第三章滴定分析法(酸堿滴定部分)課件

第三章滴定分析法

(Titrimetry

)3.1滴定分析法概述3.2酸堿滴定法3.3配位滴定法3.4氧化還原滴定法3.5沉淀滴定法和重量分析簡介第三章滴定分析法

(Titrimetry)3.1滴定分3.1滴定分析概論滴定分析法(titrimetry)，也稱容量分析法(volumetricanalysis)根據(jù)滴定過程中所消耗的標準溶液(standardsolution)的濃度和體積，計算待測組分的含量。3.1滴定分析概論滴定分析法(titrimetry)，也稱3.1.1基本術(shù)語滴定(titration):

通過滴定管滴加標準溶液或被測溶液的過程；

標準溶液(standardsolution)：已知準確濃度的溶液，也稱滴定劑（titrant);化學(xué)計量點(stoichiometricpoint,sp)：所加標準溶液與被測組分恰好完全反應(yīng)的這一點；指示劑(indictor)：用于指示滴定反應(yīng)完全的試劑；滴定終點(endpoint,ep)：指示劑顏色突變而終止滴定的這一點；滴定誤差(titrationerror)：滴定終點與化學(xué)計量點不一致而引起的誤差，也稱終點誤差(endpointerror)

。3.1.1基本術(shù)語滴定(titration):通過滴定3反應(yīng)定量完成：有一定的計量關(guān)系，無副反應(yīng)，反應(yīng)完全程度達99.9%以上?？焖佟＞哂羞m當(dāng)?shù)闹甘窘K點的方法。3.1.2滴定分析對化學(xué)反應(yīng)的要求反應(yīng)定量完成：有一定的計量關(guān)系，無副反應(yīng)，反應(yīng)完全程度達941.滴定分析方法的分類按化學(xué)反應(yīng)類型分類，滴定分析方法可分為：酸堿滴定法：H++B-=HB配位滴定法（絡(luò)合滴定法）：Mn++Y4-=[MY]n-4沉淀滴定法：Ag++X-=AgX氧化還原滴定法：aOx1+bRed2=cRed1+dOx2

四種滴定的共性與差異？3.1.3滴定分析方法的分類及滴定方式1.滴定分析方法的分類3.1.3滴定分析方法的分類及滴定52.滴定方式直接滴定——適用于滿足三個要求的滴定反應(yīng)。返滴定法——適用于反應(yīng)速度慢或無合適指示劑的反應(yīng)或反應(yīng)物是固體的滴定反應(yīng)。CaCO3一定量過量的HCl標液CaCl2+HCl（余）NaOH標液Al3+一定量過量的EDTA標液Al-EDTA+EDTA（余）Zn2+標液pH=4，煮沸2min2.滴定方式CaCO3一定量過量的HCl標液CaCl2+H6置換滴定法——適用于不按一定反應(yīng)式進行或伴有副反應(yīng)的物質(zhì)的測定（K2Cr2O7碘量法標定Na2S2O3)Cr2O72-+6I-+14H+=2Cr3++3I2+7H2OI2+2S2O32-=2I-+S4O62-

K2Cr2O7

3I26Na2S2O3其他間接滴定——適用于不與滴定劑直接起反應(yīng)的物質(zhì)的測定（KMnO4法測鈣）

Ca2++C2O42-=CaC2O4CaC2O4+2H+=Ca2++H2C2O42MnO4-+5C2O42-+16H+=Mn2++10CO2+8H2O

5Ca2+

5C2O42-2KMnO4置換滴定法——適用于不按一定反應(yīng)式進行或伴有副反應(yīng)的物質(zhì)的測73.1.4滴定曲線和終點指示滴定突躍(titrationjump)

：在化學(xué)計量點前后0.1%范圍內(nèi)，待測溶液的相關(guān)參數(shù)發(fā)生急劇變化的現(xiàn)象。滴定突躍范圍：相應(yīng)的縱坐標參數(shù)的取值范圍。滴定曲線(titrationcurve)

——

以滴定百分數(shù)或加入的滴定劑體積為橫坐標，以溶液中與待測組分濃度相關(guān)的某種參數(shù)（pH、pM、或pX）為縱坐標，所繪制的曲線3.1.4滴定曲線和終點指示滴定突躍(titration8終點指示方法：指示劑法儀器法終點指示方法：儀器法9基準物質(zhì)(standardsubstance)——能用于直接配制或標定標準溶液的物質(zhì)。

基準物應(yīng)具備的條件：必須具有足夠的純度：＞99.9%組成恒定：與化學(xué)式相符，含結(jié)晶水?dāng)?shù)量也相符性質(zhì)穩(wěn)定：在空氣中不吸濕、不氧化、不分解具有較大的摩爾質(zhì)量。(為什么？）例如：K2Cr2O7,高純銅絲（99.99%)3.1.5基準物質(zhì)和標準溶液的配制基準物質(zhì)(standardsubstance)——能用于101、標準溶液的配制

直接配制法

只有基準物質(zhì)才能用直接法配制

直接法配制一定體積的標準溶液的步驟及所用的儀器如下：計算→準確稱量（萬分之一的分析天平）→溶解（燒杯、玻棒）→定量轉(zhuǎn)移（容量瓶）→定容。1、標準溶液的配制直接配制法11例：配制100mL0.01667mol·L-1的K2Cr2O7標準溶液

計算：m(K2Cr2O7)=c·V·M=0.016670.1000294.2=0.4904(g)；準確稱量：萬分之一的分析天平；溶解：小燒杯中加少量水溶解；定量轉(zhuǎn)移：玻棒引流、100mL容量瓶；定容：加水稀釋至刻度；搖勻。例：配制100mL0.01667mol·L-1的K2C12間接配制法

配制近似濃度的溶液用標定的方法確定其準確濃度間接配制法的操作步驟及所用的儀器為：計算→稱量（臺稱）→溶解（燒杯、玻棒）→轉(zhuǎn)移、用水稀釋至所需體積（量筒、試劑瓶）→標定其準確濃度（移液管、滴定管、已知準確濃度的滴定劑）。間接配制法配制近似濃度的溶液13例：配制1L

0.1molL-1的NaOH標準溶液。先在臺天平上稱取4g的NaOH，用水將其溶解后倒入試劑瓶中，加水稀釋至1L左右，然后用基準物質(zhì)，如鄰苯二甲酸氫鉀或已知濃度的HCl標準溶液進行標定其準確濃度。例：配制1L0.1molL-1的NaOH標準溶液。先14常見標準溶液的配制方法以及標定所用的基準物質(zhì)和指示劑

