮法、吸附法、粗顆粒化法、鹽析法、電化學(xué)法、絮凝法、生化法。新興方法：膜分離法、磁吸附分離法、高級(jí)氧化法、聲波，微波和超聲波分離

7、法。使油水分離,首先要破壞油珠的界膜，使油珠相互接近并聚集成大滴油珠，從而浮于水面。破乳破乳后再處理乳化液經(jīng)破乳除油后，一般尚需進(jìn)一步處理。處理技術(shù)很多含油廢水處理技術(shù)包括破乳過(guò)程，特別對(duì)于處理含乳化油量大的廢水。 什么是乳化油? 當(dāng)油和水相混，又有乳化劑存在，乳化劑會(huì)在油滴與水滴表面上形成一層穩(wěn)定的薄膜，這時(shí)油和水就不會(huì)分層，而呈一種不透明的乳狀液。當(dāng)分散相是油滴時(shí)，稱(chēng)水包油乳狀液；當(dāng)分散相是水滴時(shí)，則稱(chēng)為油包水乳狀液。 破乳及破乳機(jī)理1.破乳-就是破壞油粒周?chē)谋Ｗo(hù)膜，使油水發(fā)生分離。2.破乳機(jī)理 主要有兩種:(1)使乳液微粒的雙電層受到壓縮或表面電荷得到中和，從而使微粒由排斥狀態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)槟?/p>

8、接觸碰撞的并聚狀態(tài)；(2)使乳化劑界面膜破裂或被另一種不會(huì)形成牢固界面膜的表面活性物質(zhì)頂替，使油粒得以釋放和并聚 . 破乳方法簡(jiǎn)介 破乳方法可分為物理法和化學(xué)法兩類(lèi)。物理法-有高壓靜電法、劇烈攪拌和震蕩法、高速離心法以及加熱或冷凍法破乳等?；瘜W(xué)法-就是在乳液中投加酸類(lèi)、鹽類(lèi)、換型乳化劑、混凝劑以及各種專(zhuān)用有機(jī)高分子破乳劑。 目前較為有效而簡(jiǎn)便的方法是投加鐵、鋁鹽混凝劑或有機(jī)高分子破乳劑。 化學(xué)藥劑破乳 一般的疏水性或親水性的物質(zhì)，投加化學(xué)藥劑能改變顆粒的表面性質(zhì)，增加氣泡與顆粒的吸附?；炷齽└∵x劑助凝劑抑制劑調(diào)節(jié)劑無(wú)機(jī)或有機(jī)高分子混凝劑，它不僅可以改變懸浮顆粒的親水性能，而且還能使污水中的細(xì)小

9、顆粒絮凝成較大的絮狀體以吸附、截留氣泡，加速顆粒上浮。 浮選劑大多由極性-非極性分子組成。 浮選劑的極性基被吸附在親水性懸浮顆粒的表面后，非極性基則朝向水中，這樣就可以使親水性物質(zhì)轉(zhuǎn)化為疏水性物質(zhì)，從而能使其與微細(xì)氣泡相粘附。 浮選劑的種類(lèi)有松香油、石油、表面活性劑、硬脂酸鹽等?；炷齽└∵x劑助凝劑抑制劑調(diào)節(jié)劑化學(xué)藥劑破乳 一般的疏水性或親水性的物質(zhì)，投加化學(xué)藥劑能改變顆粒的表面性質(zhì)，增加氣泡與顆粒的吸附?；炷齽└∵x劑助凝劑抑制劑調(diào)節(jié)劑作用是提高懸浮顆粒表面的水密性，以提高顆粒的可浮性，如聚丙烯酰胺?；瘜W(xué)藥劑破乳 一般的疏水性或親水性的物質(zhì)，投加化學(xué)藥劑能改變顆粒的表面性質(zhì)，增加氣泡與顆粒的吸附

10、?；炷齽└∵x劑助凝劑抑制劑調(diào)節(jié)劑作用是提高懸浮顆粒表面的水密性，以提高顆粒的可浮性，如聚丙烯酰胺?；瘜W(xué)藥劑破乳 一般的疏水性或親水性的物質(zhì)，投加化學(xué)藥劑能改變顆粒的表面性質(zhì)，增加氣泡與顆粒的吸附?；炷齽└∵x劑助凝劑抑制劑調(diào)節(jié)劑作用是暫時(shí)或永久性地抑制某些物質(zhì)的浮上性能，而又不妨礙需要去除的懸浮顆粒的上浮，如石灰、硫化鈉等。化學(xué)藥劑破乳 一般的疏水性或親水性的物質(zhì)，投加化學(xué)藥劑能改變顆粒的表面性質(zhì)，增加氣泡與顆粒的吸附?；炷齽└∵x劑助凝劑抑制劑調(diào)節(jié)劑調(diào)節(jié)污水的pH值，改進(jìn)和提高氣泡在水中的分散度以及提高懸浮顆粒與氣泡的粘附能力，如各種酸、堿等。化學(xué)藥劑破乳 一般的疏水性或親水性的物質(zhì)，投加化學(xué)藥

11、劑能改變顆粒的表面性質(zhì)，增加氣泡與顆粒的吸附。生物氧化法電磁吸附法粗?；ㄎ椒飧》ㄖ亓Ψ蛛x法破乳后再處理處理技術(shù)方法名稱(chēng) 適用范圍 去除粒徑/ 主要優(yōu)點(diǎn)主要缺點(diǎn)重力分離浮油,分散油60效果穩(wěn)定,運(yùn)行費(fèi)用低占地面積大加壓氣浮分散油、乳化油10效果好,工藝成熟占地面積大,浮油難處理化學(xué)凝聚乳化油10效果好,工藝成熟占地大,藥劑用量多,污泥難處理電解乳化油10除油率高,連續(xù)操作裝置復(fù)雜,耗電量大,消耗大量鋁材,難大型化電磁吸附乳化油60除油率高,裝置占地面積小耗電大,工藝未成熟膜過(guò)濾乳化油、溶解油10出水水質(zhì)好,投資少無(wú)浮油反吹操作要求較高粗粒化分散油、乳化油10設(shè)備小型化,操作簡(jiǎn)單濾料易堵,存

