樣品采集課件

第一節(jié)樣品的采集一、樣品的采集采樣——在大量產(chǎn)品（分析對(duì)象）中抽取有一定代表性的樣品，供分析化驗(yàn)用，這項(xiàng)工作叫采樣。（總體、樣本、樣本容量、樣本測(cè)定平均值、總體測(cè)定平均值）第一節(jié)樣品的采集11.正確采樣的意義食品采樣的目的在于檢驗(yàn)樣品感官性質(zhì)上有無(wú)變化，食品的一般成分有無(wú)缺陷，加入的添加劑等外來(lái)物質(zhì)是否符合國(guó)家的標(biāo)準(zhǔn)，食品的成分有無(wú)攙假現(xiàn)象，食品在生產(chǎn)運(yùn)輸和儲(chǔ)藏過(guò)程中有無(wú)重金屬，有害物質(zhì)和各種微生物的污染以及有無(wú)變化和腐敗現(xiàn)象。

樣品的采集是我們檢驗(yàn)分析中的重要環(huán)節(jié)的第一步，采取的樣品必須代表全部被檢測(cè)的物質(zhì)。1.正確采樣的意義22.正確采樣的原則（1）采集的樣品要均勻、有代表性，能反映全部被檢食品的組成、質(zhì)量和衛(wèi)生狀況。（2）采樣方法要與分析目的一致。（3）采樣過(guò)程要設(shè)法保持原有的理化指標(biāo)，防止成分逸散（如水分、氣味、揮發(fā)性酸等）。（4）防止帶入雜質(zhì)或污染。（5）采樣方法要盡量簡(jiǎn)單，處理裝置尺寸適當(dāng)。2.正確采樣的原則33.采樣程序（步驟）檢樣→原始樣品→平均樣品（檢驗(yàn)樣品、復(fù)檢樣品、保存樣品）檢樣——由整批食物的各個(gè)部分采取的少量樣品，稱為檢樣。原始樣品——把許多份檢樣綜合在一起稱為原始樣品。平均樣品——原始樣品經(jīng)過(guò)處理再抽取其中一部分作檢驗(yàn)用者稱為平均樣品。應(yīng)一式三份,分別供檢驗(yàn)、復(fù)驗(yàn)及備查使用。每份樣品數(shù)量一般不少于0.5公斤。3.采樣程序（步驟）4四分法四分法5二、采樣的一般方法1.隨機(jī)抽樣和代表性抽樣第一種采集方法是隨機(jī)多點(diǎn)抽樣。均衡地、不加選擇地從全部產(chǎn)品的各個(gè)部分取樣。但隨機(jī)≠隨意。隨機(jī)——要保證所有物料各個(gè)部分被抽到的可能性均等。

二、采樣的一般方法6第二種采集方法是代表性抽樣：可按不同生產(chǎn)日期也可在流水線上按一定的時(shí)間間隔抽樣按分析的目的取樣隨機(jī)取樣可以避免人為傾向，但是，對(duì)不均勻樣品，僅用隨機(jī)抽樣法是不夠的，必須結(jié)合代表性取樣，從有代表性的各個(gè)部分分別取樣才能保證樣品的代表性。第二種采集方法是代表性抽樣：72.具體的采樣方法

1．固體樣品例如糧谷類樣品，用采樣管(雙套回轉(zhuǎn)取樣管)插入糧袋，回轉(zhuǎn)l80度，取出樣品。每一包裝須在上、中、下三部分分別取出檢樣，混合均勻后用四分法縮分為平均樣品

2.具體的采樣方法8雙套回轉(zhuǎn)取樣管雙套回轉(zhuǎn)取樣管9

2．液體樣品如牛奶、果汁等，用虹吸管法分層取樣后混合均勻，再縮減至500ml左右，裝入試劑瓶中，貼標(biāo)簽送檢。3.半團(tuán)體樣品如奶油、蜂糖等，可用采樣器從上中下三層分別取出檢樣，然后混合縮減至所需數(shù)量的平均樣品，約250g左右，裝瓶送檢。

2．液體樣品如牛奶、果汁等，用虹吸管法分層取樣后混合均103.采樣量

1.均勻的固體樣品的采樣量如糧食、面粉、砂糖及其它固態(tài)食品，可按不同批號(hào)分別進(jìn)行采樣。對(duì)同一批次的產(chǎn)品按下式定出取樣件數(shù)(瓶、袋、箱）若總件數(shù)為n，則當(dāng)n≤3時(shí)，每件取樣；當(dāng)3＜n≤300時(shí)，按＋1取樣量隨機(jī)取樣；當(dāng)n＞300時(shí)，按＋1取樣量隨機(jī)取樣。3.采樣量112．液體食品的采樣量食用油脂16噸以內(nèi)取1kg，16—50噸采取2kg，50一200噸采取5kg,，200一1000噸取20kg，1000噸以上取50kg，最后混合均勻后取樣500g。鮮乳每次采樣200～500ml（2～3瓶），采取桶裝鮮奶時(shí)，按1公斤取0.5～1.0ml計(jì)算，采取的樣品裝入試劑瓶中，貼上標(biāo)簽，送檢。2．液體食品的采樣量123.不均勻的固體樣品(肉、魚(yú)、果蔬等)

應(yīng)分別采取不同部位的少量樣品，混合并經(jīng)充分搗碎均勻后，取出0.5kg為分析樣品。

3.不均勻的固體樣品(肉、魚(yú)、果蔬等)13補(bǔ)充：補(bǔ)充：14三.樣品的制備制備目的，在于保證樣品的均勻性，使我們?cè)诜治鰰r(shí)，取任何部分都能代表全部被測(cè)物質(zhì)的成分。制備方法有下面幾種：①搖動(dòng)或攪拌（液體樣品，漿體，懸浮液體）

（用玻璃棒、電動(dòng)攪拌器、電磁攪拌）②切細(xì)或粉碎（固體樣品）③研磨或用搗碎機(jī)對(duì)于帶核、帶骨頭的樣品，應(yīng)先去核、去骨、去皮，目前一般都用高速組織搗碎機(jī)進(jìn)行樣品的制備。三.樣品的制備15四.樣品的保存所取樣品，盡量做到當(dāng)天樣品當(dāng)天分析。主要是為了防止其水分或揮發(fā)性成分散失以及其它待測(cè)成分含量的變化。樣品在保存過(guò)程中可能會(huì)有以下幾種變化：①吸水或失水

②霉變③細(xì)菌四.樣品的保存16樣品在保存時(shí)有幾種變化（可能發(fā)生的變化）a)

吸水或失水原來(lái)含水量高的易失水，反之則吸水，保存樣品用的容器有玻璃、塑料、金屬等，原則上保存樣品的容器不能同樣品的主要成分發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。b)霉變特別是新鮮的植物性樣品，易發(fā)生霉變，特別對(duì)于組織受傷的樣品，不易保存，應(yīng)盡快分析。c)細(xì)菌為了防止細(xì)菌，最理想的方法是冷凍，樣品的保存理想溫度為-20℃，有的為了防止細(xì)菌污染可加防腐劑，例如牛奶中可加甲醛作為防腐劑。

樣品在保存時(shí)有幾種變化（可能發(fā)生的變化）17第二節(jié)樣品的預(yù)處理目的：1、測(cè)定前排除干擾組分；

2、對(duì)樣品進(jìn)行濃縮。方法：主要有6種。原則：①消除干擾因素；②完整保留被測(cè)組分；③使被測(cè)組分濃縮；

第二節(jié)樣品的預(yù)處理18一.有機(jī)物破壞法操作方法分為干法和濕法兩大類。1.干法灰化原理：將樣品置于電爐上加熱，使其中的有機(jī)物脫水、炭化、分解、氧化，再置高溫爐中灼燒灰化，直至殘灰為白色或灰色為止，所得殘?jiān)礊闊o(wú)機(jī)成分。一.有機(jī)物破壞法19干法灰化方法特點(diǎn)優(yōu)點(diǎn)：①此法基本不加或加入很少的試劑，故空白值低。②因灰分體積很小，因而可處理較多的樣品，可富集被測(cè)組分。③有機(jī)物分解徹底，操作簡(jiǎn)單。缺點(diǎn)：①所需時(shí)間長(zhǎng)。②因溫度高易造成易揮發(fā)元素的損失。③坩堝對(duì)被測(cè)組分有吸留作用，使測(cè)定結(jié)果和回收率降低。干法灰化方法特點(diǎn)202.濕法消化原理：樣品中加入強(qiáng)氧化劑，并加熱消煮，使樣品中的有機(jī)物質(zhì)完全分解、氧化，呈氣態(tài)逸出，待測(cè)組分轉(zhuǎn)化為無(wú)機(jī)物狀態(tài)存在于消化液中。常用的強(qiáng)氧化劑有濃硝酸、濃硫酸、高氯酸、高錳酸鉀、過(guò)氧化氫等。2.濕法消化21濕法消化的優(yōu)缺點(diǎn)優(yōu)點(diǎn)：（1）有機(jī)物分解速度快，所需時(shí)間短。（2）由于加熱溫度低，可減少金屬揮發(fā)逸散的損失。缺點(diǎn)：

（1）產(chǎn)生有害氣體。（2）初期易產(chǎn)生大量泡沫外溢。（3）試劑用量大，空白值偏高。濕法消化的優(yōu)缺點(diǎn)223.紫外光分解法

高壓汞燈提供紫外光。85±5℃，加雙氧水。4.微波高壓消煮器食品樣品最多只要10分鐘（2.5MPa);3.紫外光分解法23二.蒸餾法利用液體混合物中各種組分揮發(fā)度的不同而將其分離。

