中藥制劑中各類化學(xué)成分課件

1、第五章 中藥制劑中各類化學(xué)成分分析藥物分析學(xué)科掌握中藥制劑中生物堿、黃酮、三萜皂苷、醌類成分的定性、定量原理與方法。熟悉中藥制劑中揮發(fā)性成分、木質(zhì)素類成分的定性、定量原理與方法。了解其他成分（有機酸類、環(huán)烯醚萜類、香豆素類、單萜及二萜類、多糖類）的分析方法?！灸康囊蟆克幬锓治鰧W(xué)科第五章 中藥制劑中各類化學(xué)成分分析學(xué)習(xí)方法結(jié)構(gòu) 性質(zhì) 分析方法結(jié)構(gòu)：母核、官能團、分子量等物理化學(xué)性質(zhì)：溶解性、酸堿性、揮發(fā)性、氧化還原性、 旋光性、光譜特性等分析方法：總類成分：化學(xué)分析法、分光光度法單一成分：各種色譜法（GC、HPLC、HPCE、TLCS、SFC等）藥物分析學(xué)科第一節(jié) 生物堿類成分分析一、概述1、

2、概念：生物堿是生物界除生物體必需的含氮化合物（如氨基酸、蛋白質(zhì)和B族維生素等）之外的所有含氮有機化合物，因其結(jié)構(gòu)中氮原子上的未共享電子對而大多具有堿性。2、含生物堿成分的常用中藥：中藥名稱主要生物堿成分 中藥名稱 主要生物堿成分 山豆根制川烏 馬錢子延胡索苦參堿、氧化苦參堿、槐果堿、金雀花堿烏頭堿、次烏頭堿、新烏頭堿馬錢子堿、番木鱉堿（士的寧）、偽馬錢子堿、偽番木鱉堿延胡索乙素、延胡索甲素、原阿片堿、黃連堿 苦 參麻 黃黃 連黃 柏防 己苦參堿、槐定堿、槐果堿、氧化苦參堿麻黃堿、偽麻黃堿、去甲麻黃堿、甲基麻黃堿小檗堿、巴馬丁、藥根堿、黃連堿小檗堿、藥根堿、木蘭花堿粉防己堿、防己諾林堿、輪環(huán)藤酚

3、堿、木蘭堿 藥物分析學(xué)科第一節(jié) 生物堿類成分分析二、理化性質(zhì)1、溶解性 大多數(shù)生物堿難溶于水，易溶于氯仿、乙醚、乙醇、丙酮及苯等有機溶劑； 與酸結(jié)合成鹽后水溶性增加，但酸不同，生成的鹽水溶性有差異；季銨型生物堿、有氮氧配位鍵的生物堿易溶于水 液體生物堿及一些小分子固體生物堿則既溶于水也可溶于有機溶劑；含有酸性官能團或酯鍵的生物堿還可溶于一些堿液或熱苛性堿液。藥物分析學(xué)科第一節(jié) 生物堿類成分分析二、理化性質(zhì)3、顯色反應(yīng)生物堿在一定pH條件下可與一些酸性染料（多為磺酸肽類）生成有色絡(luò)合物，可被氯仿等有機溶劑定量提出 結(jié)構(gòu)中具有酯鍵的酯堿如烏頭堿等可與異羥肟酸鐵試劑反應(yīng)產(chǎn)生紫紅色； 這些特點可用于中