12、在表面活性劑時(shí)效果差活性污泥溶解油10出水水質(zhì)好,基建費(fèi)用低進(jìn)水要求高,操作費(fèi)用高生物濾池溶解油10適應(yīng)性強(qiáng),運(yùn)行費(fèi)用低基建費(fèi)用高吸附溶解油10出水水質(zhì)好設(shè)備占地面積小吸附劑再生困難,投資較高處理技術(shù)各種含油廢水處理方法比較及發(fā)展趨勢(shì)由上表比較可以看出，含油廢水的處理方法雖然較多，但各種方法都有其局限性， 如果只使用單一的處理方法，難以達(dá)到滿(mǎn)意的效果，在實(shí)際應(yīng)用中通常是采用幾種方法結(jié)合在一起，形成多級(jí)處理的工藝，從而實(shí)現(xiàn)良好的除油效果，使出水水質(zhì)達(dá)到廢水排放標(biāo)準(zhǔn)。氣浮法氣浮法是使大量微細(xì)氣泡吸附在欲去除的顆粒(油珠)上，利用氣體本身的浮力將污染物帶出水面，從而達(dá)到分離目的的方法。這是因?yàn)榭諝馕?/p>

13、泡由非極性分子組成，能與疏水性的油結(jié)合在一起，帶著油滴一起上升，上浮速度可提高近千倍，所以油水分離效率很高。氣浮法按氣泡產(chǎn)生方式的不同，可分為鼓氣氣浮、加壓氣浮和電解氣浮等。鼓氣氣浮是利用鼓風(fēng)機(jī)、空氣壓縮機(jī)等將空氣注入水中，也可利用水泵吸水管、水射器將空氣帶入水中。電解氣浮是用電解槽將水電解，利用電解形成的極微的氫氣和氧氣泡，將污染物帶出水面。加壓氣浮是在加壓條件下使空氣溶于水中，然后再恢復(fù)到常壓，利用釋放的大量微氣泡將污染物分離。氣浮法氣浮法中，目前采用的主要是加壓氣浮法。該方法主要用于不含表面活性劑的分散油的分離。若在含油廢水中加入絮凝劑，則加壓溶氣法對(duì)油的分離效果還會(huì)提高。這種方法是電耗

14、少、設(shè)備簡(jiǎn)單、效果良好。目前該法已被廣泛應(yīng)用于油田廢水、石油化工廢水、食品油生產(chǎn)廢水等的處理，工藝較為成熟。氣浮法處理含油廢水工藝成熟,油水分離效果好而且穩(wěn)定,但缺點(diǎn)是浮渣難處理。膜分離法作為一種新型的分離技術(shù), 膜分離技術(shù)既能對(duì)廢水進(jìn)行有效的凈化, 又能回收一些有用物質(zhì), 同時(shí)具有節(jié)能、無(wú)相變、設(shè)備簡(jiǎn)單、操作方便等特點(diǎn),因此在廢水處理中得到了廣泛的應(yīng)用, 并顯示了廣闊的發(fā)展前景。膜法進(jìn)行油水分離的特征是:純粹的物理分離, 不需要加入沉淀劑。不產(chǎn)生含油污泥, 濃縮液焚燒處理。雖然廢水中油分濃度變化幅度大, 但透過(guò)流量和水質(zhì)基本不變, 便于操作。膜法一般只需壓力循環(huán)廢水, 設(shè)備費(fèi)用和運(yùn)轉(zhuǎn)費(fèi)用低,

15、 特別適合于高濃度含油廢水的處理。膜分離法在含油廢水處理中應(yīng)用的膜分離過(guò)程主要有微濾(MF) 、超濾(UF) 、納濾(NF) 和反滲透(RO)。它們的分離過(guò)程及其傳質(zhì)機(jī)理見(jiàn)下表。膜分離法根據(jù)油在水中的狀態(tài)和出水水質(zhì)的要求來(lái)確定分離膜的選擇,下面分別以分散油、乳化油和溶解油的具體情況加以分析。分散油：分散油產(chǎn)生于油田采出水、油槽壓艙水、船艙水、機(jī)械加工臺(tái)面水,由于分散油不穩(wěn)定,靜止即可分離。重力沉降、粗?；?、氣浮等方法都是經(jīng)濟(jì)實(shí)用的處理技術(shù),膜技術(shù)相對(duì)于這些方法來(lái)說(shuō),占地面積小,不需預(yù)處理,不需添加藥劑,裝置密閉,出水水質(zhì)穩(wěn)定,特別適合于在船舶上使用。分散油一般選用孔徑在10100m 的微濾膜來(lái)

16、處理或者用于預(yù)處理階段. 微濾膜具應(yīng)用廣泛,濾速快、吸附少和無(wú)介質(zhì)脫落等優(yōu)點(diǎn)。相對(duì)于高分子有機(jī)膜,管狀的陶瓷微濾膜有獨(dú)特的優(yōu)勢(shì): 化學(xué)穩(wěn)定性強(qiáng),結(jié)構(gòu)堅(jiān)固,耐壓、耐酸、耐堿、耐腐蝕,抗微生物的能力強(qiáng),對(duì)溫度和有機(jī)溶劑有較大的穩(wěn)定性。采用微濾法處理含油廢水滲透量大,操作費(fèi)用低,因此可將微濾作為超濾及反滲透的前處理。超濾膜處理分散油廢水,存在的最大問(wèn)題是膜污染嚴(yán)重,要維持膜通量和處理效率,則需定時(shí)對(duì)膜進(jìn)行清洗。膜分離法乳化油：乳化油用普通方法難以處理,超聲、電解和萃取等方法處理復(fù)雜,費(fèi)用高等限制了這些方法的應(yīng)用。膜技術(shù)處理乳化油廢水,有著獨(dú)特的技術(shù)優(yōu)勢(shì):通過(guò)選擇適當(dāng)?shù)哪げ牧虾徒M件形式,不需調(diào)整pH值

