高中化學(xué)選擇性必修一 4.3 金屬的電化學(xué)腐蝕與防護(hù)_第1頁(yè)
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2、引起損耗的現(xiàn)象 (二)特征:金屬被腐蝕后,在外形,色澤以及機(jī)械性能方面 會(huì)發(fā)生變化 (三)本質(zhì):金屬失電子變成陽(yáng)離子發(fā)生氧化反應(yīng)。M-ne-=Mn+(四)類(lèi)型:化學(xué)腐蝕和電化學(xué)腐蝕1、化學(xué)腐蝕(1)定義:金屬與其表面接觸的一些物質(zhì)(如O2、Cl2、SO2等) 直接反應(yīng)而引起的腐蝕 (2)本質(zhì):金屬失電子被氧化。(4)特點(diǎn):無(wú)電流產(chǎn)生,化學(xué)腐蝕的速度隨溫度升高而加快(3)舉例:鐵與氯氣直接反應(yīng)而腐蝕; 輸油、輸氣的鋼管被原油、天然氣中的含硫化合物腐蝕例如:鋼材在高溫下容易被氧化,表面生成由FeO、Fe2O3、Fe3O4組成的一層氧化物。2、電化學(xué)腐蝕(1)定義:不純的金屬與電解質(zhì)溶液接觸時(shí)會(huì)發(fā)生

3、原電池反應(yīng),比較活潑的金屬發(fā)生氧化反應(yīng)而被腐蝕,這種腐蝕叫做電化學(xué)腐蝕。 (2)本質(zhì):較活潑的金屬失去電子被氧化(4)特點(diǎn):有微弱的電流產(chǎn)生注:化學(xué)腐蝕與電化學(xué)腐蝕的聯(lián)系:化學(xué)腐蝕和電化學(xué)腐蝕往往同時(shí)發(fā)生,但電化學(xué)腐蝕更普遍,危害更大,腐蝕速率更快(3)舉例:鋼鐵制品在潮濕空氣中的銹蝕就是電化學(xué)腐蝕3、鋼鐵的電化學(xué)腐蝕(1)原電池的組成:負(fù)極:鐵 正極:碳 電解質(zhì):潮濕空氣(2)種類(lèi):根據(jù)鋼鐵表面水膜的酸性強(qiáng)弱分為析氫腐 蝕和吸氧腐蝕 析氫腐蝕: 水膜酸性較強(qiáng): 負(fù)極:Fe2e-=Fe2+ 正極:2H+2e-=H2總反應(yīng):Fe+2H+=Fe2+H2在酸性環(huán)境中,由于在腐蝕過(guò)程中不斷有H2放出,

4、所以叫做析氫腐蝕。 吸氧腐蝕: 水膜中溶有O2,呈弱酸性、中性或堿性: 負(fù)極:Fe2e-=Fe2+正極:O2+4e-+2H2O=4OH-總反應(yīng):2Fe+O2+2H2O=2Fe(OH)24Fe(OH)2+O2+2H2O=4Fe(OH)32Fe(OH)3 =Fe2O3xH2O(鐵銹)+(3-x)H2O注:1、只有位于金屬活動(dòng)性順序中氫前的金屬才可能發(fā)生析氫 腐蝕,氫后的金屬不能發(fā)生2、氫前和氫后的金屬都可發(fā)生吸氧腐蝕3、吸氧腐蝕是金屬腐蝕的主要形式,主要原因有兩個(gè),第一:水膜一般不顯強(qiáng)酸性;第二:多數(shù)金屬都可發(fā)生鋼鐵表面吸附的水膜酸性很弱或呈中性,但溶有一定量的氧氣,此時(shí)就會(huì)發(fā)生吸氧腐蝕 實(shí)驗(yàn)結(jié)論

5、:裝置中Fe、C、飽和食鹽水構(gòu)成了Fe-C-飽和食鹽水原電池,F(xiàn)e作負(fù)極,C作正極,飽和食鹽水作電解質(zhì)溶液,由于NaCl溶液呈中性,發(fā)生吸氧腐蝕實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象:導(dǎo)管中水柱上升,鐵釘表面有鐵銹生成實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象:未滴加硫酸銅溶液時(shí),兩支試管中產(chǎn)生氣泡的速率相等;滴加硫酸銅溶液的試管內(nèi)產(chǎn)生氣泡的速率變快實(shí)驗(yàn)結(jié)論:滴加硫酸銅溶液后,裝置中Zn、Cu、稀鹽酸構(gòu)成了Zn-Cu-稀鹽酸原電池,Zn作負(fù)極,Cu作正極,稀鹽酸作電解質(zhì)溶液,由于稀鹽酸呈酸性,發(fā)生析氫腐蝕二、金屬的防護(hù)(一)改變金屬材料的組成1、方法:在金屬中添加其他金屬或非金屬可以制成性能優(yōu)異的合金。2、舉例:把鉻、鎳等加入普通鋼中制成不銹鋼產(chǎn)品; 鈦合