標準溶液HClNaOHEDTAK2Cr2O7KMnO4

Na2S2O3

I2

AgNO3

配制方法①①①②①①①①基準物質(zhì)硼砂;無水碳酸鈉鄰苯二甲酸氫鉀;H2C2O4·2H2OCaCO3;ZnO;純金屬Na2C2O4

K2Cr2O7;KIO3;KBrO3As2O3

NaCl指示劑甲基紅；甲基橙酚酞鉻黑T;K-B;二甲酚橙KMnO4自身淀粉淀粉K2CrO4

①—間接法；②—直接法常見標準溶液的配制方法以及標定所用的基準物質(zhì)和指示劑標準H152.標準溶液濃度表示法物質(zhì)的量濃度：單位體積溶液中所含溶質(zhì)的物質(zhì)的量，符號c表示，其單位是molL-1。

c=n/V滴定度：每毫升標準溶液相當(dāng)?shù)拇郎y組分的質(zhì)量。表示法：T待測物/滴定劑

單位：gmL-12.標準溶液濃度表示法物質(zhì)的量濃度：單位體積溶液中所含溶質(zhì)的16解：TFe/KMnO4=50.027181.00010-356.08=0.007590(gmL-1)例：計算0.02718molL-1的KMnO4標準溶液測定鐵含量時的滴定度。表示1mL該KMnO4標準溶液相當(dāng)于0.007590gFe。測定時，根據(jù)滴定所消耗的標準溶液體積可快速確定試樣中鐵的含量：

mFe=TFe/KMnO4

·

VKMnO4滴定度和物質(zhì)的量濃度間轉(zhuǎn)換：

aAbB通式：

TA/B=(a/b)·cB·

MA

·

10-3

解：TFe/KMnO4=50.027181.00010173.1.6滴定結(jié)果計算關(guān)鍵：確定被測物與滴定劑之間物質(zhì)的量的關(guān)系3.1.6滴定結(jié)果計算關(guān)鍵：確定被測物與滴定劑之間物質(zhì)的量181.直接滴定（涉及一個反應(yīng)）

滴定劑B與被測物A之間的反應(yīng)式為：

aA+bB=cC+dD當(dāng)?shù)味ǖ交瘜W(xué)計量點時，a

摩爾A與b

摩爾B作用完全，則：nA/nB

=a/bcA·VA=(a/b)·（cB·VB)1.直接滴定（涉及一個反應(yīng)）19例：稱取鄰苯二甲酸氫鉀(KHC8H4O4)0.5208g，溶于水后用NaOH溶液滴定至終點，消耗NaOH25.06mL，計算NaOH溶液的濃度。解：以KHC8H4O4為基準物質(zhì)，其滴定反應(yīng)為：KHC8H4O4+NaOH=KNaC8H4O4+H2O例：稱取鄰苯二甲酸氫鉀(KHC8H4O4)0.5208g20例：計算用硼砂（Na2B4O7?10H2O）標定0.1mol/LHCl標準溶液需稱取硼砂多少克.解:Na2B4O7+2HCl+5H2O=4H3BO3+2NaCl滴定分析中，滴定劑消耗體積一般在20～30mL

之間，由此數(shù)據(jù)可計算稱取硼砂的上限和下限：m1=1/20.12010-3381=0.38(g)m2=1/20.13010-3381=0.57(g)即應(yīng)稱取0.38g~0.57g硼砂基準物。例：計算用硼砂（Na2B4O7?10H2O）標定0.1mol21例：配位滴定法測定鋁。反應(yīng)1：Al3++Y4-（準確、過量）=AlY

反應(yīng)2：Zn2++Y4-=ZnY(nEDTA)總-(nEDTA)過量=(nAl)(nEDTA)過量=nZn

(cAlVAl)=(cEDTAV

EDTA總

)

-(cZnVZn)2.返滴定（涉及到兩個反應(yīng)）例：配位滴定法測定鋁。2.返滴定（涉及到兩個反應(yīng)）22KBrO3

與過量的KI反應(yīng)析出I2：BrO3-+6I-+6H+=3I2+Br-+3H2O

n(BrO3-)=1/3n(I2)用Na2S2O3

溶液滴定析出的I2

2S2O32-+I2=2I-+S4O62-

n(I2)=1/2n(S2O32-)因此，KBrO3

與Na2S2O3之間物質(zhì)的量的關(guān)系為：

n(BrO3-)=1/3n(I2)=1/6n(S2O32-)(cV)S2O32-=6(m/M)BrO3-3.置換、間接滴定（涉及到多個反應(yīng)）例：以KBrO3

為基準物，測定Na2S2O3

溶液濃度。

KBrO3與過量的KI反應(yīng)析出I2：23例：氧化還原法測鈣滴定反應(yīng)：2MnO4-+5C2O42-+16H+=2Mn2++10CO2+8H2O

n(Ca2+)

=n(C2O42-)=5/2n(MnO4-

)

Ca2+CaC2O4↓過濾、洗滌酸溶C2O42-滴定例：氧化還原法測鈣滴定反應(yīng)：n(Ca2+)=n(C2O24例：在0.1000克(mB)Pb3O4試樣中加入HCl，放出氯氣。此氯氣與KI溶液反應(yīng)，析出的I2用0.1000molL-1的(cT)Na2S2O3滴定，消耗25.00mL(VT)。試求出Pb3O4的質(zhì)量分數(shù)。解：Pb3O4+HCl=Cl2+3PbCl2+4H2OCl2+2KI=I2+2KClI2+2S2O32

-=2I-+S4O62-1Pb3O41Cl2

1I2

2S2O32

-因此：

w(Pb3O4)=1/2cT

VT

MB/mB=1/2×0.1000×0.02500×685.6/0.1000=0.8570例：在0.1000克(mB)Pb3O4試樣中加入HCl，放出25例：已知每升K2Cr2O7標準溶液含K2Cr2O75.442g，求該標準K2Cr2O7溶液對Fe3O4的滴定度。

解：預(yù)處理：Fe3O4+H+3Fe3+Fe3+Fe2+

滴定反應(yīng)為：Cr2O72-+6Fe2++14H+=2Cr3-+6Fe3++7H2On(Fe2+)=6n(K2Cr2O7)n(Fe2+)=3n(Fe3O4)

因此n(Fe3O4)=2n(K2Cr2O7)