4、藥制劑中生物堿成分的分析 藥物分析學(xué)科第一節(jié) 生物堿類成分分析二、理化性質(zhì)4、紫外光譜特性結(jié)構(gòu)中具有共軛體系的生物堿均有紫外吸收結(jié)構(gòu)中的氮原子與發(fā)色團直接連接或參與發(fā)色團的生物堿，其吸收峰位置與測定時溶劑的pH有關(guān)。藥物分析學(xué)科第一節(jié) 生物堿類成分分析三、定性鑒別2、薄層色譜法吸附劑：硅膠、氧化鋁；展開劑：多以氯仿、苯等低極性溶劑，加入其他溶劑調(diào)整展開劑的極性；由于硅膠顯弱酸性，強堿性的生物堿在硅膠色譜板上能形成鹽，使Rf值很小或拖尾、形成復(fù)斑等。顯色劑：常用改良碘化鉍鉀試劑，有時噴碘化鉍鉀試劑之后再噴硝酸鈉試劑，可使樣品斑點更加清晰。如有熒光，不用顯色 亦可用碘蒸汽、硫酸鈰、碘鉑酸等其他的試

5、劑顯色。討論：如何改進？藥物分析學(xué)科第一節(jié) 生物堿類成分分析三、定性鑒別3、紙色譜法可用于生物堿鹽或游離堿的鑒別 4、HPLC：保留時間定性5、GC：可用于小分子生物堿的鑒別藥物分析學(xué)科第一節(jié) 生物堿類成分分析四、含量測定（一）總生物堿的含量測定1、化學(xué)分析法 主要使用酸堿滴定法。強堿滴定生物堿鹽時，在70%90%的乙醇介質(zhì)中終點比在水中明顯，因此常將生物堿鹽溶于90%乙醇，再用標(biāo)準(zhǔn)堿乙醇液滴定。若選擇的溶劑及指示終點方法合適，還可用非水滴定法進行要求：總生物堿的純度較高，用于藥味少成分簡單制劑的測定藥物分析學(xué)科第一節(jié) 生物堿類成分分析四、含量測定（一）總生物堿的含量測定（2）酸性染料比色法（

6、例題P101）原理： BH+ In- BH+In-（水相） BH+In-（有機相）關(guān)鍵：酸性染料的選擇：甲基橙、溴麝香草酚蘭（BTB）和溴甲酚綠等；pH值的選擇：與生物堿和酸性染料的性質(zhì)有關(guān)。有機溶劑的選擇：一般用氯仿、二氯甲烷水分的干擾及消除藥物分析學(xué)科第一節(jié) 生物堿類成分分析四、含量測定（一）總生物堿的含量測定（3）雷氏鹽比色法原理： BH+ Cr(NH3)2(SCN)4- BH Cr(NH3)2(SCN)4測定方法： （復(fù)鹽沉淀）復(fù)鹽沉淀溶于丙酮（或甲醇）直接比色測定樣品定量過量的雷氏鹽過濾濾液比色測定max=520nm（4）異羥肟酸鐵比色法用于含有酯鍵結(jié)構(gòu)的生物堿的測定藥物分析學(xué)科第一

7、節(jié) 生物堿類成分分析四、含量測定（二）單體生物堿成分含量測定2、HPLC(例題P105)以反相高效液相色譜應(yīng)用較多；在反相高效液相色譜中，由于硅膠表面殘留硅醇基的影響，使生物堿分析易產(chǎn)生保留時間延長、峰形變寬、拖尾；可在流動相中加入硅醇基抑制劑、離子對試劑等措施以克服游離硅醇基的影響，滿足定量分析的要求；中藥制劑中生物堿成分進行高效液相色譜法測定時，使用較多的是紫外檢測器。藥物分析學(xué)科第一節(jié) 生物堿類成分分析四、含量測定（二）單體生物堿成分含量測定3、GC只適用于有揮發(fā)性的，遇熱不分解的生物堿類，如麻黃堿、檳榔堿、苦參堿和顛茄類生物堿等 制備供試品溶液時一般應(yīng)采用冷提取，凈化過程也要避免加熱以