6、金不僅具有優(yōu)異的抗腐蝕性,還具有良好的生物相容性 (二)在金屬表面覆蓋保護(hù)層1、方法:在金屬表面覆蓋致密的保護(hù)層,將金屬制品與周?chē)镔|(zhì)隔開(kāi)是一種普遍采用的防護(hù)方法。2、舉例:(1)非金屬保護(hù)層:在鋼鐵制品的表面噴涂油漆、礦物性油脂或覆蓋搪瓷、塑料等;(2)金屬保護(hù)層:用電鍍等方法在鋼鐵表面鍍上一層鋅、錫、鉻、鎳等金屬;(3)發(fā)藍(lán)處理:用化學(xué)方法在鋼鐵部件表面進(jìn)行發(fā)藍(lán)處理(生成一層致密的四氧化三鐵薄膜);(4)鈍化處理:利用陽(yáng)極氧化處理鋁制品的表面,使之形成致密的氧化膜而鈍化;等等。 另外,采用離子注入、表面滲鍍等方式在金屬表面也可以形成穩(wěn)定的鈍化膜。 (三)電化學(xué)保護(hù)法1、犧牲陽(yáng)極法: (1)

7、原理原電池原理:正極:被保護(hù)金屬 負(fù)極:活潑金屬(2)具體方法: 犧牲陽(yáng)極法通常是在被保護(hù)的鋼鐵設(shè)備上(如鍋爐的內(nèi)壁、船舶的外殼等)安裝若干鎂合金或鋅塊。鎂、鋅比鐵活潑,它們就成為原電池的負(fù)極,不斷遭受腐蝕(需要定期檢查、更換),而作為正極的鋼鐵設(shè)備就被保護(hù)起來(lái) 指針偏轉(zhuǎn)逐漸溶解質(zhì)量不變,無(wú)氣泡產(chǎn)生,加入鐵氰化鉀溶液,無(wú)變化Zn-2e-=Zn2+O2+4e-+4H+=H2O結(jié)論:Fe、Zn和經(jīng)過(guò)酸化的NaCl溶液構(gòu)成原電池;該裝置中鐵未被腐蝕說(shuō)明:Fe2+的檢驗(yàn):Fe2+與K3Fe(CN)6溶液(黃色)反應(yīng)生成KFeFe(CN)6沉淀(帶有特征藍(lán)色)。這是檢驗(yàn)溶液中Fe2+的常用方法。實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象

8、:培養(yǎng)皿(a)處,靠近鋅皮處顏色無(wú)變化,靠近裸露在外的鐵釘處出現(xiàn)紅色;培養(yǎng)皿(b)處,靠近銅絲處出現(xiàn)紅色,靠近裸露在外的鐵釘處出現(xiàn)藍(lán)色。原因解釋?zhuān)号囵B(yǎng)皿(a)中,構(gòu)成原電池反應(yīng),Zn作陽(yáng)極(負(fù)極)鐵作陰極(正極),鋅被腐蝕,鐵被保護(hù)。培養(yǎng)皿(b)中,構(gòu)成原電池應(yīng),鐵作陽(yáng)極(負(fù)極),銅作陰極(正極),鐵被腐蝕,陽(yáng)極上發(fā)生Fe-2e- =Fe2+, Fe2+與K3Fe(CN)6溶液反應(yīng)生成KFeFe(CN)6藍(lán)色沉淀。2、外加電流法電解池原理 : (1)原理:陰極:被保護(hù)金屬(2)具體方法:外加電流法是把被保護(hù)的鋼鐵設(shè)備作為陰極,用惰性電極作為輔助陽(yáng)極,兩者均放在電解質(zhì)溶液(如海水)里,外接直流電

9、源。通電后,調(diào)整外加電壓,強(qiáng)制電子流向被保護(hù)的鋼鐵設(shè)備,使鋼鐵表面腐蝕電流降至零或接近零。在這個(gè)系統(tǒng)中,鋼鐵設(shè)備被迫成為陰極而受到保護(hù)。答:犧牲陽(yáng)極法和外加電流法采用的輔助陽(yáng)極,在電極上發(fā)生的反應(yīng)類(lèi)型是相同的,都是發(fā)生氧化反應(yīng)。采用的輔助陽(yáng)極在 化學(xué)性質(zhì)上要求是不同的,犧牲陽(yáng)極法采用的輔助陽(yáng)極金屬材料的活動(dòng)性必須比被保護(hù)的金屬的活動(dòng)性要強(qiáng),外加電流法的輔助陽(yáng)極只起導(dǎo)電作用,惰性電解和金屬均可作輔助陽(yáng)極,但最好選用惰性電極。(四)其他方法1、根據(jù)不同的設(shè)計(jì)條件選用不同的金屬或非金屬材料;2、控制和改善環(huán)境介質(zhì)因素(如選用緩蝕劑)等。3、金屬防護(hù)包括生產(chǎn)設(shè)計(jì)、選材、防腐措施、施工、監(jiān)測(cè)、管理和維護(hù)等環(huán)節(jié),需要進(jìn)行綜合評(píng)價(jià)和決策。補(bǔ)充:金屬腐蝕快慢的規(guī)律1、構(gòu)成原電池兩極的活動(dòng)性不同的兩種金屬,活 動(dòng)性差別越大,腐蝕越快;2、對(duì)于同一金屬而言,純度越高,腐蝕速率越慢3、對(duì)于同一種電解質(zhì)來(lái)說(shuō),電解質(zhì)溶液濃度越大, 腐蝕速率越快4、同一種金屬在相同濃度不同介質(zhì)中,腐蝕由

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