17、和前處理;無(wú)需破壞乳化液;污泥量少,污泥可以焚燒處理. 另外,由于表面活性劑的存在,油對(duì)膜的污染較少,降低了運(yùn)行成本。超濾膜技術(shù)適用于乳化油或溶解油的廢水處理,對(duì)一些排放量不很大、成分不十分復(fù)雜的含油廢水,可考慮采用超濾膜技術(shù)來(lái)處理。由于小分子物質(zhì)能透過(guò)超濾膜,所以超濾膜對(duì)COD、BOD等截留率不高,并且表面活性劑會(huì)把少量油分帶入透過(guò)液,可以用反滲透膜對(duì)乳化油廢水進(jìn)行處理。反滲透需要110 MPa的操作壓力,能夠分離的是只有零點(diǎn)幾個(gè)納米的無(wú)機(jī)離子和有機(jī)小分子。因此,含乳化油的廢水中的透過(guò)超濾膜的表面活性劑和其它低分子物質(zhì)可為反滲透膜所阻止,從而使COD和BOD的去除率大為提高。反滲透膜處理含油

18、廢水的研究和實(shí)驗(yàn)較少,這是因?yàn)榉礉B透膜孔徑小,極易堵塞,難以清洗,由于需要高壓,所以能耗較高和對(duì)設(shè)備要求較高。膜分離法溶解油：以分子狀態(tài)存在的油分子均勻、穩(wěn)定的分布在水中形成相對(duì)穩(wěn)定的體系,油滴直徑比乳化油還要小,甚至到幾個(gè)納米。用膜來(lái)處理溶解油廢水時(shí),油能穿過(guò)膜孔徑,對(duì)油的分離率不高,并且溶解油對(duì)膜的污染比較嚴(yán)重，需要定期清洗才能維持膜通量,當(dāng)前常用的方法是膜技術(shù)和其他技術(shù)結(jié)合起來(lái),發(fā)揮各自的優(yōu)勢(shì),達(dá)到處理含油廢水的效果。吸附法吸附法是利用吸附劑表面的活性,將分子態(tài)的污染物濃集于表面而達(dá)到去除目的。吸附劑性能的優(yōu)劣以及是否適用于所要處理的廢水,對(duì)于吸附凈化過(guò)程的分離效率具有至關(guān)重要的影響?？?/p>

19、以說(shuō)幾乎所有的固體都或多或少地具有吸附某些其它物質(zhì)以降低自身的表面自由能的傾向。但實(shí)際上只有那些擁有巨大內(nèi)表面積的多孔物質(zhì)或是研磨成很細(xì)的物質(zhì),才能有明顯的吸附能力,也才能做吸附劑使用?；钚蕴炕钚蕴恳蚱鋬?nèi)部豐富的空隙具有較大的比表面積,因而具有良好的吸油性能,可吸附含油廢水中的分散油、乳化油和溶解油,同時(shí)可吸附廢水中其他有機(jī)物,對(duì)油的吸附容量是30 mg/g80 mg/g。類(lèi)似的炭質(zhì)吸附材料還有焦炭、膨脹石墨等用于含油廢水的處理也取得了較好的效果。高吸油樹(shù)脂高吸油樹(shù)脂是一種新型的有機(jī)吸附劑,與傳統(tǒng)吸附材料不同的是,高吸油樹(shù)脂具有三維網(wǎng)狀化學(xué)交聯(lián)結(jié)構(gòu)及一定微孔結(jié)構(gòu)的樹(shù)脂,其微觀(guān)形態(tài)特征是適度交聯(lián)

20、. 外觀(guān)是一種立體結(jié)構(gòu)的多孔海綿狀物。高吸油樹(shù)脂主要通過(guò)樹(shù)脂分子內(nèi)的親油基鏈段和油分子間產(chǎn)生的范德華力實(shí)現(xiàn)吸油作用。樹(shù)脂在油中溶脹而不溶解,油品則被包裹在網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)中,從而達(dá)到吸油、儲(chǔ)油的目的。高吸油性樹(shù)脂對(duì)于不同類(lèi)型的物質(zhì)具有不同的吸收能力,對(duì)于脂肪烴、芳香烴、鹵代烴等吸收能力較強(qiáng),而對(duì)于低碳鏈的醇類(lèi)、酮類(lèi)等可溶于水的有機(jī)溶劑的吸收能力卻很低。粉煤灰粉煤灰作為燃煤電廠(chǎng)排出的固體廢棄物,是一種可利用的資源。粉煤灰是灰白色的粉狀物,含水量大的粉煤灰呈黑色。粉煤灰呈多孔蜂窩狀組織,使其有較大的表面積。同時(shí),它還具有一定的活性基團(tuán),使其具有較強(qiáng)的吸附能力,成為污水處理的吸附材料。其吸附作用包括物理吸附

21、和化學(xué)吸附兩種。除此之外,類(lèi)似核桃殼、稻殼及鋸屑等廢棄物經(jīng)過(guò)處理后用于含油廢水的處理,同樣取得了較好的效果,達(dá)到了以廢治廢的目的。膨潤(rùn)土膨潤(rùn)土是以蒙脫石為主要成分, 2：1型層狀結(jié)構(gòu)的硅酸鹽黏土礦物,具有較大的比表面積,其中Si-O四面體片中的Si4+ 、Al-O八面體中的Al3+可以被Mg2+、Fe2+、Li+、Ni2+ 等低價(jià)離子替代,從而造成蒙脫石層間電價(jià)不飽和,使蒙脫石層間帶永久性負(fù)電荷。這種負(fù)電荷通常由層間具有交換性的水合陽(yáng)離子來(lái)平衡。因此膨潤(rùn)上具有良好的離子交換性和吸附性,使其廣泛應(yīng)用于廢水的吸附處理。另外類(lèi)似于膨潤(rùn)土的黏土類(lèi)的沸石、蛭石等也被活化處理后作為吸附材料用于含油廢水的處

