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第二節(jié)化學(xué)平衡狀態(tài)化學(xué)平衡的移動(dòng)考綱點(diǎn)擊1.了解化學(xué)反應(yīng)的可逆性。2.了解化學(xué)平衡建立的過(guò)程。3.理解外界條件(濃度、溫度、壓強(qiáng)、催化劑等)對(duì)化學(xué)平衡的影響,認(rèn)識(shí)其一般規(guī)律。一、化學(xué)平衡1.可逆反應(yīng)(1)定義在_______條件下既可以向___反應(yīng)方向進(jìn)行,同時(shí)又可以向___反應(yīng)方向進(jìn)行的化學(xué)反應(yīng)。(2)特點(diǎn)①二同:a.相同條件下;b.正逆反應(yīng)同時(shí)進(jìn)行。②一?。悍磻?yīng)物與生成物同時(shí)存在;任一組分的轉(zhuǎn)化率都_______(填“大于”或“小于”)100%。正相同逆小于③
2.化學(xué)平衡狀態(tài)(1)概念一定條件下的可逆反應(yīng)中,正反應(yīng)速率與逆反應(yīng)速率_____,反應(yīng)體系中所有參加反應(yīng)的物質(zhì)的___________保持不變的狀態(tài)。(2)化學(xué)平衡的建立相等百分含量(3)平衡特點(diǎn)二、化學(xué)平衡的移動(dòng)1.概念可逆反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)以后,若反應(yīng)條件(如_____、_______、_______等)發(fā)生了變化,平衡混合物中各組分的濃度也會(huì)隨之_____,從而在一段時(shí)間后達(dá)到______________。這種由____________向___________的變化過(guò)程,叫做化學(xué)平衡的移動(dòng)。濃度壓強(qiáng)溫度新的平衡狀態(tài)改變舊平衡狀態(tài)新平衡狀態(tài)2.化學(xué)平衡的移動(dòng)(1)過(guò)程(2)平衡移動(dòng)方向與反應(yīng)速率的關(guān)系①v(正)___v(逆),平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)。②v(正)___v(逆),平衡不移動(dòng)。③v(正)___v(逆),平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng)>=<3.外界條件對(duì)化學(xué)平衡的影響若其他條件不變,改變下列條件對(duì)平衡的影響如下:條件的改變(其他條件不變)化學(xué)平衡的移動(dòng)濃度增大反應(yīng)物濃度或減小生成物濃度向__________方向移動(dòng)減小反應(yīng)物濃度或增大生成物濃度向________方向移動(dòng)壓強(qiáng)(對(duì)有氣體存在的反應(yīng))反應(yīng)前后氣體分子數(shù)改變?cè)龃髩簭?qiáng)向氣體體積____方向移動(dòng)減小壓強(qiáng)向氣體體積___方向移動(dòng)反應(yīng)前后氣體分子數(shù)不變改變壓強(qiáng)平衡_____移動(dòng)溫度升高溫度向__________方向移動(dòng)降低溫度向_________方向移動(dòng)催化劑使用催化劑平衡____移動(dòng)正反應(yīng)逆反應(yīng)減小增大不吸熱反應(yīng)放熱反應(yīng)不4.勒夏特列原理(1)內(nèi)容如果改變影響平衡的條件之一(如濃度、壓強(qiáng)或溫度),平衡將向著能夠________這種改變的方向移動(dòng)。(2)適用范圍①該原理適用于化學(xué)平衡、溶解平衡、電離平衡、水解平衡等動(dòng)態(tài)平衡。②這種“減弱”并不能消除外界條件的變化,即體系中“改變條件”變化為主,“減弱”即平衡移動(dòng)變化為次。減弱判斷下列說(shuō)法的正誤1.既能向正反應(yīng)方向進(jìn)行,又能向逆反應(yīng)方向進(jìn)行的反應(yīng),稱(chēng)為可逆反應(yīng)。()2.只要v(正)增大,平衡一定正向移動(dòng)。(
)3.不論恒溫恒容,還是恒溫恒壓容器,加入稀有氣體,平衡皆發(fā)生移動(dòng)。(