例：已知每升K2Cr2O7標準溶液含K2Cr2O75.44263.2酸堿滴定法（acid-basetitration）

3.2.1酸堿平衡1．酸堿質(zhì)子理論酸堿電離理論(1880~1890年，阿侖尼烏斯）：酸——電離出的陽離子全部是H+的化合物；堿——電離出的陰離子全部是OH-的化合物。酸堿質(zhì)子理論(1923年布朗斯特和勞萊)：酸——能給出質(zhì)子的物質(zhì)；堿——能接受質(zhì)子的物質(zhì)。酸堿電子理論（1963年，路易斯）：堿——能給出電子的物質(zhì)；酸——能接受電子的物質(zhì)。3.2酸堿滴定法（acid-basetitration）共軛酸堿對(conjugatedpairofacid-base)：酸HA與其釋放一個H+后形成的相應(yīng)堿，即HA是A-的共軛酸；A-是HA的共軛堿；HA和A-是共軛酸堿對。酸堿半反應(yīng)(acid-basehalfreaction)：酸給出質(zhì)子形成共軛堿或堿接受質(zhì)子形成共軛酸的反應(yīng)。酸堿+質(zhì)子HAA-+H+共軛酸堿對(conjugatedpairofacid-28酸堿反應(yīng)是兩個共軛酸堿對相互作用的結(jié)果，其實質(zhì)是質(zhì)子的轉(zhuǎn)移，酸堿反應(yīng)可以表示為：

酸堿反應(yīng)是兩個共軛酸堿對相互作用的結(jié)果，其實質(zhì)是質(zhì)子的轉(zhuǎn)移，29HAc在水溶液中的離解：HAcH++Ac-

酸1堿1

H2O+H+H3O+

堿2酸2

總反應(yīng)：HAc+H2OH3O++Ac-

酸1堿2酸2堿1

值得注意的是，按照質(zhì)子理論，酸或堿的解離、鹽的水解、及酸堿中和反應(yīng)都涉及質(zhì)子的轉(zhuǎn)移，因此都屬于酸堿反應(yīng)。HAc在水溶液中的離解：HAcH++A30兩性物質(zhì)(amphotericcompound)

：既可以給出質(zhì)子又能接受質(zhì)子的物質(zhì)，如H2O，HPO42-水的質(zhì)子自遞反應(yīng)（autoprotolysisreaction）和質(zhì)子自遞常數(shù)（autoprotolysisconstant）：

H2O+H2O=H3O++OHKw=[H3O+]·[OH]=1.01014(25C)Kw又稱水的離子積兩性物質(zhì)(amphotericcompound)：既可以31酸、堿的解離平衡常數(shù)(dissociationconstant)表示酸、堿的強度，分別用Ka和Kb表示。HA+H2OA+H3O+A+H2OHA+OH-共軛酸堿對，HA的酸性越強，其共軛堿A的堿性就越弱，反之亦然。其Ka和Kb之間的關(guān)系：

Ka

Kb=Kw

或pKa+pKb=pKw多元酸（堿）在水中是逐級解離，其水溶液存在著多個共軛酸堿對，各步的解離能力可分別多個Ka（Kb）表示酸、堿的解離平衡常數(shù)(dissociationconsta32例：已知H3PO4的Ka1、Ka2、Ka3分別為7.6103、6.3108、4.41013，求HPO42的Kb值，并判斷Na2HPO4水溶液是呈酸性還是堿性。

解：HPO42的共軛酸為H2PO4，因此HPO42的Kb值對于HPO42來說，在水溶液中存在酸式和堿式兩種解離，其解離常數(shù)分別為：Ka=4.41013，Kb=1.6107KbKa，說明在水溶液中HPO42接受質(zhì)子的能力大于提供質(zhì)子的能力，因此溶液呈堿性。

例：已知H3PO4的Ka1、Ka2、Ka3分別為7.610332．溶液中酸堿組分的分布

分布分數(shù)(distributionfraction)：溶液中某種形體的平衡濃度占分析濃度的分數(shù)，用表示。δi=[i]/c，表示組分i的平衡濃度占總濃度的分數(shù)。分布分數(shù)圖：以溶液pH為橫坐標，各存在形體的分布分數(shù)為縱坐標繪制得到的曲線，即-pH曲線2．溶液中酸堿組分的分布分布分數(shù)(distribution34一元弱酸（堿）各組分的分布HAA以濃度為cmolL-1的HA為例：c=[HA]+[A]可見，一元弱酸（堿）各組分的分布HAA以濃35二元弱酸（堿）各組分的分布H2AHAA2-二元弱酸（堿）各組分的分布H2AHA36以此類推，可以導(dǎo)出HnA元酸的各形體分布分數(shù)

……以此類推，可以導(dǎo)出HnA元酸的各形體分布分數(shù)……37計算pH=5.0時，0.10molL-1草酸溶液中C2O42-的濃度。[C2O42-]=·c=0.860.10=0.086(molL-1)解：計算pH=5.0時，0.10molL-1草酸溶液中C2O4383．質(zhì)子條件（protoncondition）

當(dāng)酸堿反應(yīng)達到平衡時，酸失去的質(zhì)子數(shù)與堿得到的質(zhì)子數(shù)必定相等，這種質(zhì)子平衡的關(guān)系稱為質(zhì)子條件由質(zhì)子條件，可導(dǎo)出溶液中H+濃度與其他相關(guān)組分平衡濃度間的關(guān)系式，這種關(guān)系式稱為質(zhì)子條件式或質(zhì)子平衡方程式(protonbalanceequation，PBE)。3．質(zhì)子條件（protoncondition）39選擇質(zhì)子參考水準（protonreferencelevel）或零水準（zerolevel）。

質(zhì)子參考水準物的條件：在溶液中是大量存在的；參與質(zhì)子的得失。采用質(zhì)子參考水準法導(dǎo)出質(zhì)子條件的方法要點：以質(zhì)子參考水準物為基準，其他物質(zhì)跟其相比較。根據(jù)得失質(zhì)子的物質(zhì)的量相等原則列出PBE。

選擇質(zhì)子參考水準（protonreferencelev40例：寫出NaHCO3水溶液的質(zhì)子平衡方程以HCO3-和H2O為質(zhì)子參考水準物，則PBE為：