22、理。吸附法各種吸附材料優(yōu)缺點(diǎn)比較粗顆?；ù至；夹g(shù)是分離含油廢水的一種物理化學(xué)方法，粗粒化處理的對(duì)象主要是水中的分散油和非表面活性劑穩(wěn)定的乳化油。粗?；ㄓ址Q(chēng)聚結(jié)法，是粗粒化及相應(yīng)的沉降過(guò)程的總稱(chēng)。該法是利用油、水兩相對(duì)聚結(jié)材料親和力相差懸殊的特性，油粒被材料捕獲而滯留于材料表面和空隙內(nèi)形成油膜，油膜增大到一定厚度時(shí)，在水力和浮力等作用下油膜脫落合并聚結(jié)成較大的油粒。聚結(jié)后粒徑較大的油珠則易于從水中被分離。經(jīng)過(guò)粗?；膹U水，其含油量及污油性質(zhì)并無(wú)變化，只是更容易用重力分離法將油除去。粗顆?；ù至；夹g(shù)在1908年在美國(guó)有了第一項(xiàng)專(zhuān)利，30年代開(kāi)始了工業(yè)應(yīng)用，40年代有了除去油中水分的應(yīng)用報(bào)

23、道，70年代才應(yīng)用于含油廢水的處理上，80年代后粗?；夹g(shù)開(kāi)始被引入含動(dòng)植物油脂廢水的處理過(guò)程中，還開(kāi)發(fā)了同時(shí)具有親油基團(tuán)和親水基團(tuán)的高分子材料，在運(yùn)行中用填充粗?；牧系拇矊痈纳迫闋钜旱姆蛛x性能，具有較高的聚油性能和撥油效果，既用于去除水中油，也用于去除油中水。從國(guó)內(nèi)來(lái)看，粗粒化技術(shù)是大慶油田率先研究和使用的技術(shù)，1981年在北-1、南六采出水處理站首次應(yīng)用;1988年11月勝利油田設(shè)計(jì)和建造新的污水處理站，也采用了粗?；夹g(shù)，該污水處理站1991年9月正式投產(chǎn)，出水的含油量為30mg/L以下，出水中CODcr含量500-l000mg/L，完全達(dá)到了當(dāng)時(shí)的設(shè)計(jì)要求。液滴聚結(jié)過(guò)程當(dāng)兩個(gè)小液滴互

24、相接近時(shí)，表面被壓向液滴，但仍保持著凸形，兩個(gè)液滴最接近之處是在它們的中心線(xiàn)上，此處液膜最薄，只要夾在兩個(gè)液滴之間的液體排出，液滴即在該處發(fā)生破裂。在有表面活性劑存在的條件下，兩個(gè)小液滴互相靠近時(shí)，在液滴之間形成如圖中所示的平板液膜。自純液滴壽命的測(cè)量中發(fā)現(xiàn)，液滴的合并受微量雜質(zhì)和偶然振動(dòng)等許多不確定的外界因素影響。機(jī)理關(guān)于粗粒化的機(jī)理，大體上有兩種觀(guān)點(diǎn)，即“潤(rùn)濕聚結(jié)”和“碰撞聚結(jié)”。“潤(rùn)濕聚結(jié)”理論建立在親油性粗?；牧系幕A(chǔ)上。當(dāng)含油污水流經(jīng)由親油性材料組成的粗?；矔r(shí)，分散油滴便在材料表面濕潤(rùn)附著，這樣材料表面幾乎全被油包住，再流來(lái)的油滴也更容易潤(rùn)濕附著在上面，因而附著的油滴不斷聚結(jié)擴(kuò)大

25、并形成油膜。由于浮力和反向水流沖擊作用，油膜開(kāi)始脫落，于是材料表面得到一定更新。脫落的油膜到水相中仍形成油滴，該油滴粒徑比聚結(jié)前的油滴粒徑要大，從而達(dá)到粗?；哪康?。例如用聚丙烯塑料球及無(wú)煙煤的聚結(jié)反應(yīng)屬于“潤(rùn)濕聚結(jié)”。機(jī)理“碰撞聚結(jié)”理論建立在疏油材料基礎(chǔ)上。無(wú)論由粒狀的還是纖維狀的粗?；牧辖M成的粗?；?，其空隙均構(gòu)成互相連續(xù)的通道，猶如無(wú)數(shù)根直徑很小、相互交錯(cuò)的微管。當(dāng)含油廢水流經(jīng)該床時(shí)，由于粗?；牧鲜鞘栌偷模瑑蓚€(gè)或多個(gè)油滴有可能同時(shí)與管壁碰撞或相互碰撞，其沖量足可以將它們合并為一個(gè)較大的油滴，從而達(dá)到粗?；哪康?。例如陶粒的聚結(jié)反應(yīng)就屬于“碰撞聚結(jié)”。無(wú)論是親油的還是疏油的材料，兩種

26、聚結(jié)都是存在的，只是前者以“潤(rùn)濕聚結(jié)”為主，但也有“碰撞聚結(jié)”，原因是污水流經(jīng)粗?；矔r(shí)，油滴之間也有碰撞;后者以“碰撞聚結(jié)”為主，但也有“潤(rùn)濕聚結(jié)”，原因是當(dāng)疏油材料表面沉積油泥時(shí)，該材料便有親油性，自然有“潤(rùn)濕聚結(jié)”現(xiàn)象。因此無(wú)論是親油性材料或是疏油性材料，只要粒徑和其他方面的參數(shù)選擇合適，都有比較好的粗粒化效果。粗粒化除油裝置具有體積小、效率高、結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單、不需加藥、投資省等優(yōu)點(diǎn)；缺點(diǎn)是填料容易堵塞，出水油含量較高，水中含有表面活性劑時(shí)處理效果受到影響，常需要再進(jìn)行深度處理。從粗粒化材料的發(fā)展歷史來(lái)看，按材料來(lái)源大致可分為天然礦石和人工有機(jī)材料兩類(lèi)。目前應(yīng)用較多的粗粒化材料有聚氨脂泡沫、聚