)4.對(duì)于有氣體參加的可逆反應(yīng),增大壓強(qiáng),平衡不一定發(fā)生移動(dòng)。()×××√√××1.絕對(duì)標(biāo)志化學(xué)平衡狀態(tài)的判斷2.間接標(biāo)志有氣體參加的反應(yīng),氣體的總壓強(qiáng)、氣體的總體積、氣體的密度、氣體的平均相對(duì)分子質(zhì)量、氣體的總物質(zhì)的量等不變時(shí),化學(xué)反應(yīng)可能達(dá)到平衡狀態(tài)。3.方法技巧做這種類(lèi)型的題目時(shí),主要運(yùn)用化學(xué)平衡特征中的“等”和“定”進(jìn)行判斷??赡芮闆r舉例分析結(jié)論在單位時(shí)間內(nèi)消耗了mmolA同時(shí)生成mmolA消耗A是表示正反應(yīng)速率,生成A是表示逆反應(yīng)速率v(正)=v(逆),平衡在單位時(shí)間內(nèi)消耗了nmolB同時(shí)生成pmolC消耗B是表示正反應(yīng)速率,生成C也是表示正反應(yīng)速率不一定平衡在單位時(shí)間內(nèi)生成了nmolB同時(shí)生成nmolD(n≠q)生成B是表示逆反應(yīng)速率,生成D是表示正反應(yīng)速率但v(正)≠v(逆),一定不平衡v(A)∶v(B)∶v(C)∶v(D)=m∶n∶p∶q沒(méi)有標(biāo)明反應(yīng)速率的正逆不一定平衡(1)根據(jù)正、逆反應(yīng)速率來(lái)判斷可逆反應(yīng)是否達(dá)到平衡時(shí),要注意用同一種物質(zhì)正、逆反應(yīng)速率相等,不同種物質(zhì)正、逆反應(yīng)速率之比等于化學(xué)計(jì)量數(shù)之比。(2)根據(jù)壓強(qiáng)是否變化來(lái)判斷可逆反應(yīng)是否達(dá)到平衡時(shí),要注意兩點(diǎn):一是容器的容積是否可變;二是反應(yīng)前后氣體的體積是否變化。(3)注意分析反應(yīng)。對(duì)于不同的反應(yīng),用相同物理量判斷時(shí),結(jié)果可能不同。如壓強(qiáng)不再變化時(shí),對(duì)于氣體體積變化的反應(yīng)是平衡狀態(tài),但氣體體積不變的反應(yīng)不一定是平衡狀態(tài)。解析:選B該反應(yīng)是一個(gè)反應(yīng)前后氣體體積減小的化學(xué)反應(yīng),達(dá)到化學(xué)平衡狀態(tài)時(shí),同一物質(zhì)的正逆反應(yīng)速率相等,各種物質(zhì)的含量不變。A項(xiàng),如果容器的體積不變,其密度始終不變,故錯(cuò)誤。B項(xiàng),容器內(nèi)各種物質(zhì)的濃度不變即達(dá)到平衡狀態(tài),故正確。C項(xiàng),各種物質(zhì)的濃度之比與反應(yīng)初始量和轉(zhuǎn)化率有關(guān),故錯(cuò)誤。D項(xiàng),無(wú)論反應(yīng)是否達(dá)到平衡狀態(tài),都是單位時(shí)間消耗0.1molX同時(shí)生成0.2molZ,故錯(cuò)誤?!绢}后總結(jié)】判斷可逆反應(yīng)是否達(dá)到化學(xué)平衡時(shí),首先要審清反應(yīng)的外界條件(如恒溫恒容、恒溫恒壓等),抓住反應(yīng)的特點(diǎn)(如化學(xué)計(jì)量數(shù)、物質(zhì)的狀態(tài)等),然后再具體分析。1.(2014·武漢外國(guó)語(yǔ)學(xué)校月考)下列敘述中能肯定判斷化學(xué)平衡發(fā)生了移動(dòng)的是(
)A.體系中氣體的密度發(fā)生變化B.體系中各組分的物質(zhì)的量濃度發(fā)生變化C.體系中各組分的體積分?jǐn)?shù)發(fā)生變化D.正反應(yīng)和逆反應(yīng)速率均發(fā)生變化解析:選C對(duì)于氣體分子數(shù)不變的反應(yīng),壓縮體積平衡不移動(dòng),但密度、濃度、壓強(qiáng)會(huì)增大,故反應(yīng)速率會(huì)加快,A、B、D錯(cuò);各組分的體積分?jǐn)?shù)改變,平衡發(fā)生了移動(dòng),C正確。分析化學(xué)平衡移動(dòng)要注意從正、逆反應(yīng)速率是否改變?nèi)胧?,速率改變平衡才有可能移?dòng)。判斷轉(zhuǎn)化率的變化時(shí),不要把平衡正向移動(dòng)與物料轉(zhuǎn)化率提高等同起來(lái),要視具體情況而定。