[H2CO3]+[H3O+]=[CO32-]+[OH-]例：寫出NaNH4HPO4水溶液的質(zhì)子平衡方程

以NH4+、HPO42-和H2O為質(zhì)子參考水準物，則PBE：

[H2PO4-]+2[H3PO4]+[H3O+]=[NH3]+[PO43-]+[OH-]例：寫出NaHCO3水溶液的質(zhì)子平衡方程以HCO3-和H2O414．酸堿溶液的pH計算

一元酸堿溶液pH的計算

以濃度為c的一元酸HA溶液，其PBE為：[H+]=[A]+[OH]

若HA為強酸，可以認為其全部解離，[A]=c，

而代入PBE得即：

當(dāng)強酸濃度c510-7molL-1時，可忽略水的解離，則：

[H+]=[A]=c4．酸堿溶液的pH計算一元酸堿溶液pH的計算以濃度為42若HA為弱酸，則：

而

代入PBE得：代入上式并整理得

[H+]3+Ka[H+]2

(cKa+Kw)[H+]

KaKw=0

通常根據(jù)計算H+濃度時的允許誤差，視弱酸的Ka和c的大小進行近似處理。若HA為弱酸，則：而代入PBE得：代入上式并整理得[H43當(dāng)cKa10Kw時，水的解離可以忽略，則：

[H+]2+Ka[H+]

cKa=0因此：當(dāng)cKa10Kw，且c/Ka100時，水的解離和酸的解離都可以忽略，c=[HA]，則：當(dāng)cKa10Kw時，水的解離可以忽略，則：

44多元弱酸溶液pH的計算

以二元弱酸H2A溶液為例，其PBE為：

[H+]=[HA-]+2[A2-]+[OH-]將解離平衡常數(shù)代入并整理得：多元弱酸（堿）是分步離解，一般說來，多元弱酸各級離解常數(shù)Ka1Ka2…＞Kan，如果可認為溶液中的H+主要由第一級離解生成，忽略其他各級離解。因此多元弱酸可按一元弱酸處理，只需Ka1代替一元酸中的Ka即可。多元弱酸溶液pH的計算以二元弱酸H2A溶液為例，其PBE為45兩性物質(zhì)溶液pH的計算

濃度為c

的NaHA，其PBE為：[H+]+[H2A]=[A2]+[OH]根據(jù)二元弱酸的解離平衡關(guān)系，得到整理后，得到計算[H+]的精確表達式一般情況下，HA的酸式解離和堿式解離的傾向都很小，可認為[HA]c，因此兩性物質(zhì)溶液pH的計算濃度為c的NaHA，其PBE為：46當(dāng)cKa2>10Kw時，Kw項可忽略，則當(dāng)cKa2>10Kw，且c>10Ka1時，Ka1+c

c，則對于其他多元酸的酸式鹽，可以依此類推。上述討論的酸式鹽溶液H+濃度的計算公式也同樣適用于弱酸弱堿鹽溶液。

——近似式——最簡式當(dāng)cKa2>10Kw時，Kw項可忽略，則當(dāng)cKa2>1047例：分別計算濃度均為0.10mol·L1的NaH2PO4和Na2HPO4溶液的pH。

解：已知H3PO4的分別為7.6103，6.3108和4.41013

對NaH2PO4溶液，由于cKa2>10Kw，但c<10Ka1，所以可以采用的近似式計算，求得pH=4.68例：分別計算濃度均為0.10mol·L1的NaH2PO448pH=9.73對Na2HPO4溶液，由于Ka3很小，cKa3<10Kw，c>10Ka2，故可以采用近似計算，求得pH=9.73對Na2HPO4溶液，由于Ka3很小，c49氨基酸是兩性物質(zhì),以氨基乙酸為例，在水溶液中存在如下解離平衡:

當(dāng)氨基酸濃度不是很稀，若能滿足cKa2>10Kw，c>10Ka1時，則可以用的最簡式計算溶液的pH

p.38-39，表3-2各類酸溶液中H+濃度的計算公式及使用的條件。

注意：對于堿溶液，應(yīng)將各公式中的H+、pH、Ka分別替換成OH-、pOH、Kb后使用即可。氨基酸是兩性物質(zhì),以氨基乙酸為例，在水溶液中存在如下解離平衡50計算下列溶液的pH。

（1）0.10mol·L1NaAc溶液；

（2）0.10molL1H2C2O4溶液；

（3）0.10molL1Na2C2O4溶液；解：（1）已知HAc的Ka=1.8×105，Ac是HAc的共軛堿。則Ac的

Kb=5.6×1010。

Kb·c10Kw，且c/Kb100，因此pOH=5.13pH=14.00-5.13=8.87計算下列溶液的pH。

（1）0.10mol·L1NaA51（2）已知Ka1=5.9102，Ka2=6.4105，cKa1>10Kw，可按一元弱酸進行處理，但c/Ka1=1.7<100，只能采用近似式進行計算pH=1.28又（2）已知Ka1=5.9102，Ka2=6.4152（3）Kb1=1.61010，Kb2=1.71013可按一元弱堿進行處理，且cKb1>10Kw，c/Kb1>>100，故可采用最簡式進行計算pOH=5.46pH=14.00-5.46=8.54

（3）Kb1=1.61010，Kb2=1.71053緩沖溶液

（buffersolution）

緩沖溶液pH計算酸堿緩沖溶液——能夠抵抗少量強酸、強堿或一定程度的稀釋而保持溶液pH基本不變的溶液。一般由弱酸及其共軛堿所組成。以HA-A為例，設(shè)其濃度分別為ca和cb，在緩沖液中，[HA]ca、[A]cb，因此

——酸堿緩沖溶液酸度計算的最簡式

因此：緩沖溶液（buffersolution）緩沖溶液p54

緩沖容量(buffercapacity)：緩沖能力的大小。

緩沖物質(zhì)的總濃度c越大，緩沖容量越大；c一定，ca/cb為1:1時，緩沖容量最大。

緩沖范圍(bufferrange

)pH=pKa1

緩沖容量(buffercapacity)：緩沖能力的大小55例：若配制pH＝4.80的酸堿緩沖溶液，在HAc－NaAc，HCOOH－HCOONa和H3BO3－NaH2BO3的三種緩沖體系中，(1)應(yīng)選擇何種體系為好？(2)現(xiàn)有6.0mol·L1的HAc溶液12mL，若要配制該pH緩沖溶液250mL，應(yīng)取固體NaAc·3H2O多少克？解：pKa(HCOOH)=3.75，pKa(HAc)=4.74，pKa(H3BO3)=9.24