27、丙烯泡沫、聚乙烯和聚氯乙烯、不銹鋼填料、陶粒以及多種改性填料等。存在的問(wèn)題(l)目前粗粒化反應(yīng)器的出水很難達(dá)到回注水要求，需要后續(xù)處理。(2)在實(shí)驗(yàn)室條件下，粗?；姆磻?yīng)機(jī)理還有待進(jìn)一步確定，粗粒化填料的選擇，雖然現(xiàn)在普遍認(rèn)為親油疏水性材料為粗粒化的首選，但是否還有比它更加高效的材料可以應(yīng)用還有待研究，粗?；髦刑盍系募?jí)配及如何強(qiáng)化反沖洗效果，確定粗?；夹g(shù)的使用條件和高效發(fā)揮作用的環(huán)境因素等;(3)對(duì)來(lái)水中油滴大小、粗粒化材料空隙、水流速度的控制;(4)如何將實(shí)驗(yàn)室理想條件下的粗粒化技術(shù)轉(zhuǎn)化到大工業(yè)生產(chǎn)中去;(5)粗?；磻?yīng)器的選型等，如何解決粗?；磻?yīng)器中填料易堵塞，在有表面活性劑存在時(shí)效

28、果較差;(6)設(shè)備定期維護(hù)保養(yǎng)，因資金投入不足造成的填料長(zhǎng)期未能更換，使填料中毒失效，反應(yīng)器的其它部位的失修使粗?；Ч陆档葐?wèn)題。(7)污水處理藥更換頻繁，大部分未經(jīng)嚴(yán)格的篩選，及其藥劑的配伍性和投加量的試驗(yàn)評(píng)價(jià)等問(wèn)題;(8)工藝和設(shè)備落后，處理技術(shù)簡(jiǎn)單，現(xiàn)場(chǎng)管理不善，如在粗?；髦蟹e油沒(méi)有及時(shí)回收等;(9)粗?；夹g(shù)處理含油廢水的處理成本及經(jīng)濟(jì)效益問(wèn)題等。石油化工產(chǎn)業(yè)含油廢水處理 石油廢水主要包括石油開(kāi)采廢水、煉油廢水和石油化工廢水三個(gè)方面。 油田開(kāi)采出的原油在脫水處理過(guò)程中排出含油廢水，這種廢水中還含有大量溶解鹽類(lèi)，其具體成分與含油地層地質(zhì)條件有關(guān)。 煉油廠(chǎng)排出的廢水主要是含油廢水、含硫

29、廢水和含堿廢水。含油廢水是煉油廠(chǎng)最大量的一種廢水，主要含石油，并含有一定量的酚、丙酮、芳烴等；含硫廢水具有強(qiáng)烈的惡臭，對(duì)設(shè)備具有腐蝕性；含堿廢水主要含氫氧化鈉，并常夾帶大量油和相當(dāng)量的酚和硫，pH可達(dá)1114。 石油化工企業(yè)含油污水具有水量波動(dòng)大、水質(zhì)波動(dòng)頻繁、污染物成分非常復(fù)雜的特點(diǎn)，其中含有大量的油、硫化物、揮發(fā)酚等有毒有害物質(zhì)，COD、BOD和TDS的值也較高。該污水使用常規(guī)方法難以處理，而且直接排放將對(duì)環(huán)境造成極大的危害。石油類(lèi)油污染的危害 石油類(lèi)為生物難降解物質(zhì)，它可造成生物呼吸困難、生長(zhǎng)緩慢，影響生化正常運(yùn)行，導(dǎo)致BOD5、COD的去除率下降，出水水質(zhì)惡化，以至于影響回用裝置的正常

30、平穩(wěn)運(yùn)行。污水中油的來(lái)源 主要來(lái)自煉油工藝裝置中的凝縮水、油氣冷凝水、油品油氣水洗水、油泵軸封、油罐切水及油罐等設(shè)備洗滌水、化驗(yàn)室排水。油的質(zhì)量濃度波動(dòng)較大，平均500mg/L左右,峰值可達(dá)30000mg/L。硫化物 硫污染的危害 硫元素是生命有機(jī)體蛋白質(zhì)和氨基酸的基本組分， 其主要功能是以硫鍵連接蛋白質(zhì)分子，成為蛋白質(zhì)進(jìn)一步組成生命物質(zhì)的必要元素。但污水中硫化物含量過(guò)高時(shí)會(huì)對(duì)生物產(chǎn)生毒害作用，室外排水設(shè)計(jì)規(guī)范中規(guī)定進(jìn)入生化系統(tǒng)硫的質(zhì)量濃度不得高于20mgL，但根據(jù)設(shè)計(jì)及運(yùn)行經(jīng)驗(yàn)，對(duì)于石化廢水由于水質(zhì)復(fù)雜并且以回用為目的，硫化物含量要更低，否則將對(duì)生化池中細(xì)菌的生長(zhǎng)產(chǎn)生抑制作用，導(dǎo)致污泥絲狀菌

31、膨脹，降低生物除碳脫氮的功能污水中硫化物的來(lái)源 含油污水中硫化物主要來(lái)自催化裂化、催化裂解、焦化、加氫裂解等二次加工裝置中的塔頂油水分離器、富氣水洗、液態(tài)烴水洗等裝置的排水。這些含硫污水首先進(jìn)入污水氣提裝置，氣提后污水中硫化物的質(zhì)量濃度在50mgL以下。 污水中的溶解鹽 高含鹽的危害 污水的鹽度高低會(huì)影響生物的活性，隨著鹽度的上升，微生物的脫氫酶活性下降，微生物本身活性受阻，新陳代謝作用減緩，同時(shí)適應(yīng)高鹽度的微生物菌種較少。鹽度的波動(dòng)將導(dǎo)致微生物對(duì)有機(jī)物的去除率下降，出水效果差。因此在運(yùn)行控制上要求含鹽量的波動(dòng)不宜超過(guò)10，原水中鹽的質(zhì)量濃度也不應(yīng)超過(guò)12000mgL。 高含鹽來(lái)源 主要來(lái)自循