常壓蒸餾蒸減壓蒸餾餾水蒸氣蒸餾方掃集共蒸餾法共沸蒸餾萃取精餾食品分析中常用前4種。

精餾二.蒸餾法24（一）常壓蒸餾適用對(duì)象：常壓下受熱不分解或沸點(diǎn)不太高的物質(zhì)。蒸餾釜：平底、圓底冷凝管：直管、球型、蛇型注意：1.爆沸現(xiàn)象。（沸石、玻璃珠、毛細(xì)管、素瓷片）

2.溫度計(jì)插放位置。

3.磨口裝置涂油脂。（一）常壓蒸餾25樣品采集課件26（二）減壓蒸餾適用對(duì)象：常壓下受熱易分解或沸點(diǎn)太高的物質(zhì)。原理：物質(zhì)的沸點(diǎn)隨其液面上的壓強(qiáng)增高而增高。（二）減壓蒸餾27（三）水蒸汽蒸餾適用于沸點(diǎn)較高，易炭化，易分解物質(zhì)。水蒸汽蒸餾是用水蒸汽加熱混合液體，使具有一定揮發(fā)度的被測(cè)組分與水蒸汽分壓成比例地從溶液中一起蒸餾出來(lái)。水蒸汽蒸餾裝置見(jiàn)下圖：（三）水蒸汽蒸餾28樣品采集課件29（四）掃集共蒸餾

Theclean-upmethodtermedsweepco-distillation一種專用設(shè)備，管式蒸餾器后接冷凝裝置與微型層析柱。多用于測(cè)食品中殘存農(nóng)藥的含量。集蒸餾、層析等方法于一身，高效省時(shí)省溶劑

.特點(diǎn)：需樣量少，用注射器加料，節(jié)省溶劑，速度快，自動(dòng)化式5—6秒測(cè)一個(gè)樣，有20條凈化管道。（四）掃集共蒸餾

30樣品采集課件31三、溶劑抽提法利用混合物中各種組分在某種溶劑中溶解度的不同而使混合物分離的方法。浸提法溶劑抽提法溶劑萃取（LIE）

超臨界萃?。⊿CFE）（SFE）固相萃取（SPE）微波萃?。∕AE）超聲波萃取（UE）三、溶劑抽提法32（一）浸提法（從固體中萃取有效成分）用適當(dāng)?shù)娜軇⒐腆w樣品中某種待測(cè)成分浸提出來(lái)，又稱“液——固萃取法”。（一）浸提法（從固體中萃取有效成分）331.提取劑的選擇由相似相溶原理選擇選溶劑沸點(diǎn)在45～80℃之間的，低，易揮發(fā)；高，不易提純，濃縮，溶劑與提取物不好分離。選穩(wěn)定性好的溶劑。2.提取方法：

1）振蕩浸漬法

2）搗碎法

3）索氏提取法1.提取劑的選擇34（二）溶劑萃取法

1.原理:用一種溶劑把樣品溶液中的一種組分萃取出來(lái)，這種組分在原溶液中的溶解度小于在新溶劑中的溶解度，即分配系數(shù)不同。用于原溶液中各組分沸點(diǎn)非常相近或形成了共沸物，無(wú)法用一般蒸餾法分離的物質(zhì)。新溶劑——萃取劑（新溶劑+被溶解組分）——萃取相比重（原溶液+被溶解組分）——萃余相不同（二）溶劑萃取法352.關(guān)于萃取劑的選擇：（1）萃取劑與原溶劑不互溶且比重不同。（2）萃取劑與被測(cè)組分的溶解度要大于組分在原溶劑中的溶解度。對(duì)其它組分溶解度很小。（3）萃取相經(jīng)蒸餾可使萃取劑與被測(cè)組分分開(kāi)。2.關(guān)于萃取劑的選擇：36（三）超臨界萃?。⊿FE）利用超臨界流體SCF作為溶劑，用來(lái)有選擇性地溶解液體或固體混合物中的溶質(zhì)。對(duì)溶質(zhì)的溶解度大大增加。超臨界流體——流體的溫度、壓力處于臨界狀態(tài)以上。常用CO2作為超臨界流體（臨界溫度為31.05℃，臨界壓力7.37Mpa）,不可燃、無(wú)毒、廉價(jià)易得、化學(xué)穩(wěn)定性好（三）超臨界萃?。⊿FE）37四、色層分離又稱色譜分離、色層分析、層析、層離法。色層分析——使多種組分混合物在不同的載體（如硅膠、樹(shù)脂、硅藻土、凝膠等）上進(jìn)行分離。四、色層分離381906年，俄國(guó)植物學(xué)家茨威特分離植物葉綠體中色素而得名，玻璃管中裝CaCO3，石油醚溶解植物葉綠體倒入管內(nèi)，再用石油醚做淋洗劑，結(jié)果，柱子中被分成幾個(gè)不同顏色的譜帶。1906年，俄國(guó)植物學(xué)家茨威特分離植物葉綠體中39五、化學(xué)分離法（一）磺化法和皂化法用來(lái)除去樣品中脂肪或處理油脂中其它成分，使本來(lái)憎水性油脂變成親水性化合物，從樣品中分離出去。1.硫酸磺化法（磺化法）用濃硫酸處理樣品，引進(jìn)典型的極性官能團(tuán)SO3使脂肪、色素、蠟質(zhì)等干擾物質(zhì)變成極性較大，能溶于水和酸的化合物，與那些溶于有機(jī)溶劑的待測(cè)成分分開(kāi)。主要用于有機(jī)氯農(nóng)藥殘留物的測(cè)定。五、化學(xué)分離法402.皂化法原理:酯+堿酸或脂肪酸鹽+醇（1）用于白酒中總酯的測(cè)定，用過(guò)量的NaOH將酯皂化掉，過(guò)量的堿再用酸滴定，最后由用堿量來(lái)計(jì)算總酯。（2）用于植物油的皂化價(jià)的測(cè)定。（皂化價(jià)高示含游離脂肪酸量大。常用堿為NaOH或KOH，NaOH直接用水配制，而KOH易溶于乙醇溶液。2.皂化法41(二）沉淀分離法利用沉淀反應(yīng)進(jìn)行分離。在試樣中加入適當(dāng)?shù)某恋韯?，使被測(cè)組分沉淀下來(lái)或?qū)⒏蓴_組分沉淀下來(lái)，再經(jīng)過(guò)濾或離心把沉淀和母液分開(kāi)。常用的沉淀劑：無(wú)機(jī)沉淀劑和有機(jī)沉淀劑(二）沉淀分離法42（三）掩蔽法掩蔽是分析測(cè)試中常用的消除干擾的有效手段，掩蔽作用的實(shí)質(zhì)是改變干擾成分的反應(yīng)活性，使其減小甚至失去與待測(cè)成分的競(jìng)爭(zhēng)能力。為此，通常是向待測(cè)體系中加入“掩蔽劑”的方式，以改變干擾成分的存在形式。多用于絡(luò)合滴定。樣品采集課件43六、濃縮為了提高待測(cè)組分的濃度，常對(duì)樣品提取液進(jìn)行濃縮。

1.常壓濃縮待測(cè)組分不易揮發(fā)，可用蒸發(fā)皿直接加熱濃縮，也可用蒸餾裝置等。

2.減壓濃縮適用:對(duì)易揮發(fā)、熱不穩(wěn)定性組分的濃縮。常用K—D濃縮器、旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器等，水浴加熱并抽氣減壓，濃縮速度快，被測(cè)組分損失少。六、濃縮44第三節(jié)分析方法的選擇一、正確選擇分析方法的重要性選擇正確的分析方法是保證分析結(jié)果準(zhǔn)確的關(guān)鍵環(huán)節(jié)之一二、選擇分析方法應(yīng)考慮的因素1.要考慮分析方法的有效性、適用性和權(quán)威性2.分析方法本身的特點(diǎn)

1）專一性:所測(cè)定的和要求測(cè)定的是否為同一物質(zhì)?采取什么措施可確保高度專一性?2)精密度:即方法的穩(wěn)定性和重現(xiàn)性如何?3)準(zhǔn)確度:測(cè)定值與真實(shí)值之間的差異如何?4)分析方法的繁簡(jiǎn)和速度。

5)設(shè)備費(fèi)用及人員培訓(xùn)3.考慮樣品的特性。4.現(xiàn)有條件。第三節(jié)分析方法的選擇45三.分析方法的評(píng)價(jià)參數(shù)一）、精密度——指多次平行測(cè)定結(jié)果相互接近的程度。它代表測(cè)定方法的穩(wěn)定性和重現(xiàn)性。精密度的高低用偏差來(lái)衡量。1.絕對(duì)偏差——測(cè)定結(jié)果與測(cè)定平均值之差。

d=xi-平均偏差

=（d1+d2+……+dn

）/n三.分析方法的評(píng)價(jià)參數(shù)462.相對(duì)偏差——絕對(duì)偏差占平均值的百分比（1）相對(duì)算術(shù)平均偏差=/×100%（2）標(biāo)準(zhǔn)偏差

S=√∑d2/n-1（3）相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差—變異系數(shù)=S/×100%

標(biāo)準(zhǔn)偏差較平均偏差更有統(tǒng)計(jì)意義，說(shuō)明數(shù)據(jù)的分散程度。因此通常用

標(biāo)準(zhǔn)偏差

和變異系數(shù)