(1)顯然應(yīng)選HAc-NaAc體系，因其pKa最接近所需溶液的pH。

(2)

因此：ca=12×6.0/250=0.29(mol·L1)cb=0.29×1.1=0.32(mol·L1)則：例：若配制pH＝4.80的酸堿緩沖溶液，在HAc－NaAc，561．酸堿指示劑（acid-baseindicator）3.2.2酸堿滴定的基本原理指示劑的作用原理:酸堿指示劑通常是有顏色的有機弱酸或堿，隨溶液pH的變化，指示劑失去或接受H+轉(zhuǎn)變?yōu)閴A式或酸式，而其酸式與堿式具有不同的結(jié)構(gòu)、不同的顏色。甲基橙：醌式偶氮式H+OH-1．酸堿指示劑（acid-baseindicator）357酚酞：酚酞：58指示劑的變色范圍以HIn表示弱酸型指示劑，在溶液中的解離如下：

HIn+H2OH3+O+In-

HIn酸色

In-堿色顯然KHIn一定，指示劑顏色隨溶液[H+]改變而變

[In-]/[HIn]=1時：pH=pKHIn，中間顏色——理論變色點

=1/10時：pH=pKHIn–1，酸色

=10/1時：pH=pKHIn+1，堿色指示劑的理論變色范圍：pKHIn±1指示劑的變色范圍以HIn表示弱酸型指示劑，在溶液中的解離59注意，指示劑理論變色范圍與實際變色范圍間存在一定的差異。影響指示劑的變色范圍的因素：人眼對不同顏色的敏感程度不同。如甲基橙，pKa=3.4，理論變色范圍pH2.4~4.4，實際變色范圍pH3.1~4.4，因為人眼對紅色較黃色敏感。溫度、溶劑以及一些強電解質(zhì)的存在。指示劑用量。注意，指示劑理論變色范圍與實際變色范圍間存在一定的差異。人60混合指示劑利用顏色的互補作用，使顏色變化敏銳，變色范圍變窄。由兩種或兩種以上的酸堿指示劑按一定的比例混合而成。

酸色中間色堿色甲基紅（pK(HIn)=5.2）

紅

橙

黃溴甲酚綠（pK(HIn)=4.9）

黃

綠

藍混合指示劑

橙

灰

綠由酸堿指示劑與一種惰性染料按一定的比例配成

酸色中間色堿色甲基橙紅

橙

黃靛藍藍

藍藍混合指示劑紫

灰

綠混合指示劑利用顏色的互補作用，使顏色變化敏銳，變色范圍變窄612．滴定曲線和指示劑的選擇強酸（強堿）的滴定0.1000molL-1NaOH0.1000molL-1HClVmL滴定前:

[H+]=0.1000mol.L-1，pH=1.00化學(xué)計量點前:

ca、Va_—滴定前HCl的起始濃度和體積；cb、Vb——示滴定過程中所消耗的NaOH濃度和體積

2．滴定曲線和指示劑的選擇強酸（強堿）的滴定0.100062Vb=18.00mL時，滴定百分數(shù)為90%，則：[H+]=5.26310-3molL-1

，pH=2.28；Vb=19.98mL時，滴定百分數(shù)為99.9%，則：[H+]=5.00010-5mol/L，pH=4.30化學(xué)計量點時：形成NaCl和H2O，pHsp=7.00化學(xué)計量點后：

Vb=20.02mL時，滴定百分數(shù)為100.1%，則：[OH-]=5.00010-5mol/L，pOH=4.30，pH=9.70Vb=18.00mL時，滴定百分數(shù)為90%，則：化學(xué)計63由此可見，滴定99.9%100.1%時，V=0.04mL，pH4.309.70。這種pH的突變稱為酸堿滴定突躍，突躍所在的pH范圍，稱為酸堿滴定突躍范圍。

由此可見，滴定99.9%100.1%時64滴定突躍范圍：pH4.30-9.70影響滴定突躍的因素：在強酸強堿的滴定中，滴定的突躍范圍僅與酸堿的濃度有關(guān)。

指示劑的選擇選擇原則：指示劑的變色點應(yīng)盡可能與化學(xué)計量點相一致。酚酞、甲基橙、甲基紅均可適用。滴定突躍范圍：pH4.30-9.70指示劑的選擇65

一元弱酸（堿）的滴定

與強酸強堿滴定相比，弱酸滴定過程pH的計算明顯不同：一元弱酸（堿）的滴定與強酸強堿滴定相比，弱酸滴定過程pH660.1000molL-1NaOH0.1000molL-1HAcVmL滴定突躍范圍：pH7.74-9.70影響滴定突躍的因素：c與Ka強酸滴定弱堿時，能否被直接準確滴定的判斷界限：cbKb108

弱酸能否被直接準確滴定的判斷界限：caKa108

指示劑的選擇：僅酚酞可適0.1000molL-1NaOH0.1000mol67多元弱酸（堿）的滴定

需要解決的問題：（1）各質(zhì)子能否準確滴定？（2）能否分步滴定？（3）各計量點的pH是多少？應(yīng)該選擇何種指示劑？多元酸的滴定首先要預(yù)測以下幾點：

根據(jù)cKa≥10-8判斷各個質(zhì)子能否被準確滴定。根據(jù)cKn/cKn+1≥105判斷能否實現(xiàn)分步滴定。由計量點的pH值選擇合適的指示劑。多元弱酸（堿）的滴定需要解決的問題：多元酸的滴定首先要預(yù)68H3PO4：pKa1=2.12，pKa2=7.20，pKa3=12.36因此：cKa1108，cKa210-8，cKa3108，且Ka1/Ka2=105.08，Ka2/Ka3=105.16，由此判斷，用NaOH滴定H3PO4可形成兩個滴定突躍，其滴定反應(yīng)可寫成：

0.10molL-1NaOH0.10molL-1H3PO4VmLH3PO4+NaOHNaH2PO4+H2O(第一步滴定反應(yīng))NaH2PO4+NaOHNa2HPO4+H2O(第二步滴定反應(yīng))H3PO4：pKa1=2.12，pKa2=7.20，pKa369第一計量點，產(chǎn)物為NaH2PO4