8、防成分的流失，最后需用氯仿等低極性有機溶劑為溶媒制備成供試液。藥物分析學(xué)科第一節(jié) 生物堿類成分分析五、常見生物堿成分分析化合物名稱 結(jié)構(gòu)式 理化性質(zhì)、結(jié)構(gòu)及光譜特征 常用定量分析方法 小檗堿（黃連素）Berberine(Umbellatine) （C20H18NO4；336.37）異喹啉類原小檗堿型生物堿、季銨型生物堿、有共軛體系。黃色結(jié)晶、堿性較強，易溶于熱水或熱乙醇，微溶或不溶于苯、氯仿、丙酮，其鹽酸鹽水中溶解度小。 mp：1450 UV：225 ，270 ，331。 重量法、滴定法分光光度法薄層掃描法薄層熒光掃描法高效液相色譜法脈沖極譜法流動色譜分析法酶法 第一節(jié) 生物堿類成分分析五、常

9、見生物堿成分分析化合物名稱結(jié)構(gòu)式 理化性質(zhì)、結(jié)構(gòu)及光譜特征常用定量分析方法 士的寧（番木鱉堿）Strychnine（C21H20N2 O2;334.40） 單萜吲哚類生物堿、環(huán)叔胺顯堿性、酰胺不顯堿性。難溶于水，可溶于乙醇，甲醇。易溶于氯仿，微溶于乙醚。mp：268290。UV：282。 重量法滴定法分光光度法一階導(dǎo)數(shù)分光光度法薄層掃描法高效液相色譜法 第一節(jié) 生物堿類成分分析五、常見生物堿成分分析化合物名稱結(jié)構(gòu)式 理化性質(zhì)、結(jié)構(gòu)及光譜特征常用定量分析方法 烏頭堿Aconitine（C34H47 N O11;645.76 ） 二萜類酯型生物堿。易溶于氯仿、苯、無水乙醇和乙醚，難溶于水、微溶石油

10、醚mp：204UV:281,273,230, 202 滴定法酸性染料比色法一階導(dǎo)數(shù)紫外分光光度法薄層掃描法高效液相色譜法 藥物分析學(xué)科第二節(jié) 黃酮類成分分析一、概述1、定義：黃酮類化合物是指基本母核為2-苯基色原酮（2-phenylchromone）類化合物，現(xiàn)在則是泛指兩苯環(huán)通過中央三碳鏈相互聯(lián)結(jié)而成的一系列化合物。2、含黃酮類成分的常見中藥中藥名稱主要黃酮類成分 中藥名稱 主要黃酮類成分 黃芩 黃芩苷、黃芩素、漢黃芩苷、漢黃芩素、千層紙素 山柰 山柰酚、山柰素槐米 蘆丁、槲皮素 廣藿香商陸素、芹菜素 葛根 葛根素、大豆苷、大豆苷元、7-木糖苷葛根素白果 山奈酚、槲皮素、蘆丁 枳實 橙皮苷、

11、川陳皮素、新橙皮苷、5-鄰-去甲基川陳皮素 高良姜 高良姜素、山奈素、槲皮素茵陳茵陳黃酮、芫花素、槲皮素補骨脂補骨脂查耳酮、異補骨脂查耳酮 山楂 槲皮素、金絲桃苷 金線草 槲皮素、山奈酚 藥物分析學(xué)科第二節(jié) 黃酮類成分分析二、理化性質(zhì)2、溶解度黃酮類化合物的溶解度因結(jié)構(gòu)及存在狀態(tài)（苷或苷元、單糖苷、雙糖苷或三糖苷）不同而有很大差異。游離苷元難溶或不溶于水，易溶于甲醇、乙醇、乙酸乙酯、乙醚等有機溶劑及稀堿液中；黃酮苷一般易溶于水、甲醇、乙醇等強極性溶劑中，但難溶或不溶于苯、氯仿等。藥物分析學(xué)科第二節(jié) 黃酮類成分分析二、理化性質(zhì)3、酸堿性酸性：黃酮類化合物因分子中多有酚羥基，故顯酸性，可溶于堿性水