來(lái)表示一種分析方法的精密度。變異系數(shù)（cv)=S/·100%2.相對(duì)偏差——絕對(duì)偏差占平均值的百分比473、應(yīng)注意的問(wèn)題1）分析結(jié)果的精密度與待測(cè)物的濃度有關(guān)。因此，必要時(shí)應(yīng)取兩個(gè)或兩個(gè)以上的不同濃度水平的樣品進(jìn)行分析方法的精密度的檢查2）精密度可因與測(cè)定有關(guān)的實(shí)驗(yàn)條件的改變而有所變動(dòng)。3）標(biāo)準(zhǔn)偏差的可靠程度受測(cè)量次數(shù)的影響4）在質(zhì)量保證和質(zhì)量控制中，經(jīng)常用分析標(biāo)準(zhǔn)溶液的辦法來(lái)了解分析方法的精密度，這與分析實(shí)際樣品的精密度可能存在一定差異。3、應(yīng)注意的問(wèn)題48二）靈敏度靈敏度——分析方法所能檢測(cè)到的微小的變化值，它受標(biāo)準(zhǔn)曲線的斜率和儀器設(shè)備本身的精密度的限制。各種方法的靈敏度可以通過(guò)測(cè)量一系列的標(biāo)準(zhǔn)溶液來(lái)求得。在選擇分析方法時(shí)，要根據(jù)待測(cè)成分的含量范圍選擇適宜的方法。

二）靈敏度49三）線性范圍指定量測(cè)定的最低濃度到遵循線性響應(yīng)關(guān)系的最高濃度間的范圍。線性范圍越寬，樣品測(cè)定的濃度適用性越強(qiáng)。四）檢出限指能以適當(dāng)?shù)闹眯哦缺粰z出的組分最低濃度。通過(guò)空白試驗(yàn)計(jì)算該方法的檢出限，對(duì)空白樣平行測(cè)定10~20次，計(jì)算出標(biāo)準(zhǔn)偏差為So，則最小檢出量qL或最低檢出濃度CL分別為：

qL=3So/mCL=3So/m三）線性范圍50五）準(zhǔn)確度指測(cè)定值（x）與真實(shí)值(T)的接近程度。反映測(cè)定結(jié)果的可靠性。準(zhǔn)確度的高低可用誤差或回收率來(lái)表示。誤差越小或回收率越大則準(zhǔn)確度越高。1.絕對(duì)誤差——測(cè)定結(jié)果與真實(shí)值（通常用平均值代表）之差。五）準(zhǔn)確度512.相對(duì)誤差——絕對(duì)誤差占真實(shí)值的百分率。相對(duì)誤差比絕對(duì)誤差更能描繪誤差對(duì)樣品的影響。例:用電子天平稱量?jī)蓸悠返馁|(zhì)量分別為:0.2002g和2.0020g,如果它們的真實(shí)質(zhì)量分別為0.2003g和2.0021g，這兩樣品稱量的準(zhǔn)確度何者較高？答：E1=0.2002-0.2003=-0.0001E2=2.0020-2.0021=-0.0001Et1=E1/T1*100%=0.05%Et2=E2/T2=E2/T2=0.005%因此，稱量的絕對(duì)誤差相等時(shí)，在允許的范圍內(nèi)，稱量物質(zhì)量越大，相對(duì)誤差越小，稱量的準(zhǔn)確度越高。2.相對(duì)誤差——絕對(duì)誤差占真實(shí)值的百分率。523、準(zhǔn)確度的評(píng)價(jià)方法1）對(duì)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的分析2）回收率的測(cè)定在樣品中加入標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，測(cè)定其回收率，這是目前實(shí)驗(yàn)室常用而又方便的確定準(zhǔn)確度的方法。多次回收實(shí)驗(yàn)還可發(fā)現(xiàn)方法的系統(tǒng)誤差。收集不同濃度被測(cè)物的回收率，可作為常規(guī)分析中數(shù)據(jù)可靠性的控制依據(jù)。3）不同方法的比較對(duì)同一樣品用不同方法測(cè)定。3、準(zhǔn)確度的評(píng)價(jià)方法53

食品分析對(duì)準(zhǔn)確度和精密度的要求，取決于分析目的、分析方法和待測(cè)組分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)含量(％)允許相對(duì)誤差(％)含量(％)允許相對(duì)誤差(％）

80—900.4—0.11一55.0一1.640—800.6—0.40.1—120一5.020—401.0—0.60.01—0.150一2010—201.2—1.00.001一0.01100—50

食品分析對(duì)準(zhǔn)確度和精密度的要求，取決于分析目的、544.準(zhǔn)確度和精密度的關(guān)系準(zhǔn)確度表示測(cè)定結(jié)果與真實(shí)值的符合程度，反映系統(tǒng)誤差的大??；而精密度與真實(shí)值無(wú)關(guān)，它表示各平行測(cè)定結(jié)果之間的符合程度，只能反映測(cè)定時(shí)隨機(jī)誤差的大小。精密度高不一定準(zhǔn)確度高，只有在消除了系統(tǒng)誤差后，精密度、準(zhǔn)確度才高。4.準(zhǔn)確度和精密度的關(guān)系55六）其它參數(shù)選擇性、分析速度、適用性、簡(jiǎn)便性及成本六）其它參數(shù)56第四節(jié)食品分析的誤差與數(shù)據(jù)處理一、誤差的來(lái)源（一）系統(tǒng)誤差是由固定的原因造成的，在測(cè)定過(guò)程中按一定的規(guī)律反復(fù)出現(xiàn)，有一定的方向性。這種誤差大小可測(cè)，又稱“可測(cè)誤差”。

第四節(jié)食品分析的誤差與數(shù)據(jù)處理57特點(diǎn)：a.對(duì)分析結(jié)果的影響比較恒定；

b.在同一條件下，重復(fù)測(cè)定，重復(fù)出現(xiàn)；

c.影響準(zhǔn)確度，不影響精密度；

d.可以消除。

特點(diǎn)：58系統(tǒng)誤差來(lái)源：a.方法誤差——選擇的方法不夠完善例：重量分析中沉淀的溶解損失；滴定分析中指示劑選擇不當(dāng)。

b.儀器誤差——儀器本身的缺陷例：天平兩臂不等，砝碼未校正；滴定管，容量瓶未校正。

c.試劑誤差——所用試劑有雜質(zhì)例：去離子水不合格；試劑純度不夠（含待測(cè)組份或干擾離子）。

d.主觀誤差——操作人員主觀因素造成例：對(duì)指示劑顏色辨別偏深或偏淺；滴定管讀數(shù)不準(zhǔn)。系統(tǒng)誤差來(lái)源：59（二）偶然誤差由一些偶然的外因引起，原因往往不固定、未知、且大小不一，不可測(cè)，這類誤差往往一時(shí)難于覺(jué)察。特點(diǎn)：1）方向不固定

2）用取平均值的方法可以減免（三）過(guò)失誤差不屬于誤差范圍加錯(cuò)試劑、用錯(cuò)儀器、讀錯(cuò)讀數(shù)、溶液濾失、記錄和計(jì)算錯(cuò)誤等（二）偶然誤差60二、控制和消除誤差的方法（一）減少測(cè)量誤差（稱量誤差、體積誤差）（二）增加平行測(cè)定次數(shù)，減少偶然誤差（三）對(duì)照試驗(yàn)（標(biāo)準(zhǔn)方法、標(biāo)準(zhǔn)試樣、內(nèi)檢或外檢、回收率試驗(yàn)）（四）空白試驗(yàn)（五）校正儀器和標(biāo)定溶液（六）嚴(yán)格遵守操作規(guī)程(七）回歸方程及回歸直線二、控制和消除誤差的方法61三、分析數(shù)據(jù)的處理一）分析結(jié)果的表示方法應(yīng)與食品衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)的表示方法一致，一般有以下幾種表示形式：（1）毫克百分含量（mg%）；（2）百分含量（%）；（3）千分含量（‰）；（4）百萬(wàn)分含量（ppm）；（5）十億分含量（ppb）；三、分析數(shù)據(jù)的處理62二）分析結(jié)果的數(shù)據(jù)處理（一）記錄與運(yùn)算規(guī)則1、有效數(shù)字

有效數(shù)字是指實(shí)際上能測(cè)量到的數(shù)字，通常包括全部準(zhǔn)確數(shù)字和一位不確定的可疑數(shù)字。有效數(shù)字保留的位數(shù)與測(cè)量方法及儀器的準(zhǔn)確度有關(guān)二）分析結(jié)果的數(shù)據(jù)處理631）.有效數(shù)字位數(shù)包括所有準(zhǔn)確數(shù)字和一位欠準(zhǔn)數(shù)字例：滴定讀數(shù)20.30mL，最多可以讀準(zhǔn)三位第四位欠準(zhǔn)（估計(jì)讀數(shù)）±1%2）在0~9中，只有0既是有效數(shù)字，又是無(wú)效數(shù)字例：0.06050四位有效數(shù)字定位有效位數(shù)例：3600→3.6×103

兩位→3.60×103三位3）單位變換不影響有效數(shù)字位數(shù)例：10.00[mL]→0.001000[L]均為四位1）.有效數(shù)字位數(shù)包括所有準(zhǔn)確數(shù)字和一位欠準(zhǔn)數(shù)字644）pH，pM，pK，lgC，lgK等對(duì)數(shù)值，其有效數(shù)字的位數(shù)取決于小數(shù)部分（尾數(shù)）數(shù)字的位數(shù)，整數(shù)部分只代表該數(shù)的方次

例：pH=11.20→[H+]=6.3×10-12[mol/L]兩位5）結(jié)果首位為8和9時(shí)，有效數(shù)字可以多計(jì)一位例：90.0%，可示為四位有效數(shù)字例：99.87%→99.9%進(jìn)位4）pH，pM，pK，lgC，lgK等對(duì)數(shù)值，其有效數(shù)字的652、有效數(shù)字的修約原則1）四舍六入五留雙例：0.37456