，pH=4.66可選用甲基紅作指示劑

第二計量點，產(chǎn)物為Na2HPO4

，pH=9.78可選用酚酞作指示劑第一計量點，產(chǎn)物為NaH2PO4，pH=4.66可選用70

第二計量點時,產(chǎn)物為H2CO3(CO2水溶液，其飽和溶液的濃度為0.04molL-1)：

pH=3.9用甲基橙作指示劑多元堿的滴定與多元酸相似

例：Na2CO3,Kb1=1.7910-4

Kb2=2.3810-8

第一計量點時,產(chǎn)物為NaHCO3,pH=8.31用酚酞作指示劑cKb110-8,cKb210-9，Kb1/Kb2104，第二個滴定突躍不明顯,而且兩個突躍間略有交叉.第二計量點時,產(chǎn)物為H2CO3(CO2水溶液，其飽和溶711.混合堿的測定3.2.3酸堿滴定法應(yīng)用選例定性判斷NaOH,Na2CO3,NaHCO3或者它們混合物的組成，并定量計算。1.混合堿的測定3.2.3酸堿滴定法應(yīng)用選例定性判斷Na72組成1:NaOH+Na2CO3VA+VB=V1,VC=V2VB=VC=V2,VA=V1–V2此時：V1V2組成1:NaOH+Na2CO3VA+VB=V1,VC=73組成2:NaHCO3+Na2CO3VC+VB=V2,VA=V1VA=VB=V1,VC=V2–V1

此時：V1V2組成3:Na2CO3V1=V2組成4:NaHCO3V1=0組成5:Na2CO3V2=0組成2:NaHCO3+Na2CO3VC+VB=V2,V74例：某混合堿試樣(Na2CO3、NaHCO3、NaOH或它們的混合物)1.000g，溶于水后，以酚酞為指示劑，耗用0.2500mol.L-1HCl溶液20.40mL；再以甲基橙為指示劑，繼續(xù)用0.2500mol.L-1HCl溶液滴定，共耗去48.86mL，求試樣中各組分的相對含量。解：以酚酞為指示劑時，V1=20.40mL，而用甲基橙為指示劑時，V2=28.46mL，顯然V2＞V1，可見試樣組成為Na2CO3+NaHCO3，因此：例：某混合堿試樣(Na2CO3、NaHCO3、NaOH或它752.極弱酸（堿）的測定H3BO3：pKa=9.24，不能用標準堿直接滴定，但能與多元醇作用生成酸性較強的配位酸(pKa=4.26)，可用標準堿溶液直接滴定，化學(xué)計量點的pH約為9，用酚酞指示終點。2.極弱酸（堿）的測定H3BO3：pKa=9.24，不能用763.銨氮的測定蒸餾法終點產(chǎn)物為H3BO3，pH5，選甲基紅指示劑終點產(chǎn)物為NH4Cl，pH5，應(yīng)選用甲基紅指示劑。應(yīng)該選用什么指示劑？能否用酚酞?3.銨氮的測定蒸餾法終點產(chǎn)物為H3BO3，pH5，選甲77甲醛法6HCHO+4NH4+

=(CH2)6N4H++

3H+

+

6H2O(CH2)6N4：pKb=8.85，滴定反應(yīng)：3H+

+

3OH-=3H2O(CH2)6N4H++

OH-=(CH2)6N4+H2O終點產(chǎn)物為(CH2)6N4,呈堿性，應(yīng)選用酚酞作指示劑。甲醛法6HCHO+4NH4+=(CH2)6N4H+78克氏(Kjeldahl)定氮法氨基酸、蛋白質(zhì)、生物堿中的氮常用克氏法測定。將適量濃硫酸加入試樣中加熱，使C、H轉(zhuǎn)化為CO2和H2O。N元素在銅鹽或汞鹽催化下生成NH4+，消化分解后的溶液中加入過量NaOH溶液，再用蒸餾法測定NH3。提示：奶粉中的三聚氰胺(C3H6N6)事件?？耸?Kjeldahl)定氮法氨基酸、蛋白質(zhì)79除了N外，有機物和生命物質(zhì)中的S、P、C等多種元素都可通過酸堿滴定測定。

待測元素試樣經(jīng)處理后的轉(zhuǎn)化物吸收或沉淀生成物的方法滴定用的標準溶液NNH3NH3(g)+H+=NH4+過量的HCl標準溶液用NaOH標準溶液返滴定SSO2SO2(g)+H2O2→H2SO4NaOHCCO2CO2(g)+Ba(OH)2→BaCO3(s)+H2O過量的Ba(OH)2標準溶液用HCl標準溶液返滴定FSiF6SiF6(g)+H2O→H2SiF6NaOHPH3PO412MoO42-+2NH4++H3PO4+22H+=(NH4)2HPO4·12MoO3·H2O(s)+11H2O(NH4)2HPO4·12MoO3·H2O(s)+27OH-→PO43-+12MoO42-+16H2O+2NH3(g)過量的NaOH標準溶液用HNO3標準溶液返滴定除了N外，有機物和生命物質(zhì)中的S、P、C等多種元素都可通過酸80第三章滴定分析法

(Titrimetry

)3.1滴定分析法概述3.2酸堿滴定法3.3配位滴定法3.4氧化還原滴定法3.5沉淀滴定法和重量分析簡介第三章滴定分析法

(Titrimetry)3.1滴定分3.1滴定分析概論滴定分析法(titrimetry)，也稱容量分析法(volumetricanalysis)根據(jù)滴定過程中所消耗的標準溶液(standardsolution)的濃度和體積，計算待測組分的含量。3.1滴定分析概論滴定分析法(titrimetry)，也稱3.1.1基本術(shù)語滴定(titration):

通過滴定管滴加標準溶液或被測溶液的過程；

標準溶液(standardsolution)：已知準確濃度的溶液，也稱滴定劑（titrant);化學(xué)計量點(stoichiometricpoint,sp)：所加標準溶液與被測組分恰好完全反應(yīng)的這一點；指示劑(indictor)：用于指示滴定反應(yīng)完全的試劑；滴定終點(endpoint,ep)：指示劑顏色突變而終止滴定的這一點；滴定誤差(titrationerror)：滴定終點與化學(xué)計量點不一致而引起的誤差，也稱終點誤差(endpointerror)

。3.1.1基本術(shù)語滴定(titration):通過滴定83反應(yīng)定量完成：有一定的計量關(guān)系，無副反應(yīng)，反應(yīng)完全程度達99.9%以上?？焖?。具有適當(dāng)?shù)闹甘窘K點的方法。3.1.2滴定分析對化學(xué)反應(yīng)的要求反應(yīng)定量完成：有一定的計量關(guān)系，無副反應(yīng)，反應(yīng)完全程度達9841.滴定分析方法的分類按化學(xué)反應(yīng)類型分類，滴定分析方法可分為：酸堿滴定法：H++B-=HB配位滴定法（絡(luò)合滴定法）：Mn++Y4-=[MY]n-4沉淀滴定法：Ag++X-=AgX氧化還原滴定法：aOx1+bRed2=cRed1+dOx2