12、溶液、吡啶、甲酰胺及二甲基甲酰胺中。酸性強弱：7,4- 二羥基 7-或4- 羥基 一般酚 5-羥基堿性氧原子的性質(zhì) 藥物分析學(xué)科第二節(jié) 黃酮類成分分析三、定性鑒別1、理化鑒別鹽酸-鎂粉（鋅粉）反應(yīng)金屬鹽類試劑的配合反應(yīng)2、色譜鑒別吸附劑：硅膠、聚酰胺硅膠色譜分離弱極性化合物較好；聚酰胺色譜分離含游離酚羥基的黃酮及其苷為佳；纖維素薄層則適用于分離多糖苷混合物。顯色反應(yīng)：采用在紫外光下觀察熒光和噴顯色劑相配合的方法。藥物分析學(xué)科第二節(jié) 黃酮類成分分析四、含量測定1、總成分的含量測定直接測定：常用蘆丁作對照測定顯色測定：常用鋁鹽做顯色劑2、單體黃酮成分的含量測定TLCSHPLC（05版藥典全部使用此

13、法）五、常見黃酮類成分（略）藥物分析學(xué)科第三節(jié) 三萜皂苷類成分分析一、概述1、概念2、含三萜皂苷類成分的常用中藥 第三節(jié) 三萜皂苷類成分分析二、結(jié)構(gòu)及理化性質(zhì)甘草酸人參皂甙(A型)1、溶解度：可溶于水，易溶于熱水、含水稀醇、熱甲醇和熱乙醇中，幾不溶于或難溶于乙醚、苯等極性小的有機溶劑；在含水丁醇或戊醇中溶解度較好藥物分析學(xué)科第三節(jié) 三萜皂苷類成分分析二、結(jié)構(gòu)及理化性質(zhì)甘草酸人參皂甙(A型)1、溶解度皂甙元能溶于石油醚、苯、乙醚、氯仿等皂甙可溶于水，易溶于熱水、含水稀醇等，在丁醇、戊醇中溶解性較好。2、紫外光譜特征藥物分析學(xué)科第三節(jié) 三萜皂苷類成分分析二、結(jié)構(gòu)及理化性質(zhì)3、顯色反應(yīng)醋酐-濃硫酸反

14、應(yīng)五氯化銻反應(yīng)三鋁醋酸反應(yīng)冰醋酸-乙酰氯反應(yīng)氯仿-硫酸反應(yīng)金屬鹽類反應(yīng)：+鉛、鋇、銅鹽沉淀藥物分析學(xué)科第三節(jié) 三萜皂苷類成分分析三、定性鑒別1、理化鑒別 泡沫反應(yīng)：多用于檢驗含有皂苷的原料藥； 化學(xué)顯色反應(yīng)：僅在組成藥物較少的中藥制劑中使用。2、TLC吸附劑：硅膠，氧化鋁、硅藻土等。展開劑：氯仿-甲醇-水（13：7：2）（10以下放置，下層）氯仿-醋酸乙酯-甲醇-水（15：40：22：10）（同上）顯色劑：不同濃度的硫酸乙醇液最常用。藥物分析學(xué)科第三節(jié) 三萜皂苷類成分分析四、定量分析（一）總成分分析1、重量法 該法主要用于含皂苷的原料藥質(zhì)量控制。在中藥制劑中，當(dāng)處方中藥味含皂苷類成分較多時，常

15、用正丁醇作溶劑，測定正丁醇浸出物。2、比色法： 常用顯色劑有：香草醛-硫酸、香草醛-高氯酸、醋酐-硫酸、高氯酸、濃硫酸以及亞甲藍等。注意測定單體皂苷（或皂苷元）與總皂苷的換算系數(shù)。藥物分析學(xué)科第三節(jié) 三萜皂苷類成分分析四、定量分析（二）單體成分分析1、TLC薄層洗脫-比色法薄層掃描法2、HPLCHPLC-UV：人參皂苷、三七皂苷等可利用其在紫外區(qū)的末端；有紫外吸收的甘草酸、遠志皂苷，靈敏度高。HPLC-ELSD：檢測三萜皂苷類成分的應(yīng)用日漸廣泛五、常見三萜皂苷類成分藥物分析學(xué)科第四節(jié) 醌類成分分析一、概述1、概念：中藥中醌類化合物主要有苯醌、萘醌、菲醌和蒽醌四種類型可游離存在，也可與糖結(jié)合成苷