化學(xué)平衡移動(dòng)及轉(zhuǎn)化率變化條件變化平衡移動(dòng)轉(zhuǎn)化率變化增大O2濃度正移SO2的轉(zhuǎn)化率增大,O2的轉(zhuǎn)化率減小增大SO3濃度逆移SO2、O2的轉(zhuǎn)化率都減小升高溫度逆移SO2、O2的轉(zhuǎn)化率都減小增大壓強(qiáng)正移SO2、O2的轉(zhuǎn)化率都增大條件變化平衡移動(dòng)轉(zhuǎn)化率變化體積不變時(shí),充入NO2氣體正移NO2的轉(zhuǎn)化率增大增大壓強(qiáng)(縮小體積)正移NO2的轉(zhuǎn)化率增大條件變化平衡移動(dòng)轉(zhuǎn)化率變化增大H2的濃度正移H2的轉(zhuǎn)化率減小,I2的轉(zhuǎn)化率增大增大壓強(qiáng)不移動(dòng)轉(zhuǎn)化率不變(1)不要把v(正)增大與平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)等同起來(lái),只有v(正)>v(逆)時(shí),平衡才向正反應(yīng)方向移動(dòng)。(2)不要把平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)與原料轉(zhuǎn)化率的提高等同起來(lái),當(dāng)反應(yīng)物總量不變時(shí),平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),反應(yīng)物轉(zhuǎn)化率提高;當(dāng)增大一種反應(yīng)物的濃度,使平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)時(shí),只會(huì)使其他反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率提高。(3)同等程度地改變反應(yīng)混合物中各物質(zhì)的濃度時(shí),應(yīng)視為壓強(qiáng)的影響。解析:選D該反應(yīng)為反應(yīng)前后氣體體積不變的反應(yīng),所以減小容器體積時(shí)平衡不移動(dòng),A錯(cuò);加入催化劑平衡不移動(dòng),Z的產(chǎn)率不變,B錯(cuò);增大c(X),X的轉(zhuǎn)化率減小,C錯(cuò);降低溫度平衡右移,Y的轉(zhuǎn)化率增大,D正確?!绢}后總結(jié)】移動(dòng)的結(jié)果只是減弱了外界條件的變化,而不能完全抵消外界條件的變化,新平衡時(shí)此物理量更靠近于改變的方向。如增大反應(yīng)物A的濃度,平衡右移,A的濃度在增大的基礎(chǔ)上減小,但達(dá)到新平衡時(shí),A的濃度一定比原平衡大;同理,若改變的是溫度、壓強(qiáng)等,其變化也相似?;瘜W(xué)平衡的圖像題3.全程速率—時(shí)間圖如Zn與足量鹽酸的反應(yīng),反應(yīng)速率隨時(shí)間的變化情況如圖Ⅲ所示,解釋原因:AB段(v漸增),因反應(yīng)為放熱反應(yīng),隨反應(yīng)的進(jìn)行,溫度升高,導(dǎo)致反應(yīng)速率的增大;BC段(v漸小),則主要因?yàn)殡S反應(yīng)的進(jìn)行,溶液中c(H+)減小,導(dǎo)致反應(yīng)速率的減小。故分析時(shí)要抓住各階段的主要矛盾,認(rèn)真分析。4.含量—時(shí)間—溫度(壓強(qiáng)、催化劑)圖常見(jiàn)形式有如圖Ⅳ所示的幾種(C%指某產(chǎn)物的百分含量,B%指某反應(yīng)物的百分含量)。在其他條件不變時(shí),改變?nèi)我粭l件,如使用催化劑或溫度升高或壓強(qiáng)增大,都能縮短到達(dá)平衡的時(shí)間。這種圖像的折點(diǎn)表示達(dá)到平衡的時(shí)間,反映了速率的大小,可以確定T(p)的高低(大小),水平線高低對(duì)應(yīng)平衡移動(dòng)方向。可總結(jié)為“先拐先平的溫度或壓強(qiáng)大”。明確溫度或壓強(qiáng)大小后,再結(jié)合方程式和縱軸大小綜合判斷。(a用催化劑,b不用)
(T2>T1,正反應(yīng)為吸熱反應(yīng))
(T2>T1,正反應(yīng)為放熱反應(yīng))
(p1>p2,正反應(yīng)為氣體體積減小的反應(yīng))
(p1>p2,正反應(yīng)為氣體體積增大的反應(yīng))
Ⅳ