，0.3745

均修約至三位有效數(shù)字2）只能對(duì)數(shù)字進(jìn)行一次性修約例：6.549，2.451

一次修約至兩位有效數(shù)字3）當(dāng)對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差修約時(shí)，修約后會(huì)使標(biāo)準(zhǔn)偏差結(jié)果變差，從而提高可信度例：s=0.134→修約至0.14，可信度↑

0.3750.374

6.5

2.52、有效數(shù)字的修約原則0.3750.3746.52.5663.有效數(shù)字的計(jì)算法則在處理數(shù)據(jù)時(shí)，常遇到一些準(zhǔn)確度不同的數(shù)據(jù)。對(duì)于這類數(shù)據(jù)，必須按照一定的法則進(jìn)行運(yùn)算，既可節(jié)省計(jì)算時(shí)間，又可避免過(guò)繁計(jì)算引入錯(cuò)誤，使結(jié)果能真正符合實(shí)際測(cè)量的準(zhǔn)確度。

3.有效數(shù)字的計(jì)算法則671）加減運(yùn)算加減法：以小數(shù)點(diǎn)后位數(shù)最少的數(shù)為準(zhǔn)（即以絕對(duì)誤差最大的數(shù)為準(zhǔn)）例：

50.1+1.45+0.5812=52.1

δ±0.1±0.01±0.0001保留三位有效數(shù)字1）加減運(yùn)算682）乘除運(yùn)算

以有效數(shù)字位數(shù)最少的數(shù)為準(zhǔn)（即以相對(duì)誤差最大的數(shù)為準(zhǔn)）例：0.0121×25.64×1.05782=0.328δ±0.0001±0.01±0.00001RE±0.8%±0.4%±0.009%保留三位有效數(shù)字2）乘除運(yùn)算694.有效數(shù)字及計(jì)算法則應(yīng)用正確地記錄測(cè)量數(shù)據(jù)；正確確定樣品用量和選用適當(dāng)?shù)膬x器；正確報(bào)告分析結(jié)果；

1）根據(jù)誤差的傳遞規(guī)律和累積性，分析結(jié)果的準(zhǔn)確度不可能高于分析過(guò)程中某一步驟的準(zhǔn)確度的。2）對(duì)于高含量組分（大于10%）一般要求保留4位有效數(shù)字，中含量組分（1%～10%）要求保留3位有效數(shù)字，微量組分（小于1%）只要求保留2位。4.有效數(shù)字及計(jì)算法則應(yīng)用70(二)置信度和置信區(qū)間1.置信度以測(cè)量值為中心，在一定范圍內(nèi)，真值出現(xiàn)在該范圍內(nèi)的幾率。

2.置信區(qū)間在一定置信度下，以測(cè)定結(jié)果即總體樣本平均值為中心，真值可能出現(xiàn)的范圍稱為置信區(qū)間.對(duì)有限次測(cè)定,可按下式求出測(cè)定結(jié)果的置信區(qū)間：測(cè)定結(jié)果=±ts/

報(bào)告分析結(jié)果時(shí)，應(yīng)給出平行測(cè)定次數(shù)n、平均值，標(biāo)準(zhǔn)偏差，以及在一定置信度下總體樣本平均值的置信區(qū)間。(二)置信度和置信區(qū)間71（三）可疑值的取舍,介紹如下方法：1.ti

確定法ti=Xi-X/R極差算術(shù)平均值可疑值據(jù)平行測(cè)定總次數(shù)N、顯著性水平α值查表，查出ti表，若ti

＞ti表則舍去可疑值，若ti≤ti表則應(yīng)保留可疑值。（三）可疑值的取舍,介紹如下方法：72樣品采集課件732.4法（4~8次）此法適用于4～8次平行測(cè)定時(shí)的可疑值的取舍，具體方法，在一組數(shù)據(jù)中除去可疑值后，求出其余數(shù)據(jù)的平均值和平均偏差，如果可疑值-平均值≧4

應(yīng)舍棄可疑值，否則就保留。2.4法（4~8次）743.Q值確定法（3~10次）先要把平行測(cè)定的數(shù)據(jù)由小到大排列，求得極差R和d值——可疑值與最臨近的數(shù)據(jù)間的差值。

Q=d/R

據(jù)平行測(cè)定總次數(shù)N、概率p查表，查出Q

表，若Q＞Q表則舍去可疑值，若Q≤Q表則應(yīng)保留可疑值。

3.Q值確定法（3~10次）75樣品采集課件764.格魯布斯檢驗(yàn)法如果可疑值有兩個(gè)及多個(gè)，上述檢驗(yàn)法都不能很好解決，而此法在各種情況下都能很好解決。1）只有一個(gè)可疑值時(shí)X1﹤x2﹤x3﹤….﹤xnG=(-x1)/s(x1為可疑值G=(xn-)/s（xn為可疑值）計(jì)算平均值和s時(shí)均包括可疑值在內(nèi)，若G≧G表，則舍棄。4.格魯布斯檢驗(yàn)法772）若可疑值有兩個(gè)，且同在同一側(cè)，則首先檢驗(yàn)最內(nèi)則的數(shù)據(jù)。若x2屬于可舍棄的數(shù)據(jù)，則x1自然要舍去；檢驗(yàn)x2時(shí)，測(cè)定次數(shù)應(yīng)按n-1次計(jì)算。3）若可疑值有兩個(gè)，但分布在平均值的兩則，則分別進(jìn)行檢驗(yàn)，如果有一個(gè)數(shù)據(jù)決定舍棄，在檢驗(yàn)另一個(gè)數(shù)據(jù)時(shí)，則測(cè)定次數(shù)應(yīng)按少了1次計(jì)算。2）若可疑值有兩個(gè)，且同在同一側(cè)，則首先檢驗(yàn)最內(nèi)則的數(shù)據(jù)。若785.棄去可疑值時(shí)的注意事項(xiàng)1）先對(duì)可疑值的來(lái)源仔細(xì)檢查，如果能找到確切的原因則堅(jiān)決舍棄。2)找不到原因的，則利用上述方法檢驗(yàn)，但要注意各種方法的適用范圍和特點(diǎn)，3）棄去一個(gè)可疑值后，若對(duì)下一個(gè)可疑值進(jìn)行檢驗(yàn)，必須重新計(jì)算其余數(shù)據(jù)的平均值和標(biāo)準(zhǔn)偏差。4）檢驗(yàn)第二個(gè)可疑值時(shí)，置信水平應(yīng)該提高，如從95%提高到99%.5.棄去可疑值時(shí)的注意事項(xiàng)79（四）回歸方程或回歸直線

用吸光光度法、熒光光度法、原于吸收光度法、色譜分析法對(duì)某些成分進(jìn)行測(cè)定時(shí)，常常需要制備一套具有一定梯度的系列標(biāo)準(zhǔn)溶液，測(cè)定其系數(shù)(吸光度、熒光強(qiáng)度、峰高)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。在正常情況下，此標(biāo)準(zhǔn)曲線應(yīng)該是一條通過(guò)原點(diǎn)的直線，但在實(shí)際測(cè)定時(shí)，常出現(xiàn)某一、二點(diǎn)偏離直線的情況，這時(shí)用最小二乘方回歸法繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，就能得到最合理的圖形。

（四）回歸方程或回歸直線80最小——使所有誤差的平方和達(dá)最小值，

二乘——平方。最小——使所有誤差的平方和達(dá)最小值，

二乘——平方。81標(biāo)準(zhǔn)曲線的制作有兩種：繪圖法：a、根據(jù)操作數(shù)據(jù)列表

b、繪圖回歸法：a、根據(jù)操作數(shù)據(jù)列表

b、計(jì)算回歸直線方程

Y=ax+bc、回歸直線的相關(guān)性檢驗(yàn)即相關(guān)系數(shù)的顯著性檢驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)曲線的制作有兩種：82相關(guān)系數(shù)是變量之間相關(guān)程度的量度，用相關(guān)系數(shù)檢驗(yàn)回歸方程可以得出明確的結(jié)論。相關(guān)系數(shù)表示數(shù)據(jù)與直線之間的符合程度。r≤1r值越接近1，說(shuō)明所有點(diǎn)越靠近該直線，線性越好，否則越差。相關(guān)系數(shù)是變量之間相關(guān)程度的量度，用相關(guān)系數(shù)檢驗(yàn)回歸方程可以83r物理意義：當(dāng)所有的yi

值都在回歸線上時(shí)，r=1。當(dāng)y

與x

之間完全不存在線性關(guān)系時(shí)，r=0。當(dāng)r

值在0與1之間時(shí)，表示y

與

x

之間存在相關(guān)關(guān)系。r

值越接近1，線性關(guān)系越好。r物理意義：84

對(duì)相關(guān)系數(shù)進(jìn)行顯著性檢驗(yàn)如果試驗(yàn)數(shù)據(jù)實(shí)際計(jì)算值大于相關(guān)系數(shù)的臨界表值，說(shuō)明y與x之間的相關(guān)性較好，回歸方程有意義。否則相關(guān)性不大，回歸方程無(wú)意義。對(duì)相關(guān)系數(shù)進(jìn)行顯著性檢驗(yàn)85例：用原子吸收法測(cè)食品中的微量鐵時(shí)，用標(biāo)準(zhǔn)溶液測(cè)的數(shù)據(jù)如下：鐵濃度1.00*10-52.00*10-53.00*10-54.00*10-56.00*10-58.00*10-5吸光度0.1140.2120.3350.4340.670.868試求回歸方程，并進(jìn)行回歸系數(shù)的顯著性檢驗(yàn)y=0.1091x*10-5+0.0022R2=0.9991r=0.9996