16、，稱為蒽苷。2、含醌類成分的常用中藥藥物分析學(xué)科第四節(jié) 醌類成分分析二、結(jié)構(gòu)及理化性質(zhì)丹參醌IIA大黃素1、物理性質(zhì)：存在的形態(tài)，升華性，光不穩(wěn)定性2、溶解性：游離醌類多溶于乙醇、乙醚、苯、氯仿等有機溶劑，微溶于或不溶于水。結(jié)合成苷后極性增大，易溶于甲醇、乙醇中，在熱水中也可溶解，幾乎不溶于苯、乙醚、氯仿等非極性溶劑中。藥物分析學(xué)科第四節(jié) 醌類成分分析二、結(jié)構(gòu)及理化性質(zhì)3、酸性：酚羥基的酸性堿提酸沉法4、顯色反應(yīng)羥基蒽醌+堿橙，紅，紫紅，藍+Pb2+/Mg2+ 配合物9、10位未取代的羥基蒽酮化合物+對亞硝基二甲基苯胺 紫，綠，藍，灰藥物分析學(xué)科第四節(jié) 醌類成分分析三、定性鑒別1、顯色反應(yīng)2、

17、升華法3、TLC吸附劑：硅膠展開劑：乙酸乙酯-甲醇-水（10016.513.5）適于分離蒽醌苷元和蒽醌苷，不含水或甲醇的混合溶媒適合于分離蒽醌類的苷元。顯色方法：噴堿性試劑，噴醋酸鎂甲醇液、氨氣熏及在紫外燈下觀察熒光，可見光下直接觀察色斑。藥物分析學(xué)科第四節(jié) 醌類成分分析四、含量測定1、游離蒽醌的測定：弱極性溶劑提取后，加堿比色2、結(jié)合蒽醌的測定：極性溶劑提取，水解測苷元 先酸水解后，非極性溶劑提取苷元后測定3、單體成分的含量測定TLCSHPLC-UV藥物分析學(xué)科第四節(jié) 醌類成分分析四、含量測定例1、牛黃解毒片中游離蒽醌和總蒽醌的測定混合堿液比色法對照品溶液測定：以1，8-二羥基蒽醌為對照品，

18、精密稱取10mg于100mL量瓶中，加甲醇溶解并稀釋至刻度（100g/mL）。取1mL對照品液于10mL量瓶中，在水浴上蒸干，加5%氫氧化鈉-2%氫氧化銨混合堿溶解并稀釋至刻度，放置1小時，以5%氫氧化鈉-2%氫氧化銨混合堿液為空白，在510nm波長處測定。樣品測定：游離蒽醌的測定：取牛黃解毒片10片，刮去糖衣，精密稱定重量，研細。稱取一片重，置于具塞三角瓶中，精密加入氯仿100mL，稱重，水浴上回流4小時，取下，加塞，放冷，稱重，用氯仿補充至原重量，濾過，吸取濾液50mL于分液漏斗中，用蒸餾水20mL洗滌數(shù)次，至水層無色，棄去水液。氯仿層用5%氫氧化鈉-2%氫氧化銨混合堿液振搖萃取數(shù)次，直至

19、混合堿液無色，合并堿液，用20mL氯仿洗滌數(shù)次，至氯仿層無色，棄去氯仿層。將混合堿液在水浴上加熱數(shù)分鐘至氯仿?lián)]盡，冷卻，移入100mL量瓶中，并稀釋至刻度，放置1小時，以5%氫氧化鈉-2%氫氧化銨混合堿液為空白，在510nm處測定，計算游離蒽醌的含量（相當(dāng)于1，8-二羥基蒽醌含量）。藥物分析學(xué)科第四節(jié) 醌類成分分析四、含量測定例1、牛黃解毒片中游離蒽醌和總蒽醌的測定混合堿液比色法總蒽醌的測定：精密稱取游離蒽醌項下的牛黃解毒片粉一片置于150mL燒瓶中，加2.5mol/L硫酸30mL直火回流4小時，放冷，加入氯仿20mL，水浴回流0.5小時，放冷，吸出氯仿液，再加氯仿，反復(fù)操作至氯仿無色為止。合