四種滴定的共性與差異？3.1.3滴定分析方法的分類及滴定方式1.滴定分析方法的分類3.1.3滴定分析方法的分類及滴定852.滴定方式直接滴定——適用于滿足三個要求的滴定反應(yīng)。返滴定法——適用于反應(yīng)速度慢或無合適指示劑的反應(yīng)或反應(yīng)物是固體的滴定反應(yīng)。CaCO3一定量過量的HCl標液CaCl2+HCl（余）NaOH標液Al3+一定量過量的EDTA標液Al-EDTA+EDTA（余）Zn2+標液pH=4，煮沸2min2.滴定方式CaCO3一定量過量的HCl標液CaCl2+H86置換滴定法——適用于不按一定反應(yīng)式進行或伴有副反應(yīng)的物質(zhì)的測定（K2Cr2O7碘量法標定Na2S2O3)Cr2O72-+6I-+14H+=2Cr3++3I2+7H2OI2+2S2O32-=2I-+S4O62-

K2Cr2O7

3I26Na2S2O3其他間接滴定——適用于不與滴定劑直接起反應(yīng)的物質(zhì)的測定（KMnO4法測鈣）

Ca2++C2O42-=CaC2O4CaC2O4+2H+=Ca2++H2C2O42MnO4-+5C2O42-+16H+=Mn2++10CO2+8H2O

5Ca2+

5C2O42-2KMnO4置換滴定法——適用于不按一定反應(yīng)式進行或伴有副反應(yīng)的物質(zhì)的測873.1.4滴定曲線和終點指示滴定突躍(titrationjump)

：在化學(xué)計量點前后0.1%范圍內(nèi)，待測溶液的相關(guān)參數(shù)發(fā)生急劇變化的現(xiàn)象。滴定突躍范圍：相應(yīng)的縱坐標參數(shù)的取值范圍。滴定曲線(titrationcurve)

——

以滴定百分數(shù)或加入的滴定劑體積為橫坐標，以溶液中與待測組分濃度相關(guān)的某種參數(shù)（pH、pM、或pX）為縱坐標，所繪制的曲線3.1.4滴定曲線和終點指示滴定突躍(titration88終點指示方法：指示劑法儀器法終點指示方法：儀器法89基準物質(zhì)(standardsubstance)——能用于直接配制或標定標準溶液的物質(zhì)。

基準物應(yīng)具備的條件：必須具有足夠的純度：＞99.9%組成恒定：與化學(xué)式相符，含結(jié)晶水?dāng)?shù)量也相符性質(zhì)穩(wěn)定：在空氣中不吸濕、不氧化、不分解具有較大的摩爾質(zhì)量。(為什么？）例如：K2Cr2O7,高純銅絲（99.99%)3.1.5基準物質(zhì)和標準溶液的配制基準物質(zhì)(standardsubstance)——能用于901、標準溶液的配制

直接配制法

只有基準物質(zhì)才能用直接法配制

直接法配制一定體積的標準溶液的步驟及所用的儀器如下：計算→準確稱量（萬分之一的分析天平）→溶解（燒杯、玻棒）→定量轉(zhuǎn)移（容量瓶）→定容。1、標準溶液的配制直接配制法91例：配制100mL0.01667mol·L-1的K2Cr2O7標準溶液

計算：m(K2Cr2O7)=c·V·M=0.016670.1000294.2=0.4904(g)；準確稱量：萬分之一的分析天平；溶解：小燒杯中加少量水溶解；定量轉(zhuǎn)移：玻棒引流、100mL容量瓶；定容：加水稀釋至刻度；搖勻。例：配制100mL0.01667mol·L-1的K2C92間接配制法

配制近似濃度的溶液用標定的方法確定其準確濃度間接配制法的操作步驟及所用的儀器為：計算→稱量（臺稱）→溶解（燒杯、玻棒）→轉(zhuǎn)移、用水稀釋至所需體積（量筒、試劑瓶）→標定其準確濃度（移液管、滴定管、已知準確濃度的滴定劑）。間接配制法配制近似濃度的溶液93例：配制1L

0.1molL-1的NaOH標準溶液。先在臺天平上稱取4g的NaOH，用水將其溶解后倒入試劑瓶中，加水稀釋至1L左右，然后用基準物質(zhì)，如鄰苯二甲酸氫鉀或已知濃度的HCl標準溶液進行標定其準確濃度。例：配制1L0.1molL-1的NaOH標準溶液。先94常見標準溶液的配制方法以及標定所用的基準物質(zhì)和指示劑

標準溶液HClNaOHEDTAK2Cr2O7KMnO4

Na2S2O3

I2

AgNO3

配制方法①①①②①①①①基準物質(zhì)硼砂;無水碳酸鈉鄰苯二甲酸氫鉀;H2C2O4·2H2OCaCO3;ZnO;純金屬Na2C2O4

K2Cr2O7;KIO3;KBrO3As2O3

NaCl指示劑甲基紅；甲基橙酚酞鉻黑T;K-B;二甲酚橙KMnO4自身淀粉淀粉K2CrO4

①—間接法；②—直接法常見標準溶液的配制方法以及標定所用的基準物質(zhì)和指示劑標準H952.標準溶液濃度表示法物質(zhì)的量濃度：單位體積溶液中所含溶質(zhì)的物質(zhì)的量，符號c表示，其單位是molL-1。

c=n/V滴定度：每毫升標準溶液相當(dāng)?shù)拇郎y組分的質(zhì)量。表示法：T待測物/滴定劑

單位：gmL-12.標準溶液濃度表示法物質(zhì)的量濃度：單位體積溶液中所含溶質(zhì)的96解：TFe/KMnO4=50.027181.00010-356.08=0.007590(gmL-1)例：計算0.02718molL-1的KMnO4標準溶液測定鐵含量時的滴定度。表示1mL該KMnO4標準溶液相當(dāng)于0.007590gFe。測定時，根據(jù)滴定所消耗的標準溶液體積可快速確定試樣中鐵的含量：

mFe=TFe/KMnO4

·

VKMnO4滴定度和物質(zhì)的量濃度間轉(zhuǎn)換：

aAbB通式：

TA/B=(a/b)·cB·

MA

·

10-3

解：TFe/KMnO4=50.027181.00010973.1.6滴定結(jié)果計算關(guān)鍵：確定被測物與滴定劑之間物質(zhì)的量的關(guān)系3.1.6滴定結(jié)果計算關(guān)鍵：確定被測物與滴定劑之間物質(zhì)的量981.直接滴定（涉及一個反應(yīng)）