相關(guān)系數(shù)的顯著性檢驗(yàn)如下：查相關(guān)系數(shù)r的臨界值檢驗(yàn)表，置信度95%，自由度f(wàn)=6-2=4時(shí)，r表=0.8114＜0.9996，因此，回歸方程有實(shí)際意義。例：用原子吸收法測(cè)食品中的微量鐵時(shí)，用標(biāo)準(zhǔn)溶液測(cè)的數(shù)據(jù)如下：86四、誤差的檢驗(yàn)在進(jìn)行過(guò)失檢驗(yàn)、剔除可疑值之后，還須對(duì)所得數(shù)據(jù)進(jìn)行誤差檢驗(yàn)，即進(jìn)行系統(tǒng)誤差、偶然誤差的檢驗(yàn)。在進(jìn)行系統(tǒng)誤差檢驗(yàn)之前，要先進(jìn)行偶然誤差的檢驗(yàn)。偶然誤差和系統(tǒng)誤差的檢驗(yàn)通常采用顯著性檢驗(yàn)，即F檢驗(yàn)法和t檢驗(yàn)法。四、誤差的檢驗(yàn)87一）F檢驗(yàn)——方差檢驗(yàn)（精密度的顯著性檢驗(yàn)）統(tǒng)計(jì)量F的定義：兩組數(shù)據(jù)方差的比值

P一定時(shí)，查F值表。

判斷一）F檢驗(yàn)——方差檢驗(yàn)88二）

t檢驗(yàn)法（準(zhǔn)確度的顯著性檢驗(yàn)）（1）平均值與標(biāo)準(zhǔn)值()的比較計(jì)算t值

根據(jù)要求的置信度和測(cè)定次數(shù)查表，得：t表值比較：t計(jì)和t表若t計(jì)>t表,表示有顯著性差異，存在系統(tǒng)誤差，被檢驗(yàn)方法需要改進(jìn)。若t計(jì)<t表,表示無(wú)顯著性差異，被檢驗(yàn)方法可以采用。

二）t檢驗(yàn)法（準(zhǔn)確度的顯著性檢驗(yàn)）89（2）兩組數(shù)據(jù)的平均值比較（同一試樣兩個(gè)分析人員測(cè)定的兩組數(shù)據(jù)或采用不同的方法測(cè)得的兩組數(shù)據(jù),經(jīng)常出現(xiàn)差別。若要判斷這兩個(gè)平均值之間是否有顯著性差異，也采用t檢驗(yàn)法。設(shè)兩組數(shù)據(jù)分別為：

（n－測(cè)定次數(shù)，s－標(biāo)準(zhǔn)偏差，1或2為組別）先求合并的標(biāo)準(zhǔn)偏差S合和合并的t值n1s1n2s2n1s1n2s2（2）兩組數(shù)據(jù)的平均值比較（同一試樣n1s190樣品采集課件91樣品采集課件92(3)用加標(biāo)回收率進(jìn)行判斷(判斷分析結(jié)果有無(wú)系統(tǒng)誤差）按所擬分析方法或裝置進(jìn)行n次平行加標(biāo)回收率試驗(yàn)，得平均回收率R、標(biāo)準(zhǔn)偏差S，計(jì)算t值：t=(R-100%S)/當(dāng)t﹥t表時(shí)，分析結(jié)果有系統(tǒng)誤差(3)用加標(biāo)回收率進(jìn)行判斷93五、分析質(zhì)量控制和分析質(zhì)量保證分析質(zhì)量是指樣品進(jìn)入實(shí)驗(yàn)室后，樣品制備和取樣到分析的全過(guò)程，直到結(jié)果的計(jì)算，各個(gè)環(huán)節(jié)都有質(zhì)量問(wèn)題，總的屬于分析質(zhì)量。整個(gè)分析過(guò)程是比較復(fù)雜的，誤差來(lái)源很多。為此，每個(gè)分析工作者都必須了解誤差可能產(chǎn)生的原因，對(duì)整個(gè)分析過(guò)程進(jìn)行質(zhì)量監(jiān)控，才能使分析結(jié)果準(zhǔn)確、可靠。五、分析質(zhì)量控制和分析質(zhì)量保證94一）分析質(zhì)量控制將控制品和被檢樣品一起做檢驗(yàn)分析，以控制品檢驗(yàn)結(jié)果(控制值)了解分析過(guò)程的質(zhì)量情況稱之為“分析過(guò)程質(zhì)量控制”。包括實(shí)驗(yàn)室內(nèi)控制和實(shí)驗(yàn)室間控制，是控制誤差的一種手段，其目的是把分析誤差控制在容許限度內(nèi)，使分析數(shù)據(jù)在給定的置信水平內(nèi)，有把握達(dá)到所要求的質(zhì)量。一）分析質(zhì)量控制95實(shí)驗(yàn)室內(nèi)控制1、質(zhì)量控制基礎(chǔ)實(shí)驗(yàn)1）空白試驗(yàn)值的測(cè)定2）檢測(cè)限的確定3）標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制及線性試驗(yàn)4）繪制質(zhì)量控制圖實(shí)驗(yàn)室內(nèi)控制96質(zhì)量控制示意圖5101520日期+2S+1SX-1S-2S質(zhì)量控制示意圖5101520日期+2S+1SX-197常見(jiàn)的質(zhì)量控制圖：1、均值分析質(zhì)量控制圖分析某一項(xiàng)目時(shí)，把控制樣在不同日期按規(guī)定的方法平行測(cè)定15~20次，求其平均值、標(biāo)準(zhǔn)偏差，即可繪制。這一控制圖通常用來(lái)控制分析的精密度，因此又叫精密度控制圖。目的：控制和減免較為顯著的偶然誤差常見(jiàn)的質(zhì)量控制圖：98監(jiān)控的辦法在分析未知樣品的同時(shí)也分析這份控制樣品，把質(zhì)量控制樣品的分析結(jié)果接著“打點(diǎn)”到這張圖上，如“打點(diǎn)”未出界，表示分析的各種條件正常，反映分析過(guò)程處于控制之中，同時(shí)進(jìn)行的未知樣的分析結(jié)果也是可靠的。監(jiān)控的辦法992、回收率分析質(zhì)量控制圖以控制樣為處理對(duì)象，做加標(biāo)實(shí)驗(yàn)，平行15~20次回收率實(shí)驗(yàn)，求得回收率的平均值及標(biāo)準(zhǔn)偏差S，即可繪制。目的：確定測(cè)定過(guò)程中是否存在系統(tǒng)誤差2、回收率分析質(zhì)量控制圖100實(shí)驗(yàn)室間質(zhì)量控制實(shí)驗(yàn)室間的質(zhì)量控制是在實(shí)驗(yàn)室認(rèn)真執(zhí)行內(nèi)部質(zhì)量控制的基礎(chǔ)上進(jìn)行，其目的是評(píng)價(jià)實(shí)驗(yàn)室間是否存在明顯的系統(tǒng)誤差，以提高實(shí)驗(yàn)室間測(cè)定結(jié)果的可比性。1）標(biāo)準(zhǔn)溶液的校正2）實(shí)驗(yàn)室之間測(cè)結(jié)果的比對(duì)實(shí)驗(yàn)室間質(zhì)量控制101二）分析質(zhì)量保證是指：為保證分析結(jié)果能滿足規(guī)定的質(zhì)量要求所必須做的有計(jì)劃的、系統(tǒng)的全面活動(dòng)。分析質(zhì)量保證由一個(gè)系統(tǒng)組成，該系統(tǒng)能向有關(guān)部門保證實(shí)驗(yàn)室所產(chǎn)生的結(jié)果能達(dá)到一定質(zhì)量。二）分析質(zhì)量保證102精品課件！精品課件！103精品課件！精品課件！104分析質(zhì)量保證的目的就是通過(guò)采取包括組織、人員培訓(xùn)、質(zhì)量監(jiān)督、檢查、審核等一系列的活動(dòng)和措施，對(duì)整個(gè)分析過(guò)程進(jìn)行質(zhì)量控制，使分析結(jié)果達(dá)到預(yù)期可信賴的要求。分析質(zhì)量保證的目的就是通過(guò)采取包括組織、人員培訓(xùn)、質(zhì)量監(jiān)督、105第一節(jié)樣品的采集一、樣品的采集采樣——在大量產(chǎn)品（分析對(duì)象）中抽取有一定代表性的樣品，供分析化驗(yàn)用，這項(xiàng)工作叫采樣。（總體、樣本、樣本容量、樣本測(cè)定平均值、總體測(cè)定平均值）第一節(jié)樣品的采集1061.正確采樣的意義食品采樣的目的在于檢驗(yàn)樣品感官性質(zhì)上有無(wú)變化，食品的一般成分有無(wú)缺陷，加入的添加劑等外來(lái)物質(zhì)是否符合國(guó)家的標(biāo)準(zhǔn)，食品的成分有無(wú)攙假現(xiàn)象，食品在生產(chǎn)運(yùn)輸和儲(chǔ)藏過(guò)程中有無(wú)重金屬，有害物質(zhì)和各種微生物的污染以及有無(wú)變化和腐敗現(xiàn)象。