20、并氯仿層液，用蒸餾水洗滌數(shù)次，至水層無色，棄去水液。氯仿液用5%氫氧化鈉-2%氫氧化銨混合堿液振搖萃取數(shù)次，至堿液無色，合并，用20mL氯仿洗滌數(shù)次，至氯仿層無色，棄去氯仿液。將堿液置水浴上加熱至氯仿?lián)]盡，冷卻，移入50mL量瓶中，用混合堿液稀釋至刻度，放置1小時，以5%氫氧化鈉-2%氫氧化銨液為空白，在510nm處測定，計算游離蒽醌的含量（相當(dāng)于1，8-二羥基蒽醌含量）。 結(jié)合蒽醌的計算：每片含結(jié)合蒽醌量=每片含總蒽醌量每片含游離蒽醌量。藥物分析學(xué)科第四節(jié) 醌類成分分析四、含量測定例2、復(fù)方丹參片中丹參酮A含量測定高效液相色譜法色譜條件與系統(tǒng)適用性試驗：用十八烷基硅烷鍵合硅膠為填充劑；甲醇-

21、水（73：27）為流動相；檢測波長為270nm。對照品溶液的制備：精密稱取丹參酮A對照品10mg，置50mL棕色量瓶中用甲醇溶解并稀釋至刻度，搖勻，精密量取5mL，置25mL棕色量瓶中，加甲醇至刻度，搖勻，即得（每1mL中含丹參酮A40g）供試品溶液的制備：取本品10片，糖衣片除去糖衣，精密稱定，研細，取1g，精密稱定，精密加入甲醇25mL，稱定重量，超聲處理15分鐘，放冷，再稱定重量，用甲醇補足減失的重量，搖勻，濾過，取續(xù)濾液，即得。測定法：分別精密吸取對照品溶液與供試品溶液各10L，注入液相色譜儀，測定，即得。藥物分析學(xué)科第四節(jié) 醌類成分分析五、常見醌類成分化合物名稱 結(jié)構(gòu)式 理化特征 常

22、用定量方法 大黃酸(Rhein)（C15H8O6，284.21） 為黃色針狀結(jié)晶（升化法），mp321322，330分解。幾乎不溶于水，溶于堿和吡啶，略溶于乙醇、苯、氯仿、乙醚和石油醚。UVmaxMeOHnm()：229(36800),258(20100),435(11100)。高效液相色譜法薄層掃描法 藥物分析學(xué)科第四節(jié) 醌類成分分析五、常見醌類成分化合物名稱 結(jié)構(gòu)式 理化特征 常用定量方法 大黃素(Emodin)（C15H10O5，270.23）為橙色針狀結(jié)晶，mp265267。幾乎不溶于水，溶于乙醇及氫氧化鈉、碳酸鈉、氨水等堿液中。25時溶于（g/100mL）:乙醚0.140、氯仿0.0

23、71、四氯化碳0.010、二硫化碳0.009。UVmaxEtOHnm(Log)：220（4.55），252（4.26），265（4.34），289（4.34），437（4.10）。 高效液相色譜法薄層掃描法 藥物分析學(xué)科第四節(jié) 醌類成分分析五、常見醌類成分藥物分析學(xué)科第四節(jié) 醌類成分分析五、常見醌類成分藥物分析學(xué)科第四節(jié) 醌類成分分析五、常見醌類成分藥物分析學(xué)科第四節(jié) 醌類成分分析五、常見醌類成分藥物分析學(xué)科第五節(jié) 揮發(fā)性成分分析一、概述揮發(fā)性成分是指中藥中一類具有芳香氣并易揮發(fā)的成分，其化學(xué)組成復(fù)雜，主要包括揮發(fā)油類成分和其他分子量較小、易揮發(fā)的化合物。含揮發(fā)油成分的常用中藥中藥名稱 揮發(fā)油

