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1、物理化學(xué)函授練習(xí)題A部分20087一、選擇題1下列哪組既是狀態(tài)量,又是強(qiáng)度量(1) Qp, m, Wr , Hm, Sm (2) Gm, Cp, m, K, V(3) U, , Vm, T (4) Vm, , Cp, m, T狀態(tài)函數(shù):H S G C K V T非狀態(tài)函數(shù): Qp, m Wr U強(qiáng)度性質(zhì): Hm, Gm, K, , T , Vm, , Cp, m容量性質(zhì): Wr V答案:(4)狀態(tài)函數(shù)由體系的性質(zhì)決定的狀態(tài)性質(zhì)稱為狀態(tài)函數(shù)(state function)。如溫度(T)、壓力(p)、體積(V)、濃度(c)、密度()等。體系的狀態(tài)函數(shù)有如下特征:1. 狀態(tài)函數(shù)是體系狀態(tài)的單值函數(shù)即
2、定態(tài)有定值。狀態(tài)函數(shù)只說明體系當(dāng)時(shí)所處的狀態(tài),而不能說明體系以前和以后的狀態(tài)。如:標(biāo)準(zhǔn)壓力(p=101.325 kPa), 50下的水 100 50 02. 體系由某一狀態(tài)變化到另一狀態(tài)時(shí),體系狀態(tài)性質(zhì)的改變量只取決于體系的起始狀態(tài)和最終狀態(tài),而與體系變化的具體途徑無關(guān)。容量性質(zhì)(Capacity properties)。這種性質(zhì)的數(shù)值與體系中物質(zhì)的量成正比;這種性質(zhì)在體系中有加和性,即整個(gè)體系的容量性質(zhì)的數(shù)值,是體系中各部分該性質(zhì)數(shù)值的總和。例如一個(gè)瓶中氣體的體積是瓶中各個(gè)部分氣體體積的總和,所以體積是體系的容量性質(zhì)。其它尚有質(zhì)量、熱容量等等亦是容量性質(zhì)。強(qiáng)度性質(zhì)(Intensive Pro
3、perties)。這種性質(zhì)的數(shù)值與體系中物質(zhì)的量無關(guān);在體系中沒有加和性,而是整個(gè)體系的強(qiáng)度性質(zhì)的數(shù)值與各個(gè)部分的強(qiáng)度性質(zhì)的數(shù)值相同。例如一個(gè)瓶中的 p總=p分, p總p分所以壓力是體系的強(qiáng)度性質(zhì)。其它強(qiáng)度性質(zhì)尚有T,、等。兩個(gè)容量性質(zhì)之比成為體系的強(qiáng)度性質(zhì),例如 =M/V , Vm=V/n , Cp,m=Cp/n。2對(duì)下面的熱化學(xué)方程式,結(jié)論正確的是: (1) (2) (3) 該反應(yīng)是吸熱反應(yīng) (4)以上結(jié)論均不正確答案:(4)在p及指定溫度下,單位物質(zhì)的量的某種物質(zhì)被氧完全氧化時(shí)的定壓反應(yīng)熱,稱為該物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)燃燒熱。以cHm表示。所謂完全氧化是指該化合物中的:CCO2(g),H H2O(1