32、環(huán)水場(chǎng)的排污水及電脫鹽裝置排水，根據(jù)調(diào)查數(shù)據(jù)顯示中油集團(tuán)電脫鹽裝置排水中鹽的質(zhì)量濃度在400mgL左右，并不很高，然而如果循環(huán)水場(chǎng)排污水排入污水場(chǎng)處理后且循環(huán)使用， 那么循環(huán)水場(chǎng)的排污水才是含鹽污水的真正來(lái)源。含油污水主要污染物處理方法石油類(lèi)的去除方法 除油是污水處理的必要工藝之一。污油分為可浮油、乳化油和溶解油，可浮油可以采用重力分離的方法去除，既采用簡(jiǎn)單的隔油池去除，出水中油的質(zhì)量濃度在100mgL左右。乳化油和溶解油在動(dòng)力學(xué)上具有一定的穩(wěn)定性，較難處理，需要采用物化法去除，氣浮法是去除乳化油最有效的處理藝，經(jīng)氣浮后的污水中油的質(zhì)量濃度小于30mgL，可以滿(mǎn)足生物的要求，對(duì)微生物不再有毒害

33、作用。含油 污水通常采用部分加壓回流溶氣流程，根據(jù)水中油及懸浮物含量選用回流比為20%40。硫化物的去除方法 硫化物的去除方法包括生物法和物化法。當(dāng)原水中硫化物含量較低時(shí)，常采用物化法處理水中的硫化物。物化法除硫包括：沉淀法、氧化法、曝氣法等。石化廢水通常采用曝氣法去除。氨氮的去除方法 污水的二級(jí)生物處理是整個(gè)污水處理的核心，生物處理有許多方式，大多為活性污泥法和生物膜法兩大方法或兩種方法的結(jié)合，石化廢水污染物濃 度高，活性污泥法更為適用，也更為成熟。石化廢水通常采用傳統(tǒng)A/O工藝處理有機(jī)物及氨氮，該工藝運(yùn)行簡(jiǎn)便操作靈活、能耗低，構(gòu)筑物少，對(duì)氨氮的去除非常有效。溶解鹽的去除方法 鹽度的高低不僅

34、影響生物的凈化能力，而且還是選擇回用工藝的首要考慮因素，更是影響回用裝置投資的重要指標(biāo)。根據(jù)經(jīng)驗(yàn)，回用水中鹽的質(zhì)量濃度低于500mg/L時(shí)，回用于循環(huán)水場(chǎng)是不必進(jìn)行脫鹽處理的，否則需除鹽。除鹽工藝應(yīng)根據(jù)水中離子情況而定，如鈣鎂離子多首選化學(xué)沉淀工藝，如以一價(jià)離子為主選用UF-RO雙膜工藝。煉油廢水的處理和回用煉油廢水是原油煉制、 加工及油品水洗等過(guò)程中產(chǎn)生的一類(lèi)廢水， 污染物的種類(lèi)多、 濃度高， 對(duì)環(huán)境的危害大。煉油廢水的污染物主要有油、 硫化物、 氰化物揮發(fā)酚、 NH3 - N 以及其他有毒物質(zhì)， 其COD 含量較高， 難降解物質(zhì)多， 而且受堿渣廢水和酸洗水的影響， 廢水的pH 變化較大。為

35、提高外排水的水質(zhì)， 研究者開(kāi)發(fā)了一些新的處理工藝和技術(shù)。一般情況下，煉油廢水經(jīng)隔油、混凝等方法處理后，可去除水中的懸浮物、油類(lèi)和大分子有機(jī)物，但對(duì)COD、氨氮的去處效果甚微心J，必須采用生物法降解有機(jī)物和去除氨氮，以使出水達(dá)標(biāo)排放1煉油廢水的來(lái)源和組成 煉油廢水主要來(lái)自于各種生產(chǎn)過(guò)程所產(chǎn)生的廢水，主要包括：(1)游離態(tài)含油廢水。廢水靜置一段時(shí)問(wèn)后，將浮于水面，含油量約為原油的01一2。(2)乳化油廢水。來(lái)自潤(rùn)滑油、脂、燃料油等過(guò)程的化學(xué)處理，蒸餾塔的分離器、冷凝器、油槽的洗滌等。含量約為原油的13。(3)冷凝水廢水。由整流器的分離及冷凝器等排H，含有硫化物、亞硫酸鹽、硫酸鹽、硫醇、酚類(lèi)等。(4

36、)冷卻水。蒸餾過(guò)程中所需的大量冷卻水，污染度較小。但水量大、約占廢水總鰱的80一90。(5)鍋爐排水。鍋爐排水約為蒸汽產(chǎn)量的5，主要污染物質(zhì)是溶解性鹽類(lèi)。(6)酸性廢水。煉油處理巾酸處理的目的主要是為去除燃料油及潤(rùn)滑油中的色度、臭味、臘質(zhì)、硫磺及安定化。包括4部分：汽油、輕油、潤(rùn)滑油、臘等酸處理及酸污泥的處理、網(wǎng)收；汽油的烴化；利用酸為觸媒劑的廢棄觸媒；特殊化學(xué)藥 含油污水處理技術(shù)路線(xiàn)的選定 某大型煉廠(chǎng)含油污水處理流程如圖1所示。案例1 來(lái)自廠(chǎng)區(qū)的含油污水首先進(jìn)行重力隔油處理，停留時(shí)間為1.5 h，去除大部分的可浮油后，進(jìn)入中和池，在中和池內(nèi)投加酸或堿和無(wú)機(jī)鹽等藥劑，通過(guò)池內(nèi)的快速攪拌機(jī)，使混

37、合充分，調(diào)節(jié)污水的pH 值至工藝所需，為調(diào)節(jié)罐中除硫處理作好鋪墊。中和池出水進(jìn)入調(diào)節(jié)罐中均衡水質(zhì)，均質(zhì)罐中pH值控制在88.5，然后投加催化劑，曝氣強(qiáng)度為3Nm3/m3 水力停留時(shí)間6h，完成硫化物氧化反應(yīng)，出水硫化物的質(zhì)量濃度控制在5mgL以下。均質(zhì)除硫后的污水進(jìn)入溶氣氣浮池，在氣浮池中通過(guò)混凝、絮凝、氣浮、刮渣等工序，將溶解在污水中的懸浮物和乳化態(tài)油粒破乳去除，回流比30，溶氣罐操作壓力 0.6 MPa。污水處理核心段是生化反應(yīng)段，本段采用帶預(yù)反應(yīng)區(qū)的A/O生化池。氣浮池出水靠重力自流進(jìn)入生化處理單元，在缺氧好氧的環(huán)境下，利用微生物自身的新陳代謝作用，將污水中易于被微生物吸收的有機(jī)物和氨氮

