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1、第7章 生物催化劑酶Enzymes羧肽酶第1頁(yè)第1頁(yè)第二節(jié):酶化學(xué)結(jié)構(gòu) 酶化學(xué)構(gòu)成 酶輔助因子 維生素與輔酶和輔基關(guān)系 酶分子結(jié)構(gòu) 第2頁(yè)第2頁(yè) 1. 酶構(gòu)成成份結(jié)合酶 除蛋白質(zhì)外,尚有非蛋白質(zhì)成份。全酶 = 酶蛋白 + 輔因子(輔酶、輔基和金屬離子)依據(jù)構(gòu)成成份,酶可分為兩類(lèi):?jiǎn)渭兠?僅由蛋白質(zhì)構(gòu)成酶 比如:蛋白酶、淀粉酶、核酸酶等 已知上千種酶絕大部分是蛋白質(zhì)少數(shù)是RNA 第3頁(yè)第3頁(yè)全酶 = 酶蛋白 + 輔因子決定酶促反應(yīng)專(zhuān)一性和高效性作為電子、原子或基團(tuán)載體參與酶促反應(yīng),決定反應(yīng)性質(zhì)和種類(lèi)。第4頁(yè)第4頁(yè)2、酶輔助因子輔因子有兩種:輔酶 與酶蛋白結(jié)合較松弛小分子有 機(jī)物。能夠用透析法除去
2、。輔基 與酶蛋白結(jié)合較緊密,經(jīng)常以共價(jià)鍵結(jié)合,包括小分子有機(jī)物及金屬離子。不能夠用透析法除去。第5頁(yè)第5頁(yè) 酶蛋白作用:與特定底物結(jié)合,決定反應(yīng)專(zhuān)一性。 輔酶、輔基作用:參與電子傳遞、基團(tuán)轉(zhuǎn)移等,決定了酶所催化反應(yīng)性質(zhì)。有十幾種. 輔酶與輔基異同點(diǎn): 它們都是耐熱有機(jī)小分子,結(jié)構(gòu)上常與維生素和核苷酸相關(guān)。但是輔酶與酶蛋白結(jié)合不緊,容易經(jīng)透析除去,而輔基通常與酶蛋白共價(jià)相連。 金屬離子作用:它們是酶和底物聯(lián)系“橋梁”;穩(wěn)定酶蛋白構(gòu)象;酶“活性中心”部分。 第6頁(yè)第6頁(yè) 結(jié)合酶舉例,( )內(nèi)為輔因子: 乳酸脫氫酶(輔酶I,NAD) 異檸檬酸脫氫酶(輔酶I,NAD) 醇脫氫酶(輔酶I,NAD) 葡萄
3、糖-6-磷酸脫氫酶(輔酶II,NADP) 琥珀酸脫氫酶(FAD) 乙酰輔酶A羧化酶(生物素,ATP,Mg+) 脂酰輔酶A合成酶(輔酶A,CoA)第7頁(yè)第7頁(yè)維生素(Vitamin)是動(dòng)物和人類(lèi)生理活動(dòng)所必需,從食物中取得一類(lèi)有機(jī)小分子。它們并不是機(jī)體能量起源,也不是結(jié)構(gòu)成份,大多數(shù)以輔酶、輔基形式參與調(diào)整代謝活動(dòng)。脂溶性維生素: A 視黃醇(維生素A原胡蘿卜素) D 鈣化醇 E 生育酚 K 凝血維生素水溶性維生素:B族維生素和維生素C (下列主要簡(jiǎn)介B族維生素與輔酶、輔基關(guān)系)3、 維生素與輔酶和輔基關(guān)系第8頁(yè)第8頁(yè)第9頁(yè)第9頁(yè)第10頁(yè)第10頁(yè)表 72 B族維生素及其輔酶形式B族維生素輔酶形式
4、酶促反應(yīng)中主要作用硫胺素(B1)硫胺素焦磷酸酯(TPP)-酮酸氧化脫羧酮基轉(zhuǎn)移作用核黃素(B2)黃素單核苷酸(FMN) 黃素腺嘌呤二核苷酸(FAD)氫原子轉(zhuǎn)移 氫原子轉(zhuǎn)移尼克酰胺(PP)尼克酰胺腺嘌呤二核苷酸(NAD+) 尼克酰胺腺嘌呤二核苷酸磷酸(NADP+)氫原子轉(zhuǎn)移 氫原子轉(zhuǎn)移吡哆醇(醛、胺) (B6)磷酸吡哆醛氨基轉(zhuǎn)移泛酸輔酶A(CoA)?;D(zhuǎn)移葉酸四氫葉酸一碳基團(tuán)轉(zhuǎn)移生物素(H)生物素羧化作用鈷胺素(B12)甲基鈷胺素 5-脫氧腺苷鈷胺素甲基轉(zhuǎn)移第11頁(yè)第11頁(yè)VB1,硫胺素經(jīng)焦磷酸化轉(zhuǎn)變?yōu)門(mén)PP,焦磷酸硫胺素。它是-酮酸脫羧酶輔酶。FMN黃素單核苷酸和FAD黃素 腺嘌呤二核苷酸。作
5、用是傳遞氫和電子。它們?yōu)閂B2活性形式,構(gòu)成各種黃素酶輔酶。第12頁(yè)第12頁(yè)泛酸(維生素B3) 是CoA(輔酶A )構(gòu)成成份。CoA是?;D(zhuǎn)移酶輔酶,參與糖,脂肪,蛋白質(zhì)代謝和肝中生物轉(zhuǎn)化作用 維生素B6 (吡哆醛和吡哆胺、吡哆醛)。磷酸吡哆醛主要是轉(zhuǎn)氨酶、脫羧酶輔酶。參與AA代謝和血紅素合成。 第13頁(yè)第13頁(yè) VPP(尼克酸,尼克酰胺),尼克酰胺可經(jīng)幾步連續(xù)反應(yīng)與核糖,磷酸,腺嘌呤構(gòu)成脫氫酶輔酶,主要包括NAD+和NADP+ ,均為不需氧脫氫酶。第14頁(yè)第14頁(yè)葉酸,在體內(nèi)活性形式為四氫葉酸,是一碳基團(tuán)轉(zhuǎn)移酶輔酶。一碳基團(tuán),如甲基、次甲基、甲?;?。 生物素,維生素H。由含S噻吩環(huán),戊酸和尿素構(gòu)成,是CO2 載體,羧化酶輔酶。第15頁(yè)第15頁(yè)硫辛酸,含硫脂肪酸,有氧化和還原兩種形式,既能夠傳遞氫和電子,又能轉(zhuǎn)移脂?;?。 維生素B12 (鈷胺素)中心鈷原子結(jié)合5-脫氧腺苷基稱(chēng)輔酶B12 ,為一些變位酶和轉(zhuǎn)甲基酶輔酶。 第16頁(yè)第16頁(yè)第17頁(yè)第17頁(yè)單體酶 只有三級(jí)結(jié)構(gòu),一條多肽鏈酶。如129個(gè)氨基酸 溶菌酶,分子量14600。寡聚酶 酶蛋白是寡聚蛋白質(zhì),由幾種至十多個(gè)亞基構(gòu)成,以非共價(jià)鍵連接,有復(fù)雜高級(jí)結(jié)構(gòu)。常通過(guò)變構(gòu)效應(yīng)在代謝路徑中發(fā)揮主
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