5.恒壓(溫)線該類(lèi)圖的縱坐標(biāo)為物質(zhì)的平衡濃度(c)或反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率(α),橫坐標(biāo)為溫度(T)或壓強(qiáng)(p),常見(jiàn)類(lèi)型如圖Ⅴ所示:6.其他:如圖Ⅵ所示曲線是其他條件不變時(shí),某反應(yīng)物的最大轉(zhuǎn)化率(α)與溫度(T)的關(guān)系曲線,圖中標(biāo)出的1、2、3、4四個(gè)點(diǎn),表示v(正)>v(逆)的點(diǎn)是3,表示v(正)<v(逆)的點(diǎn)是1,而2、4點(diǎn)表示v(正)=v(逆)。7.解題步驟壓強(qiáng)轉(zhuǎn)化率溫度p1(MPa)p2(MPa)400℃99.699.7500℃96.997.8解析:選C從表中數(shù)據(jù)可知,升高溫度,轉(zhuǎn)化率降低,故正反應(yīng)放熱,ΔH<0;增大壓強(qiáng),平衡正向移動(dòng),轉(zhuǎn)化率增大,故有p1<p2;A項(xiàng),溫度越高,反應(yīng)速率越快,轉(zhuǎn)化率越大,正確;B項(xiàng),溫度升高,平衡逆向移動(dòng),SO3百分含量降低,增大壓強(qiáng),平衡正向移動(dòng),SO3的百分含量升高,正確;C項(xiàng),增大壓強(qiáng),正逆反應(yīng)速率均增大,平衡向正向移動(dòng),故v(正)>v(逆),錯(cuò)誤;D項(xiàng),升高溫度,正逆反應(yīng)速率均增大,平衡逆向移動(dòng),正確?!绢}后總結(jié)】解答圖像題的技巧(1)先拐先平在含量(轉(zhuǎn)化率)—時(shí)間曲線中,先出現(xiàn)拐點(diǎn)的則先達(dá)到平衡,說(shuō)明該曲線反應(yīng)速率快,表示溫度較高、有催化劑、壓強(qiáng)較大等。(2)定一議二當(dāng)圖像中有三個(gè)量時(shí),先確定一個(gè)量不變,再討論另外兩個(gè)量的關(guān)系,有時(shí)還需要作輔助線。(3)三步分析法一看反應(yīng)速率是增大還是減?。欢磛(正)、v(逆)的相對(duì)大??;三看化學(xué)平衡移動(dòng)的方向。A.圖甲,p1>p2,a<3B.圖甲,T1<T2,Q>0C.圖乙,t1時(shí)表示恒溫、恒壓條件下,向平衡體系中充入一定量的Z氣體D.圖乙,如果a=3,t2時(shí)表示向體系中加入了催化劑解析:選C
A項(xiàng),壓強(qiáng)越大,反應(yīng)速率越快,故p1>p2,增大壓強(qiáng),Z的體積分?jǐn)?shù)減小,平衡逆向移動(dòng),故a>3,錯(cuò)誤;B項(xiàng),溫度越高,反應(yīng)速率越快,故T2>T1,溫度升高,平衡逆向移動(dòng),故正向放熱,Q<0,錯(cuò)誤;C項(xiàng),恒壓的條件下,通入Z,Z的濃度增大,反應(yīng)物濃度減小,正確;D項(xiàng),a=3,體積不變的反應(yīng),速率加快,平衡不移動(dòng),除使用催化劑以外,還有可能是增大壓強(qiáng)?;瘜W(xué)平衡移動(dòng)前后各物理量的變化分析化學(xué)平衡是有條件的平衡,當(dāng)條件發(fā)生改變時(shí),化學(xué)平衡狀態(tài)就會(huì)被破壞,在新的條件下建立起新的平衡。1.化學(xué)平衡移動(dòng)前后反應(yīng)速率的變化v(正)、v(逆)的相對(duì)大小關(guān)系決定了化學(xué)平衡的移動(dòng)與否。該類(lèi)題目的考查實(shí)質(zhì)上還是考查外界因素對(duì)反應(yīng)速率的影響。(1)如果已知化學(xué)平衡圖像,通過(guò)圖像可以分析改變某一個(gè)因素后正逆反應(yīng)速率的變化情況。2.平衡移動(dòng)后反應(yīng)體系中各物質(zhì)的物質(zhì)的量、反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率、濃度及百分含量的變化該類(lèi)題目考查的實(shí)質(zhì)是外界因素對(duì)化學(xué)平衡的影響。(1)如果已知反應(yīng)前后反應(yīng)體系中各物質(zhì)的物質(zhì)的量、體積、轉(zhuǎn)化率、濃度和百分含量等的變化,可以考查在這個(gè)變化過(guò)程中改變的外界因素。改變條件降低溫度縮小容積充入氮?dú)馄胶庖苿?dòng)方向正向移動(dòng)正向移動(dòng)正向移動(dòng)nN2↓↓↑H2↓↓↓NH3↑↑↑n%N2↓↓↑H2↓↓↓N
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