滴定劑B與被測物A之間的反應(yīng)式為：

aA+bB=cC+dD當(dāng)?shù)味ǖ交瘜W(xué)計量點時，a

摩爾A與b

摩爾B作用完全，則：nA/nB

=a/bcA·VA=(a/b)·（cB·VB)1.直接滴定（涉及一個反應(yīng)）99例：稱取鄰苯二甲酸氫鉀(KHC8H4O4)0.5208g，溶于水后用NaOH溶液滴定至終點，消耗NaOH25.06mL，計算NaOH溶液的濃度。解：以KHC8H4O4為基準物質(zhì)，其滴定反應(yīng)為：KHC8H4O4+NaOH=KNaC8H4O4+H2O例：稱取鄰苯二甲酸氫鉀(KHC8H4O4)0.5208g100例：計算用硼砂（Na2B4O7?10H2O）標定0.1mol/LHCl標準溶液需稱取硼砂多少克.解:Na2B4O7+2HCl+5H2O=4H3BO3+2NaCl滴定分析中，滴定劑消耗體積一般在20～30mL

之間，由此數(shù)據(jù)可計算稱取硼砂的上限和下限：m1=1/20.12010-3381=0.38(g)m2=1/20.13010-3381=0.57(g)即應(yīng)稱取0.38g~0.57g硼砂基準物。例：計算用硼砂（Na2B4O7?10H2O）標定0.1mol101例：配位滴定法測定鋁。反應(yīng)1：Al3++Y4-（準確、過量）=AlY

反應(yīng)2：Zn2++Y4-=ZnY(nEDTA)總-(nEDTA)過量=(nAl)(nEDTA)過量=nZn

(cAlVAl)=(cEDTAV

EDTA總

)

-(cZnVZn)2.返滴定（涉及到兩個反應(yīng)）例：配位滴定法測定鋁。2.返滴定（涉及到兩個反應(yīng)）102KBrO3

與過量的KI反應(yīng)析出I2：BrO3-+6I-+6H+=3I2+Br-+3H2O

n(BrO3-)=1/3n(I2)用Na2S2O3

溶液滴定析出的I2

2S2O32-+I2=2I-+S4O62-

n(I2)=1/2n(S2O32-)因此，KBrO3

與Na2S2O3之間物質(zhì)的量的關(guān)系為：

n(BrO3-)=1/3n(I2)=1/6n(S2O32-)(cV)S2O32-=6(m/M)BrO3-3.置換、間接滴定（涉及到多個反應(yīng)）例：以KBrO3

為基準物，測定Na2S2O3

溶液濃度。

KBrO3與過量的KI反應(yīng)析出I2：103例：氧化還原法測鈣滴定反應(yīng)：2MnO4-+5C2O42-+16H+=2Mn2++10CO2+8H2O

n(Ca2+)

=n(C2O42-)=5/2n(MnO4-

)

Ca2+CaC2O4↓過濾、洗滌酸溶C2O42-滴定例：氧化還原法測鈣滴定反應(yīng)：n(Ca2+)=n(C2O104例：在0.1000克(mB)Pb3O4試樣中加入HCl，放出氯氣。此氯氣與KI溶液反應(yīng)，析出的I2用0.1000molL-1的(cT)Na2S2O3滴定，消耗25.00mL(VT)。試求出Pb3O4的質(zhì)量分數(shù)。解：Pb3O4+HCl=Cl2+3PbCl2+4H2OCl2+2KI=I2+2KClI2+2S2O32

-=2I-+S4O62-1Pb3O41Cl2

1I2

2S2O32

-因此：

w(Pb3O4)=1/2cT

VT

MB/mB=1/2×0.1000×0.02500×685.6/0.1000=0.8570例：在0.1000克(mB)Pb3O4試樣中加入HCl，放出105例：已知每升K2Cr2O7標準溶液含K2Cr2O75.442g，求該標準K2Cr2O7溶液對Fe3O4的滴定度。

解：預(yù)處理：Fe3O4+H+3Fe3+Fe3+Fe2+

滴定反應(yīng)為：Cr2O72-+6Fe2++14H+=2Cr3-+6Fe3++7H2On(Fe2+)=6n(K2Cr2O7)n(Fe2+)=3n(Fe3O4)

因此n(Fe3O4)=2n(K2Cr2O7)

例：已知每升K2Cr2O7標準溶液含K2Cr2O75.441063.2酸堿滴定法（acid-basetitration）

3.2.1酸堿平衡1．酸堿質(zhì)子理論酸堿電離理論(1880~1890年，阿侖尼烏斯）：酸——電離出的陽離子全部是H+的化合物；堿——電離出的陰離子全部是OH-的化合物。酸堿質(zhì)子理論(1923年布朗斯特和勞萊)：酸——能給出質(zhì)子的物質(zhì)；堿——能接受質(zhì)子的物質(zhì)。酸堿電子理論（1963年，路易斯）：堿——能給出電子的物質(zhì)；酸——能接受電子的物質(zhì)。3.2酸堿滴定法（acid-basetitration）共軛酸堿對(conjugatedpairofacid-base)：酸HA與其釋放一個H+后形成的相應(yīng)堿，即HA是A-的共軛酸；A-是HA的共軛堿；HA和A-是共軛酸堿對。酸堿半反應(yīng)(acid-basehalfreaction)：酸給出質(zhì)子形成共軛堿或堿接受質(zhì)子形成共軛酸的反應(yīng)。酸堿+質(zhì)子HAA-+H+共軛酸堿對(conjugatedpairofacid-108酸堿反應(yīng)是兩個共軛酸堿對相互作用的結(jié)果，其實質(zhì)是質(zhì)子的轉(zhuǎn)移，酸堿反應(yīng)可以表示為：

酸堿反應(yīng)是兩個共軛酸堿對相互作用的結(jié)果，其實質(zhì)是質(zhì)子的轉(zhuǎn)移，109HAc在水溶液中的離解：HAcH++Ac-

酸1堿1

H2O+H+H3O+

堿2酸2

總反應(yīng)：HAc+H2OH3O++Ac-