38、降解為二氧化碳、水和氮?dú)獾?，出水進(jìn)入二沉池進(jìn)行泥水分離。為保證出水的水質(zhì)，同時(shí)為排放水穩(wěn)定達(dá)標(biāo)及后續(xù)的回用處理做好保障，二沉池出水應(yīng)經(jīng)過(guò)進(jìn)一步的深化處理。即再次經(jīng)過(guò)快混池、絮凝池，加藥絮凝后，進(jìn)入高密度澄清池，利用污泥的裹附卷掃的作用去除水中的懸浮物和部分有機(jī)物。出水進(jìn)入監(jiān)測(cè)池排放或進(jìn)入回用水裝置。 生化單元設(shè)計(jì)參數(shù)如下： BOD5污泥負(fù)荷：0.08kgBOD5/（kgMLSS.d）；生化池水力停留時(shí)間：20h；污泥齡：1520d； 污泥質(zhì)量濃度：30004000mg/L；缺氧池與好氧池的體積之比：1:（34）；缺氧池溶解氧的質(zhì)量濃度： 0.5mg/L；好氧池溶解氧的質(zhì)量濃度：20004000

39、mg/L；好氧池出水的堿度控制值為100 mgL。3.3 推薦的回用處理工藝流程 某大型煉廠(chǎng)含油污水回用處理流程見(jiàn)圖2。 高密度澄清池出水進(jìn)入過(guò)濾器，去除水中懸浮物含量，其出水一部分進(jìn)入清水池，另一部分經(jīng)過(guò)濾器后進(jìn)入超濾，去除水中大分子不可生物降解的溶解性CODCr，同時(shí)對(duì)污水中的膠體進(jìn)一步截留，減輕后續(xù)活性炭過(guò)濾器處理的負(fù)荷。超濾出水經(jīng)泵提升進(jìn)入活性炭過(guò)濾器，吸附有機(jī)物，保證外排濃水CODCr達(dá)標(biāo)，同時(shí)減輕RO 系統(tǒng)的有機(jī)負(fù)荷，減少還原藥劑的投加量， 保證其長(zhǎng)周期運(yùn)行。活性炭出水由高壓 泵輸送至反滲透膜系統(tǒng)，去除離子后的反滲透出水，再進(jìn)入儲(chǔ)存池與過(guò)濾器出水進(jìn)行勾兌，勾兌后水中鹽的質(zhì)量濃度控制

40、在500mg/L以下的水平，回用于循環(huán)水場(chǎng)。 主要設(shè)計(jì)參數(shù)如下： 過(guò)濾單元的濾速：6mh；UF單元的設(shè)計(jì)通量： 50L/（m2h），回收率：95；RO單元的設(shè)計(jì)通量： 20L/（m2h），單支膜脫鹽率：99.7，回收率： 70；活性炭單元的濾速：8 m/h。水質(zhì)預(yù)測(cè)污水場(chǎng)出水指標(biāo) 根據(jù)計(jì)算和運(yùn)行水場(chǎng)的實(shí)測(cè)數(shù)據(jù)，采用上述推薦的工藝流程，污水場(chǎng)出水指標(biāo)可滿(mǎn)足回用水裝置設(shè)計(jì)進(jìn)水指標(biāo)的要求，當(dāng)直排時(shí)可調(diào)整工藝的運(yùn)行參數(shù)，降低指標(biāo)至國(guó)家一級(jí)排放標(biāo)準(zhǔn)。污水場(chǎng)出水指標(biāo)見(jiàn)表2。4.2 回用水指標(biāo) 回用裝置出水用于循環(huán)水場(chǎng)補(bǔ)充水， 執(zhí)行中油標(biāo)準(zhǔn)， 為保證循環(huán)水場(chǎng)在高濃縮倍數(shù)下正常運(yùn)行， 其中總?cè)芄毯桶钡笜?biāo)嚴(yán)于

41、標(biāo)準(zhǔn)的要求?；赜盟|(zhì)指標(biāo)見(jiàn)表3。案例2：延安煉油廠(chǎng)廢水難生化降解，且水質(zhì)多變，COD、氨氮含量高，采用傳統(tǒng)的三段二級(jí)處趣工藝，不能達(dá)到國(guó)家懈水排放標(biāo)準(zhǔn)；應(yīng)用AO-O污水處理新工藝進(jìn)行處理，大大提高了污水排放合格率。一級(jí)生化曝氣部分為前置反消化AO合建池，A段填料為掛膜式厭氧消化，厭氧段的應(yīng)用提高了廢水可生化性，降低了后續(xù)處理負(fù)荷。煉油廢水在好氧處理前，進(jìn)行缺氧處理，由于缺氧條件下兼性菌和厭氧菌的水解作用，可使大分子有枧物分解成小分子，非溶解性有機(jī)物變?yōu)槿芙庑晕镔|(zhì)，難生化降解物質(zhì)轉(zhuǎn)化為易生物降解物質(zhì)，因此明顯提高了廢水的可生化性，溺時(shí)去除了部分COD，；雖由予溶解氧控制在大予05 mgL，反消

42、化作用明顯，對(duì)脫除氮有明顯作用，從而降低了后續(xù)處理負(fù)荷，使出水水質(zhì)穩(wěn)定，減少負(fù)荷沖擊，有利于后續(xù)好氧處理。后續(xù)好氧處理、特別是二級(jí)好氧處理，因一級(jí)缺氧段預(yù)處理的緩沖保護(hù)作用，運(yùn)行穩(wěn)定，去污染效果顯著，沖擊負(fù)荷影響小。經(jīng)過(guò)一系列的運(yùn)行調(diào)試，污水處理裝置的生化段保持高降解、高去除狀態(tài)，表2為生化段有代表性的數(shù)據(jù)。由表2可發(fā)現(xiàn)，進(jìn)曝氣水質(zhì)波動(dòng)大，對(duì)處理系統(tǒng)一級(jí)曝氣，特別是厭氧段有較大沖擊作用，但一級(jí)生化對(duì)污染物質(zhì)的去除效果明顯，同時(shí)可提高廢水的可生化性，因而減小沖擊負(fù)荷對(duì)后續(xù)二級(jí)好氧生化處理的影響，二級(jí)好氧處理工藝運(yùn)行漸漸趨于平衡。二級(jí)生化工藝對(duì)COD，的去除率分別達(dá)到71926，424557；生化