樣品的采集是我們檢驗(yàn)分析中的重要環(huán)節(jié)的第一步，采取的樣品必須代表全部被檢測(cè)的物質(zhì)。1.正確采樣的意義1072.正確采樣的原則（1）采集的樣品要均勻、有代表性，能反映全部被檢食品的組成、質(zhì)量和衛(wèi)生狀況。（2）采樣方法要與分析目的一致。（3）采樣過(guò)程要設(shè)法保持原有的理化指標(biāo)，防止成分逸散（如水分、氣味、揮發(fā)性酸等）。（4）防止帶入雜質(zhì)或污染。（5）采樣方法要盡量簡(jiǎn)單，處理裝置尺寸適當(dāng)。2.正確采樣的原則1083.采樣程序（步驟）檢樣→原始樣品→平均樣品（檢驗(yàn)樣品、復(fù)檢樣品、保存樣品）檢樣——由整批食物的各個(gè)部分采取的少量樣品，稱為檢樣。原始樣品——把許多份檢樣綜合在一起稱為原始樣品。平均樣品——原始樣品經(jīng)過(guò)處理再抽取其中一部分作檢驗(yàn)用者稱為平均樣品。應(yīng)一式三份,分別供檢驗(yàn)、復(fù)驗(yàn)及備查使用。每份樣品數(shù)量一般不少于0.5公斤。3.采樣程序（步驟）109四分法四分法110二、采樣的一般方法1.隨機(jī)抽樣和代表性抽樣第一種采集方法是隨機(jī)多點(diǎn)抽樣。均衡地、不加選擇地從全部產(chǎn)品的各個(gè)部分取樣。但隨機(jī)≠隨意。隨機(jī)——要保證所有物料各個(gè)部分被抽到的可能性均等。

二、采樣的一般方法111第二種采集方法是代表性抽樣：可按不同生產(chǎn)日期也可在流水線上按一定的時(shí)間間隔抽樣按分析的目的取樣隨機(jī)取樣可以避免人為傾向，但是，對(duì)不均勻樣品，僅用隨機(jī)抽樣法是不夠的，必須結(jié)合代表性取樣，從有代表性的各個(gè)部分分別取樣才能保證樣品的代表性。第二種采集方法是代表性抽樣：1122.具體的采樣方法

1．固體樣品例如糧谷類樣品，用采樣管(雙套回轉(zhuǎn)取樣管)插入糧袋，回轉(zhuǎn)l80度，取出樣品。每一包裝須在上、中、下三部分分別取出檢樣，混合均勻后用四分法縮分為平均樣品

2.具體的采樣方法113雙套回轉(zhuǎn)取樣管雙套回轉(zhuǎn)取樣管114

2．液體樣品如牛奶、果汁等，用虹吸管法分層取樣后混合均勻，再縮減至500ml左右，裝入試劑瓶中，貼標(biāo)簽送檢。3.半團(tuán)體樣品如奶油、蜂糖等，可用采樣器從上中下三層分別取出檢樣，然后混合縮減至所需數(shù)量的平均樣品，約250g左右，裝瓶送檢。

2．液體樣品如牛奶、果汁等，用虹吸管法分層取樣后混合均1153.采樣量

1.均勻的固體樣品的采樣量如糧食、面粉、砂糖及其它固態(tài)食品，可按不同批號(hào)分別進(jìn)行采樣。對(duì)同一批次的產(chǎn)品按下式定出取樣件數(shù)(瓶、袋、箱）若總件數(shù)為n，則當(dāng)n≤3時(shí)，每件取樣；當(dāng)3＜n≤300時(shí)，按＋1取樣量隨機(jī)取樣；當(dāng)n＞300時(shí)，按＋1取樣量隨機(jī)取樣。3.采樣量1162．液體食品的采樣量食用油脂16噸以內(nèi)取1kg，16—50噸采取2kg，50一200噸采取5kg,，200一1000噸取20kg，1000噸以上取50kg，最后混合均勻后取樣500g。鮮乳每次采樣200～500ml（2～3瓶），采取桶裝鮮奶時(shí)，按1公斤取0.5～1.0ml計(jì)算，采取的樣品裝入試劑瓶中，貼上標(biāo)簽，送檢。2．液體食品的采樣量1173.不均勻的固體樣品(肉、魚(yú)、果蔬等)

應(yīng)分別采取不同部位的少量樣品，混合并經(jīng)充分搗碎均勻后，取出0.5kg為分析樣品。

3.不均勻的固體樣品(肉、魚(yú)、果蔬等)118補(bǔ)充：補(bǔ)充：119三.樣品的制備制備目的，在于保證樣品的均勻性，使我們?cè)诜治鰰r(shí)，取任何部分都能代表全部被測(cè)物質(zhì)的成分。制備方法有下面幾種：①搖動(dòng)或攪拌（液體樣品，漿體，懸浮液體）

（用玻璃棒、電動(dòng)攪拌器、電磁攪拌）②切細(xì)或粉碎（固體樣品）③研磨或用搗碎機(jī)對(duì)于帶核、帶骨頭的樣品，應(yīng)先去核、去骨、去皮，目前一般都用高速組織搗碎機(jī)進(jìn)行樣品的制備。三.樣品的制備120四.樣品的保存所取樣品，盡量做到當(dāng)天樣品當(dāng)天分析。主要是為了防止其水分或揮發(fā)性成分散失以及其它待測(cè)成分含量的變化。樣品在保存過(guò)程中可能會(huì)有以下幾種變化：①吸水或失水

②霉變③細(xì)菌四.樣品的保存121樣品在保存時(shí)有幾種變化（可能發(fā)生的變化）a)

吸水或失水原來(lái)含水量高的易失水，反之則吸水，保存樣品用的容器有玻璃、塑料、金屬等，原則上保存樣品的容器不能同樣品的主要成分發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。b)霉變特別是新鮮的植物性樣品，易發(fā)生霉變，特別對(duì)于組織受傷的樣品，不易保存，應(yīng)盡快分析。c)細(xì)菌為了防止細(xì)菌，最理想的方法是冷凍，樣品的保存理想溫度為-20℃，有的為了防止細(xì)菌污染可加防腐劑，例如牛奶中可加甲醛作為防腐劑。

樣品在保存時(shí)有幾種變化（可能發(fā)生的變化）122第二節(jié)樣品的預(yù)處理目的：1、測(cè)定前排除干擾組分；

2、對(duì)樣品進(jìn)行濃縮。方法：主要有6種。原則：①消除干擾因素；②完整保留被測(cè)組分；③使被測(cè)組分濃縮；

第二節(jié)樣品的預(yù)處理123一.有機(jī)物破壞法操作方法分為干法和濕法兩大類。1.干法灰化原理：將樣品置于電爐上加熱，使其中的有機(jī)物脫水、炭化、分解、氧化，再置高溫爐中灼燒灰化，直至殘灰為白色或灰色為止，所得殘?jiān)礊闊o(wú)機(jī)成分。一.有機(jī)物破壞法124干法灰化方法特點(diǎn)優(yōu)點(diǎn)：①此法基本不加或加入很少的試劑，故空白值低。②因灰分體積很小，因而可處理較多的樣品，可富集被測(cè)組分。③有機(jī)物分解徹底，操作簡(jiǎn)單。缺點(diǎn)：①所需時(shí)間長(zhǎng)。②因溫度高易造成易揮發(fā)元素的損失。③坩堝對(duì)被測(cè)組分有吸留作用，使測(cè)定結(jié)果和回收率降低。干法灰化方法特點(diǎn)1252.濕法消化原理：樣品中加入強(qiáng)氧化劑，并加熱消煮，使樣品中的有機(jī)物質(zhì)完全分解、氧化，呈氣態(tài)逸出，待測(cè)組分轉(zhuǎn)化為無(wú)機(jī)物狀態(tài)存在于消化液中。常用的強(qiáng)氧化劑有濃硝酸、濃硫酸、高氯酸、高錳酸鉀、過(guò)氧化氫等。2.濕法消化126濕法消化的優(yōu)缺點(diǎn)優(yōu)點(diǎn)：（1）有機(jī)物分解速度快，所需時(shí)間短。（2）由于加熱溫度低，可減少金屬揮發(fā)逸散的損失。缺點(diǎn)：

（1）產(chǎn)生有害氣體。（2）初期易產(chǎn)生大量泡沫外溢。（3）試劑用量大，空白值偏高。濕法消化的優(yōu)缺點(diǎn)1273.紫外光分解法

高壓汞燈提供紫外光。85±5℃，加雙氧水。4.微波高壓消煮器食品樣品最多只要10分鐘（2.5MPa);3.紫外光分解法128二.蒸餾法利用液體混合物中各種組分揮發(fā)度的不同而將其分離。

常壓蒸餾蒸減壓蒸餾餾水蒸氣蒸餾方掃集共蒸餾法共沸蒸餾萃取精餾食品分析中常用前4種。

精餾二.蒸餾法129（一）常壓蒸餾適用對(duì)象：常壓下受熱不分解或沸點(diǎn)不太高的物質(zhì)。蒸餾釜：平底、圓底冷凝管：直管、球型、蛇型注意：1.爆沸現(xiàn)象。（沸石、玻璃珠、毛細(xì)管、素瓷片）

2.溫度計(jì)插放位置。

3.磨口裝置涂油脂。（一）常壓蒸餾130樣品采集課件131（二）減壓蒸餾適用對(duì)象：常壓下受熱易分解或沸點(diǎn)太高的物質(zhì)。原理：物質(zhì)的沸點(diǎn)隨其液面上的壓強(qiáng)增高而增高。（二）減壓蒸餾132（三）水蒸汽蒸餾適用于沸點(diǎn)較高，易炭化，易分解物質(zhì)。水蒸汽蒸餾是用水蒸汽加熱混合液體，使具有一定揮發(fā)度的被測(cè)組分與水蒸汽分壓成比例地從溶液中一起蒸餾出來(lái)。水蒸汽蒸餾裝置見(jiàn)下圖：（三）水蒸汽蒸餾133樣品采集課件134（四）掃集共蒸餾

Theclean-upmethodtermedsweepco-distillation一種專用設(shè)備，管式蒸餾器后接冷凝裝置與微型層析柱。多用于測(cè)食品中殘存農(nóng)藥的含量。集蒸餾、層析等方法于一身，高效省時(shí)省溶劑