4、),N N2(g),S SO2(g),Cl HCl(aq)。例如在298K及標(biāo)準(zhǔn)壓力下:CH3COOH(1)+2O2(g)=2CO2(g)+2H2O(1) rHm=-870.3 kJmol-1則CH3COOH(1)在298 K時(shí)的標(biāo)準(zhǔn)燃燒熱為cHm(CH3COOH,1,298 K)=-870.3 kJmol-1在p和指定溫度下,由最穩(wěn)定的單質(zhì)生成單位物質(zhì)的量某物質(zhì)的定壓反應(yīng)熱,稱為該物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)生成熱。以符號(hào)fHm表示。例如,在298K及p下:C(石墨)+O2(g)=CO2(g) rHm = -393.5 kJmol-1則CO2(g)在298K時(shí)的標(biāo)準(zhǔn)生成熱fHm (CO2,g,298K)= -
5、393.5 kJmol-1 H2(g)+1/2O2(g)=H2O(1) rHm =-285.8 kJmol-1則H20(1)在298K時(shí)的標(biāo)準(zhǔn)生成熱fHm(H2O, 1, 298 K)=-285.8 kJmol-1。3如果Cp=0,下列說法正確的是:(1).rH和rG都不隨溫度而變化.(2).rH和rG都隨溫度而變化.(3).rH隨溫度而變化,rG不隨溫度而變化. (4).rH不隨溫度而變化, rG隨溫度而變化.可見Cp=0時(shí)H不隨溫度而變化, G還是變化的答案:44在下列濃度相同的溶液對(duì)中,滲透壓相同的是: (1) 蔗糖溶液和食鹽溶液 (2) 蔗糖溶液和尿素CO(NH2)2溶液 (3) 氨水
6、溶液和尿素CO(NH2)2溶液 (4) 尿素CO(NH2)2溶液和食鹽溶液 注:溶液濃度都為:m(mol/ (Kg水)=0.1蔗糖和尿素不水解,食鹽和氨水要水解,氨水是弱電解質(zhì),在水解時(shí)產(chǎn)生的離子數(shù)量和食鹽水解產(chǎn)生的不一樣.答案: 45. 573K、某容器中加入HI(g),可發(fā)生以下化學(xué)反應(yīng):2HI(g)=H2(g)+I2(g)當(dāng)體系達(dá)平衡時(shí),體系的獨(dú)立組分?jǐn)?shù)、相數(shù)和自由度分別為: (1)K=1,=1,f=2 (2) K=2,=1,f=2 (3) K=1,=1,f=1 (4) K=2,=1,f=3 有一個(gè)化學(xué)平衡,R=1,開始只有HI,R=1,S=3,K=S-R-R=1,固定溫度時(shí)相律用:f=
7、K- +1答案: 360.1 molkg1的Na2SO4水溶液,其平均活度系數(shù)為 = 0.219,則其離子平均活度為a = (1)3.476104 (2)3.476102(3)16.964102 (4)1.385102 a= m m =41/ m a=0.21941/3 0.1=0.03476 答案: 2 7H2O2分解成H2O和O2反應(yīng)的活化能是75.3kJmol-1,用酶作催化劑則活化能降低為25.1 kJmol1。298K時(shí)酶能使反應(yīng)速率提高大約:(1)5104倍 (2)51010倍(3)61010倍 (4)6108倍 答案: 48等體積0.10 moldm3 NaBr和0.09 mol
8、dm3 AgNO3溶液混合所形成的溶膠,當(dāng)加入下述電解質(zhì),聚沉能力最強(qiáng)的是(1)CaCl2 (2)Na2SO4(3)MgSO4 (4)La(NO3)3 (AgBr)mnBr(n-x)Na+xNa+ 帶負(fù)電 答案: 49將一根潔凈的玻璃毛細(xì)管插入水槽中,水將沿毛細(xì)管上升至一定高度。若將體系的溫度降低,則毛細(xì)上升的高度將(1)增加 (2)減小 (3)不變 (4)無法預(yù)測(cè) 水的表面張力隨著溫度的升高而降低 答案: 210在蛋白質(zhì)薄膜電泳實(shí)驗(yàn)中,用一定 pH 值的緩沖溶液代替純?nèi)軇?dāng)緩沖溶液的pH值大于蛋白質(zhì)的等電點(diǎn)時(shí),蛋白質(zhì)分子將帶(1)正電 (2)負(fù)電 (3)不帶電 (4)不確定 答案: 3二、