43、系統(tǒng)對(duì)氨氮去除率分別為705909，450%59O，出水水質(zhì)達(dá)到國(guó)家一類(lèi)一級(jí)排放標(biāo)準(zhǔn)。案例3國(guó)內(nèi)絕大多數(shù)煉油廠(chǎng)的廢水處理裝置不具備硝化和脫氮能力。提高好氧池的污泥濃度或延長(zhǎng)污泥停留時(shí)間 （SRT） ， 在好氧池后單獨(dú)設(shè)置硝化構(gòu)筑物即O1 O2工藝） ， 均能起到較好的硝化效果。案例4某電廠(chǎng)原有一套隔油一化學(xué)混凝的簡(jiǎn)單處理系統(tǒng)處理其含油廢水，但廢水一直未能達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn)。經(jīng)過(guò)調(diào)查分析及試驗(yàn)，對(duì)該廢水處理系統(tǒng)進(jìn)行了改造。該廠(chǎng)目前擁有6套生產(chǎn)裝置和其它配套設(shè)施配備的污水處理系統(tǒng)主要用來(lái)處理全廠(chǎng)生產(chǎn)裝置排放的含油、含硫、含鹽等廢水。系統(tǒng)自投入運(yùn)行后，由于上游裝置污水超標(biāo)排放現(xiàn)象嚴(yán)重、氣浮池結(jié)構(gòu)不合理和生

44、化系統(tǒng)未投用以及污泥無(wú)法在系統(tǒng)內(nèi)循環(huán)等因素導(dǎo)致各處理設(shè)施處理效果很不理想，經(jīng)常出現(xiàn)水質(zhì)不達(dá)標(biāo)現(xiàn)象，嚴(yán)重影響了企業(yè)生產(chǎn)的安全平穩(wěn)運(yùn)行。案例4系統(tǒng)存在問(wèn)題1 上游生產(chǎn)裝置的排污、廢水水質(zhì)、水量未能?chē)?yán)格控锎由于上游裝置大多數(shù)無(wú)廢水預(yù)處理設(shè)施。生產(chǎn)運(yùn)行中經(jīng)常因各種原因?qū)е滤艔U水水量劇增，水中石油類(lèi)、硫化物、pH、COD含量突增數(shù)倍，甚至效10倍。這些超標(biāo)排放的廢水可使廢水處理系統(tǒng)受到嚴(yán)重沖擊甚至導(dǎo)致系統(tǒng)癱瘓。3廢水生化系統(tǒng)處理效果差三泥(隔油池污泥、浮選池浮渣、活性污泥)處理設(shè)施不完善污泥在系統(tǒng)內(nèi)循環(huán)，使得各處理池泥位升高，從而降低了池子的有效容積和停留時(shí)間，使各處理設(shè)施負(fù)荷大增，處理效果降低。案例

45、4廢水處理系統(tǒng)的工藝改造為了提高水資源利用率和提高污水處理系統(tǒng)的處理效果自2003年開(kāi)始，逐步對(duì)廢水處理系統(tǒng)的工藝、沒(méi)備和基建等進(jìn)行完善和改造，包括廢水預(yù)處理工序改造、除油工序的改造、原生化系統(tǒng)改造等。1廢水預(yù)處理工序改造由于全廠(chǎng)生產(chǎn)裝置大部分無(wú)預(yù)處理設(shè)施，因此在污水處理場(chǎng)前建一個(gè)緩沖池和安裝一臺(tái)油水分離器。目前出現(xiàn)的粗?；脱b置(即聚結(jié)犁油水分離裝置)是利用含油廢水經(jīng)過(guò)由玻璃鋼或改性不銹鋼等高強(qiáng)耐油耐腐蝕的粗?；牧掀渲械募?xì)小油粒會(huì)聚結(jié)成大油粒加大上浮速度從而使含油污水中油水兩相迅速分離，達(dá)到除油目的：在污水處理場(chǎng)前安裝一臺(tái)油水分離器，不但緩沖因事故造成的超標(biāo)排放，而且投資上比各生產(chǎn)裝置建

46、一套預(yù)處理設(shè)施小得多。根據(jù)實(shí)際情況，本工程采用物化隔油一破乳浮選一混凝氣浮一粗?；^(guò)濾一活性炭吸附多級(jí)處理工藝。工藝流程見(jiàn)圖1。案例4案例4針對(duì)該廠(chǎng)廢水水量、水質(zhì)波動(dòng)大的特點(diǎn)先用泵將廢水抽到兩個(gè)原儲(chǔ)油罐收集貯存，集中一周的廢水均衡后連續(xù)處理。廢水先通過(guò)原有的隔油池，將浮油先分離，除去大部分的浮油。接著通過(guò)靜態(tài)混合器投加破乳劑用葉輪式浮選機(jī)將油水分離。破乳除油率達(dá)90左右，分離出來(lái)的浮油回用。出水經(jīng)調(diào)節(jié)pH，投加混凝劑和絮凝劑，用泵送入溶氣氣浮系統(tǒng)，脫穩(wěn)后的乳化油與從釋放器放出的微小氣泡相接觸，并粘附氣泡上升到液面形成浮渣，與水分離，大部分污染物質(zhì)被除去。3原生化系統(tǒng)改造I)培養(yǎng)和馴化降解菌2)改進(jìn)污水生化工序?qū)ι到y(tǒng)進(jìn)行改造，首先將活性污泥處理工藝改為生物接觸氧化處理工藝。3)增加生化池填料。微生物