.特點(diǎn)：需樣量少，用注射器加料，節(jié)省溶劑，速度快，自動(dòng)化式5—6秒測(cè)一個(gè)樣，有20條凈化管道。（四）掃集共蒸餾

135樣品采集課件136三、溶劑抽提法利用混合物中各種組分在某種溶劑中溶解度的不同而使混合物分離的方法。浸提法溶劑抽提法溶劑萃取（LIE）

超臨界萃?。⊿CFE）（SFE）固相萃?。⊿PE）微波萃?。∕AE）超聲波萃?。║E）三、溶劑抽提法137（一）浸提法（從固體中萃取有效成分）用適當(dāng)?shù)娜軇⒐腆w樣品中某種待測(cè)成分浸提出來(lái)，又稱“液——固萃取法”。（一）浸提法（從固體中萃取有效成分）1381.提取劑的選擇由相似相溶原理選擇選溶劑沸點(diǎn)在45～80℃之間的，低，易揮發(fā)；高，不易提純，濃縮，溶劑與提取物不好分離。選穩(wěn)定性好的溶劑。2.提取方法：

1）振蕩浸漬法

2）搗碎法

3）索氏提取法1.提取劑的選擇139（二）溶劑萃取法

1.原理:用一種溶劑把樣品溶液中的一種組分萃取出來(lái)，這種組分在原溶液中的溶解度小于在新溶劑中的溶解度，即分配系數(shù)不同。用于原溶液中各組分沸點(diǎn)非常相近或形成了共沸物，無(wú)法用一般蒸餾法分離的物質(zhì)。新溶劑——萃取劑（新溶劑+被溶解組分）——萃取相比重（原溶液+被溶解組分）——萃余相不同（二）溶劑萃取法1402.關(guān)于萃取劑的選擇：（1）萃取劑與原溶劑不互溶且比重不同。（2）萃取劑與被測(cè)組分的溶解度要大于組分在原溶劑中的溶解度。對(duì)其它組分溶解度很小。（3）萃取相經(jīng)蒸餾可使萃取劑與被測(cè)組分分開(kāi)。2.關(guān)于萃取劑的選擇：141（三）超臨界萃取（SFE）利用超臨界流體SCF作為溶劑，用來(lái)有選擇性地溶解液體或固體混合物中的溶質(zhì)。對(duì)溶質(zhì)的溶解度大大增加。超臨界流體——流體的溫度、壓力處于臨界狀態(tài)以上。常用CO2作為超臨界流體（臨界溫度為31.05℃，臨界壓力7.37Mpa）,不可燃、無(wú)毒、廉價(jià)易得、化學(xué)穩(wěn)定性好（三）超臨界萃取（SFE）142四、色層分離又稱色譜分離、色層分析、層析、層離法。色層分析——使多種組分混合物在不同的載體（如硅膠、樹(shù)脂、硅藻土、凝膠等）上進(jìn)行分離。四、色層分離1431906年，俄國(guó)植物學(xué)家茨威特分離植物葉綠體中色素而得名，玻璃管中裝CaCO3，石油醚溶解植物葉綠體倒入管內(nèi)，再用石油醚做淋洗劑，結(jié)果，柱子中被分成幾個(gè)不同顏色的譜帶。1906年，俄國(guó)植物學(xué)家茨威特分離植物葉綠體中144五、化學(xué)分離法（一）磺化法和皂化法用來(lái)除去樣品中脂肪或處理油脂中其它成分，使本來(lái)憎水性油脂變成親水性化合物，從樣品中分離出去。1.硫酸磺化法（磺化法）用濃硫酸處理樣品，引進(jìn)典型的極性官能團(tuán)SO3使脂肪、色素、蠟質(zhì)等干擾物質(zhì)變成極性較大，能溶于水和酸的化合物，與那些溶于有機(jī)溶劑的待測(cè)成分分開(kāi)。主要用于有機(jī)氯農(nóng)藥殘留物的測(cè)定。五、化學(xué)分離法1452.皂化法原理:酯+堿酸或脂肪酸鹽+醇（1）用于白酒中總酯的測(cè)定，用過(guò)量的NaOH將酯皂化掉，過(guò)量的堿再用酸滴定，最后由用堿量來(lái)計(jì)算總酯。（2）用于植物油的皂化價(jià)的測(cè)定。（皂化價(jià)高示含游離脂肪酸量大。常用堿為NaOH或KOH，NaOH直接用水配制，而KOH易溶于乙醇溶液。2.皂化法146(二）沉淀分離法利用沉淀反應(yīng)進(jìn)行分離。在試樣中加入適當(dāng)?shù)某恋韯?，使被測(cè)組分沉淀下來(lái)或?qū)⒏蓴_組分沉淀下來(lái)，再經(jīng)過(guò)濾或離心把沉淀和母液分開(kāi)。常用的沉淀劑：無(wú)機(jī)沉淀劑和有機(jī)沉淀劑(二）沉淀分離法147（三）掩蔽法掩蔽是分析測(cè)試中常用的消除干擾的有效手段，掩蔽作用的實(shí)質(zhì)是改變干擾成分的反應(yīng)活性，使其減小甚至失去與待測(cè)成分的競(jìng)爭(zhēng)能力。為此，通常是向待測(cè)體系中加入“掩蔽劑”的方式，以改變干擾成分的存在形式。多用于絡(luò)合滴定。樣品采集課件148六、濃縮為了提高待測(cè)組分的濃度，常對(duì)樣品提取液進(jìn)行濃縮。

1.常壓濃縮待測(cè)組分不易揮發(fā)，可用蒸發(fā)皿直接加熱濃縮，也可用蒸餾裝置等。

2.減壓濃縮適用:對(duì)易揮發(fā)、熱不穩(wěn)定性組分的濃縮。常用K—D濃縮器、旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器等，水浴加熱并抽氣減壓，濃縮速度快，被測(cè)組分損失少。六、濃縮149第三節(jié)分析方法的選擇一、正確選擇分析方法的重要性選擇正確的分析方法是保證分析結(jié)果準(zhǔn)確的關(guān)鍵環(huán)節(jié)之一二、選擇分析方法應(yīng)考慮的因素1.要考慮分析方法的有效性、適用性和權(quán)威性2.分析方法本身的特點(diǎn)

1）專一性:所測(cè)定的和要求測(cè)定的是否為同一物質(zhì)?采取什么措施可確保高度專一性?2)精密度:即方法的穩(wěn)定性和重現(xiàn)性如何?3)準(zhǔn)確度:測(cè)定值與真實(shí)值之間的差異如何?4)分析方法的繁簡(jiǎn)和速度。

5)設(shè)備費(fèi)用及人員培訓(xùn)3.考慮樣品的特性。4.現(xiàn)有條件。第三節(jié)分析方法的選擇150三.分析方法的評(píng)價(jià)參數(shù)一）、精密度——指多次平行測(cè)定結(jié)果相互接近的程度。它代表測(cè)定方法的穩(wěn)定性和重現(xiàn)性。精密度的高低用偏差來(lái)衡量。1.絕對(duì)偏差——測(cè)定結(jié)果與測(cè)定平均值之差。

d=xi-平均偏差

=（d1+d2+……+dn

）/n三.分析方法的評(píng)價(jià)參數(shù)1512.相對(duì)偏差——絕對(duì)偏差占平均值的百分比（1）相對(duì)算術(shù)平均偏差=/×100%（2）標(biāo)準(zhǔn)偏差

S=√∑d2/n-1（3）相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差—變異系數(shù)=S/×100%

標(biāo)準(zhǔn)偏差較平均偏差更有統(tǒng)計(jì)意義，說(shuō)明數(shù)據(jù)的分散程度。因此通常用

標(biāo)準(zhǔn)偏差

和變異系數(shù)

來(lái)表示一種分析方法的精密度。變異系數(shù)（cv)=S/·100%2.相對(duì)偏差——絕對(duì)偏差占平均值的百分比1523、應(yīng)注意的問(wèn)題1）分析結(jié)果的精密度與待測(cè)物的濃度有關(guān)。因此，必要時(shí)應(yīng)取兩個(gè)或兩個(gè)以上的不同濃度水平的樣品進(jìn)行分析方法的精密度的檢查2）精密度可因與測(cè)定有關(guān)的實(shí)驗(yàn)條件的改變而有所變動(dòng)。3）標(biāo)準(zhǔn)偏差的可靠程度受測(cè)量次數(shù)的影響4）在質(zhì)量保證和質(zhì)量控制中，經(jīng)常用分析標(biāo)準(zhǔn)溶液的辦法來(lái)了解分析方法的精密度，這與分析實(shí)際樣品的精密度可能存在一定差異。3、應(yīng)注意的問(wèn)題153二）靈敏度靈敏度——分析方法所能檢測(cè)到的微小的變化值，它受標(biāo)準(zhǔn)曲線的斜率和儀器設(shè)備本身的精密度的限制。各種方法的靈敏度可以通過(guò)測(cè)量一系列的標(biāo)準(zhǔn)溶液來(lái)求得。在選擇分析方法時(shí)，要根據(jù)待測(cè)成分的含量范圍選擇適宜的方法。