9、填空題1. 指出下列公式的適用條件:(1) (2) (3) (4) (1): 可逆過程(2): 理想氣體,恒溫可逆過程(3):無化學(xué)變化,無相變化無非膨脹功(4):氣液兩相平衡,T變化區(qū)間不是太大,低壓條件2下圖是由A和B形成的固相部分互溶系統(tǒng)的相圖,請(qǐng)?zhí)顚懴卤恚嫵鼋M成為x1的混合物的熔化液的冷卻曲線。固相部分互溶系統(tǒng)相圖 冷卻曲線x1132654相區(qū)123456相態(tài)熔融液+l+固熔體+f1211113Kelvin得出了曲率對(duì)蒸氣壓的影響的公式,請(qǐng)據(jù)此解釋液體的暴沸現(xiàn)象,并指出一種最簡(jiǎn)單的解決辦法。要點(diǎn):(1)液體沸騰時(shí),蒸汽壓和外壓相等(2)沸騰時(shí)液體中產(chǎn)生大量小氣泡(3)液體中小氣泡的
10、曲率半徑為負(fù)值根據(jù)Kelvin公式:其內(nèi)的蒸汽壓小于平面時(shí)的蒸汽壓,所以要有高于沸點(diǎn)的溫度才能沸騰,形成過熱液體,過熱液體是不穩(wěn)定的,一旦有沸騰條件就會(huì)通過瞬間大量蒸發(fā)液體降溫,形成暴沸現(xiàn)象.(4)解決辦法:a.加沸石(多孔物質(zhì)) b.攪拌(帶入氣泡) c.鼓泡4將反應(yīng) Pb(s) + HgO(s) Hg(l) + PbO(s) 設(shè)計(jì)成電池,其電池表達(dá)式為Pb|KOH|HgO(s)-Hg(l)負(fù)極反應(yīng):Pb(s)-2e+OH-PbO+H2O正極反應(yīng):HgO(s)+H2O+2e Hg(l)+2OH-總反應(yīng):Pb(s)+HgO(s) Hg(l)+PbO(s)5SiO2溶膠的形成是靠電離荷電:SiO
11、2 + H2O H2SiO3H2SiO3 2H+ + SiO32- (1)寫出其膠團(tuán)結(jié)構(gòu)式。(2)討論電解質(zhì)溶液對(duì)此溶膠的破壞作用(1).(SiO2)mnHSiO3- (n-x)H+x- xH+(2).因?yàn)槭秦?fù)溶膠,正離子的破壞作用大.三、計(jì)算題 1. 求算1mol 373K及p下的水,(1)定溫定壓蒸發(fā)為373Kp下的水蒸氣過程的Q,W,U,H,S,G (己知水的蒸發(fā)熱為40.6kJmol1). (2)若1mol 373K及p下的水,向真空蒸發(fā)為373K及p下的水蒸氣,求此過程的Q,W,U. 2. 標(biāo)準(zhǔn)壓力下,-5時(shí)的過冷液體苯變成-5固體苯,試求此過程的G,S,H。(已知苯的正常凝固點(diǎn)為5
12、,在凝固點(diǎn)時(shí)的熵化熱為9940Jmol1,液體苯的Cp,m(l)為127 Jmol1,固體苯的Cp,m(s)為123 Jmol1,在-55間Cp,m為常數(shù)。)3. 在高溫下水蒸氣通過灼熱的煤層,按下式生成水煤氣:C(s) + H2O(g) = H2(g) + CO(g)已知在1000K及1200K時(shí),Kp分別為2.505105Pa和3.808106Pa。(1) 試求該反應(yīng)在此溫度范圍內(nèi)的平均恒壓熱效應(yīng);(2) 試求1100K時(shí)的Kp。4. 電池PtH2(100kPa)H2SO4(0.5molkg-1)Hg2SO4(s)Hg(l)Pt在298K時(shí)的電動(dòng)勢(shì)為0.6960V,已知該電池的標(biāo)準(zhǔn)電動(dòng)勢(shì)E=0.615V(1)寫出正負(fù)極和電池的反應(yīng)式;(2)計(jì)算298K時(shí)該反應(yīng)的平衡常數(shù)K和吉布斯能變化rGm;5偶氮甲烷的氣相分解反應(yīng)CH3NNCH3(g)C2
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