24、中主要成分 中藥名稱 揮發(fā)油中主要成分 厚樸辛夷肉桂陳皮川芎薄荷廣霍香-桉油醇、-蒎烯、檸檬烯、醋酸龍腦酯檸檬烯、丁香酚、桉油精、-蒎烯桂皮醛、桂皮酸、乙酸苯丙酯檸檬烯、檸檬醛藁本內(nèi)酯、3-丁叉苯酞、香檜烯薄荷酮、薄荷腦、乙酸薄荷酯廣霍香醇、苯甲醛、丁香酚、桂皮醛羌活細辛豆蔻丁香 -蒎烯、-蒎烯、檸檬烯、萜品烯醇-4、甲基丁香酚、黃樟醚、細辛醚優(yōu)香芹酮、-蒎烯、-蒎烯桉油精、龍腦、樟腦、草烯松油烯、蒎烯丁香酚、水楊酸甲酯、-蒎烯、-蒎烯、乙酰丁香酚藥物分析學(xué)科第五節(jié) 揮發(fā)性成分分析二、結(jié)構(gòu)及理化性質(zhì)薄荷醇桂皮醛檸檬烯1、溶解性：易溶于有機溶劑2、顯色反應(yīng)：酚類+三氯化鐵藍，藍紫，綠羰基+苯肼、

25、羥胺結(jié)晶體醛類+硝酸銀胺銀鏡內(nèi)酯類+亞硝酰鐵氰化鈉+NaOH紅色并逐漸消失奧類+濃硫酸藍，紫藥物分析學(xué)科第五節(jié) 揮發(fā)性成分分析三、定性鑒別TLC吸附劑：硅膠、氧化鋁展開劑：石油醚、正己烷（加少量乙酸乙酯或苯）顯色劑：茴香醛-濃硫酸試劑（通用型）， 若干擾較多，選用專屬性強的顯色劑GC：對照品對照法定性GC-MSGC-FTIR藥物分析學(xué)科第五節(jié) 揮發(fā)性成分分析四、定量分析總成分分析：蒸餾法單體成分分析：GC（首選）HPLCTLCSGC-MSGC-FTIR藥物分析學(xué)科第六節(jié) 木脂素成分分析一、概述木脂素是一類在生物體內(nèi)由二分子苯丙素衍生物聚合而成的化合物。含木脂素類成分的常用中藥：中藥名稱 主要成

26、分 中藥名稱 主要成分 五味子牛蒡子連翹遠志 五味子甲素 五味子乙素 五味子醇甲 五味子醇乙 牛蒡子苷 牛蒡子苷元 拉帕酚連翹脂素 連翹脂苷中國遠志脂酚厚樸細辛杜仲黑芝麻厚樸酚 和厚樸酚細辛脂素 芝麻脂素（+）-1-羥基松脂素葡萄糖苷芝麻脂素 藥物分析學(xué)科第六節(jié) 木脂素成分分析二、結(jié)構(gòu)及理化性質(zhì)CH3CH3OCH3OCH3H3COH3COH3COH3CO牛蒡子苷(元)五味子甲素1、溶解性游離易溶于苯、乙醚、氯仿、丙酮、乙醇等成苷時可溶于甲醇、乙醇等藥物分析學(xué)科第六節(jié) 木脂素成分分析二、結(jié)構(gòu)及理化性質(zhì)2、紫外光譜特征max=250-350nm3、顯色反應(yīng)通用型顯色劑：磷鉬酸乙醇、硫酸乙醇Laba