二）靈敏度154三）線性范圍指定量測(cè)定的最低濃度到遵循線性響應(yīng)關(guān)系的最高濃度間的范圍。線性范圍越寬，樣品測(cè)定的濃度適用性越強(qiáng)。四）檢出限指能以適當(dāng)?shù)闹眯哦缺粰z出的組分最低濃度。通過(guò)空白試驗(yàn)計(jì)算該方法的檢出限，對(duì)空白樣平行測(cè)定10~20次，計(jì)算出標(biāo)準(zhǔn)偏差為So，則最小檢出量qL或最低檢出濃度CL分別為：

qL=3So/mCL=3So/m三）線性范圍155五）準(zhǔn)確度指測(cè)定值（x）與真實(shí)值(T)的接近程度。反映測(cè)定結(jié)果的可靠性。準(zhǔn)確度的高低可用誤差或回收率來(lái)表示。誤差越小或回收率越大則準(zhǔn)確度越高。1.絕對(duì)誤差——測(cè)定結(jié)果與真實(shí)值（通常用平均值代表）之差。五）準(zhǔn)確度1562.相對(duì)誤差——絕對(duì)誤差占真實(shí)值的百分率。相對(duì)誤差比絕對(duì)誤差更能描繪誤差對(duì)樣品的影響。例:用電子天平稱量?jī)蓸悠返馁|(zhì)量分別為:0.2002g和2.0020g,如果它們的真實(shí)質(zhì)量分別為0.2003g和2.0021g，這兩樣品稱量的準(zhǔn)確度何者較高？答：E1=0.2002-0.2003=-0.0001E2=2.0020-2.0021=-0.0001Et1=E1/T1*100%=0.05%Et2=E2/T2=E2/T2=0.005%因此，稱量的絕對(duì)誤差相等時(shí)，在允許的范圍內(nèi)，稱量物質(zhì)量越大，相對(duì)誤差越小，稱量的準(zhǔn)確度越高。2.相對(duì)誤差——絕對(duì)誤差占真實(shí)值的百分率。1573、準(zhǔn)確度的評(píng)價(jià)方法1）對(duì)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的分析2）回收率的測(cè)定在樣品中加入標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，測(cè)定其回收率，這是目前實(shí)驗(yàn)室常用而又方便的確定準(zhǔn)確度的方法。多次回收實(shí)驗(yàn)還可發(fā)現(xiàn)方法的系統(tǒng)誤差。收集不同濃度被測(cè)物的回收率，可作為常規(guī)分析中數(shù)據(jù)可靠性的控制依據(jù)。3）不同方法的比較對(duì)同一樣品用不同方法測(cè)定。3、準(zhǔn)確度的評(píng)價(jià)方法158

食品分析對(duì)準(zhǔn)確度和精密度的要求，取決于分析目的、分析方法和待測(cè)組分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)含量(％)允許相對(duì)誤差(％)含量(％)允許相對(duì)誤差(％）

80—900.4—0.11一55.0一1.640—800.6—0.40.1—120一5.020—401.0—0.60.01—0.150一2010—201.2—1.00.001一0.01100—50

食品分析對(duì)準(zhǔn)確度和精密度的要求，取決于分析目的、1594.準(zhǔn)確度和精密度的關(guān)系準(zhǔn)確度表示測(cè)定結(jié)果與真實(shí)值的符合程度，反映系統(tǒng)誤差的大?。欢芏扰c真實(shí)值無(wú)關(guān)，它表示各平行測(cè)定結(jié)果之間的符合程度，只能反映測(cè)定時(shí)隨機(jī)誤差的大小。精密度高不一定準(zhǔn)確度高，只有在消除了系統(tǒng)誤差后，精密度、準(zhǔn)確度才高。4.準(zhǔn)確度和精密度的關(guān)系160六）其它參數(shù)選擇性、分析速度、適用性、簡(jiǎn)便性及成本六）其它參數(shù)161第四節(jié)食品分析的誤差與數(shù)據(jù)處理一、誤差的來(lái)源（一）系統(tǒng)誤差是由固定的原因造成的，在測(cè)定過(guò)程中按一定的規(guī)律反復(fù)出現(xiàn)，有一定的方向性。這種誤差大小可測(cè)，又稱“可測(cè)誤差”。

第四節(jié)食品分析的誤差與數(shù)據(jù)處理162特點(diǎn)：a.對(duì)分析結(jié)果的影響比較恒定；

b.在同一條件下，重復(fù)測(cè)定，重復(fù)出現(xiàn)；

c.影響準(zhǔn)確度，不影響精密度；

d.可以消除。

特點(diǎn)：163系統(tǒng)誤差來(lái)源：a.方法誤差——選擇的方法不夠完善例：重量分析中沉淀的溶解損失；滴定分析中指示劑選擇不當(dāng)。

b.儀器誤差——儀器本身的缺陷例：天平兩臂不等，砝碼未校正；滴定管，容量瓶未校正。

c.試劑誤差——所用試劑有雜質(zhì)例：去離子水不合格；試劑純度不夠（含待測(cè)組份或干擾離子）。

d.主觀誤差——操作人員主觀因素造成例：對(duì)指示劑顏色辨別偏深或偏淺；滴定管讀數(shù)不準(zhǔn)。系統(tǒng)誤差來(lái)源：164（二）偶然誤差由一些偶然的外因引起，原因往往不固定、未知、且大小不一，不可測(cè)，這類誤差往往一時(shí)難于覺(jué)察。特點(diǎn)：1）方向不固定

2）用取平均值的方法可以減免（三）過(guò)失誤差不屬于誤差范圍加錯(cuò)試劑、用錯(cuò)儀器、讀錯(cuò)讀數(shù)、溶液濾失、記錄和計(jì)算錯(cuò)誤等（二）偶然誤差165二、控制和消除誤差的方法（一）減少測(cè)量誤差（稱量誤差、體積誤差）（二）增加平行測(cè)定次數(shù)，減少偶然誤差（三）對(duì)照試驗(yàn)（標(biāo)準(zhǔn)方法、標(biāo)準(zhǔn)試樣、內(nèi)檢或外檢、回收率試驗(yàn)）（四）空白試驗(yàn)（五）校正儀器和標(biāo)定溶液（六）嚴(yán)格遵守操作規(guī)程(七）回歸方程及回歸直線二、控制和消除誤差的方法166三、分析數(shù)據(jù)的處理一）分析結(jié)果的表示方法應(yīng)與食品衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)的表示方法一致，一般有以下幾種表示形式：（1）毫克百分含量（mg%）；（2）百分含量（%）；（3）千分含量（‰）；（4）百萬(wàn)分含量（ppm）；（5）十億分含量（ppb）；三、分析數(shù)據(jù)的處理167二）分析結(jié)果的數(shù)據(jù)處理（一）記錄與運(yùn)算規(guī)則1、有效數(shù)字

有效數(shù)字是指實(shí)際上能測(cè)量到的數(shù)字，通常包括全部準(zhǔn)確數(shù)字和一位不確定的可疑數(shù)字。有效數(shù)字保留的位數(shù)與測(cè)量方法及儀器的準(zhǔn)確度有關(guān)二）分析結(jié)果的數(shù)據(jù)處理1681）.有效數(shù)字位數(shù)包括所有準(zhǔn)確數(shù)字和一位欠準(zhǔn)數(shù)字例：滴定讀數(shù)20.30mL，最多可以讀準(zhǔn)三位第四位欠準(zhǔn)（估計(jì)讀數(shù)）±1%2）在0~9中，只有0既是有效數(shù)字，又是無(wú)效數(shù)字例：0.06050四位有效數(shù)字定位有效位數(shù)例：3600→3.6×103

兩位→3.60×103三位3）單位變換不影響有效數(shù)字位數(shù)例：10.00[mL]→0.001000[L]均為四位1）.有效數(shù)字位數(shù)包括所有準(zhǔn)確數(shù)字和一位欠準(zhǔn)數(shù)字1694）pH，pM，pK，lgC，lgK等對(duì)數(shù)值，其有效數(shù)字的位數(shù)取決于小數(shù)部分（尾數(shù)）數(shù)字的位數(shù)，整數(shù)部分只代表該數(shù)的方次

例：pH=11.20→[H+]=6.3×10-12[mol/L]兩位5）結(jié)果首位為8和9時(shí)，有效數(shù)字可以多計(jì)一位例：90.0%，可示為四位有效數(shù)字例：99.87%→99.9%進(jìn)位4）pH，pM，pK，lgC，lgK等對(duì)數(shù)值，其有效數(shù)字的1702、有效數(shù)字的修約原則1）四舍六入五留雙例：0.37456

，0.3745

均修約至三位有效數(shù)字2）只能對(duì)數(shù)字進(jìn)行一次性修約例：6.549，2.451

一次修約至兩位有效數(shù)字3）當(dāng)對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差修約時(shí)，修約后會(huì)使標(biāo)準(zhǔn)偏差結(jié)果變差，從而提高可信度例：s=0.134→修約至0.14，可信度↑

0.3750.374

6.5

2.52、有效數(shù)字的修約原則0.3750.3746.52.51713.有效數(shù)字的計(jì)算法則在處理數(shù)據(jù)時(shí)，常遇到一些準(zhǔn)確度不同的數(shù)據(jù)。對(duì)于這類數(shù)據(jù)，必須按照一定的法則進(jìn)行運(yùn)算，既可節(jié)省計(jì)算時(shí)間，又可避免過(guò)繁計(jì)算引入錯(cuò)誤，使結(jié)果能真正符合實(shí)際測(cè)量的準(zhǔn)確度。

3.有效數(shù)字的計(jì)算法則1721）加減運(yùn)算加減法：以小數(shù)點(diǎn)后位數(shù)最少的數(shù)為準(zhǔn)（即以絕對(duì)誤差最大的數(shù)為準(zhǔn)）例：

50.1+1.45+0.5812=52.1

δ±0.1±0.01±0.0001保留三位有效數(shù)字1）加減運(yùn)算1732）乘除運(yùn)算

以有效數(shù)字位數(shù)最少的數(shù)為準(zhǔn)（即以相對(duì)誤差最大的數(shù)為準(zhǔn)）例：0.0121×25.64×1.05782=0.328δ±0.0001±0.01±0.00001RE±0.8%