27、t反應(yīng)：+硫酸+沒食子酸藍綠 Ecgrine反應(yīng)：+硫酸+變色酸藍紫藥物分析學(xué)科第六節(jié) 木脂素成分分析三、定性分析TLC吸附劑：硅膠展開劑：親脂性溶劑（苯、氯仿，加甲醇等）顯色：香草醛試液，濃硫酸試液，磷鉬酸乙醇溶液、碘熏四、含量測定總成分：變色酸比色法單體成分：TLCSHPLC藥物分析學(xué)科第六節(jié) 木脂素成分分析五、常見木脂素類成分藥物分析學(xué)科第七節(jié) 其他成分分析一、香豆素類成分香豆素是具有苯駢吡喃酮母核的內(nèi)酯類衍生物廣泛存在于蕓香科和傘形科的植物中。1、主要結(jié)構(gòu)及理化性質(zhì)補骨脂素茵陳內(nèi)酯異羥肟酸鐵反應(yīng)：酚羥基-三氯化鐵顯色反應(yīng)：紫外光譜特性：max=300nm，母核有供電子基團取代可產(chǎn)生熒光

28、藥物分析學(xué)科第七節(jié) 其他成分分析一、香豆素類成分2、定性鑒別熒光法薄層熒光鑒別七寶美髯顆粒中補骨脂素、異補骨脂素的鑒別取本品10g，研細，加醋酸乙酯20ml、鹽酸0.5ml，超聲處理20分鐘，濾過，濾液揮干，殘渣加醋酸乙酯0.5ml使溶解，作為供試品溶液。薄層條件：硅膠G薄層板，展開劑正已烷醋酸乙酯（4:1），顯色劑為10%氫氧化鉀甲醇溶液，紫外光燈365nm下檢視。藥物分析學(xué)科第七節(jié) 其他成分分析一、香豆素類成分3、含量測定可見-紫外分光光度法：熒光光度法：專屬性強TLCS：薄層熒光掃描HPLC：C18，甲醇-水，UVD or FDGC：分子量小，具有揮發(fā)性藥物分析學(xué)科第七節(jié) 其他成分分析一

29、、香豆素類成分烏蛇止癢丸中蛇床子素的含量測定色譜條件 固定相：OV-1，2m3mmID玻璃柱；氣體流速：N2 30ml/min，H2 50ml/min，Air 500ml/min；柱溫：200；進樣器和檢測器溫度：260。供試品溶液和對照品溶液的制備 精密稱取內(nèi)標(biāo)物正廿三烷適量，加氯仿溶解，制成每1ml約含6mg的溶液，作為內(nèi)標(biāo)溶液。取烏蛇止癢丸適量，研成細粉，精密稱取約5g，置索氏提取器中，精密加入內(nèi)標(biāo)溶液5.0ml，加氯仿80ml，回流至近無色。將提取液濃縮至數(shù)毫升，通過3g小型硅膠柱，用氯仿洗脫至10ml量瓶中，加氯仿至刻度，搖勻，作為供試品溶液。稱取蛇床子素約25mg，加入內(nèi)標(biāo)溶液5.0ml，振搖使溶解，搖勻，作為對照品溶液。校正因子的測定 精密吸取對照品溶液，連續(xù)進樣35次，每次2l，按峰面積計算校正因子。樣品測定 精密吸取供試品溶液，連續(xù)進樣35次，每次2l，用校正因子計算樣品含量。藥物分析學(xué)科第七節(jié) 其他成分分析二、有機酸類成分1、定性鑒別吸附色譜分配色譜2、含量測定酸堿滴定法總有機酸分光光度法高效液相色譜法薄層色譜法其他方法藥物分析學(xué)科第七節(jié) 其他成分分析三、環(huán)烯醚萜類成分特殊的單萜物理性狀（存在的形態(tài)；多苦味；穩(wěn)定性差，易聚合）溶解性：易溶于水、甲醇，可溶于乙醇、丙酮、正丁醇薄層定性鑒別吸附劑：硅