物理化學(xué)試卷與練習(xí)03-2005級(jí)及

廈門大學(xué)2007年生入學(xué)考試《物理化學(xué)》試題庫(kù)參考答案1(8題16分1(B) (/a)T=-Ab/(1+N0

ge,1exp(1/kT)ge,0exp(0/

ge,1exp(/kT) 2(8題16分 CO,對(duì) 選擇題3(8題16分 t=(h2/8mV3/2)(nx2+ny2+gt3!/2!= (nx=2ny1nz= 4(8題16分 =-a/RT(d/da)T=-a/RT(-0.5+0.4a)>a< 5(8題16分 三、計(jì)算題(515[答]

kkBTKAB

A

(2分 klg lgAlgBlgk0AI[Z2Z2(ZZ)2 II2AZAZB ZAZBII

(3分 (A0.509dm3mol1 1（2）據(jù)I=2∑cizi及k 得下列數(shù)I-I---

(4分I據(jù)lg(k/k0) ，利用作圖法或代數(shù) (2分I15

求得斜率得zAzB=9因?yàn)閦A(H+) (4分 (1)T=1000K時(shí)，k= exp(-Ea/RT)=0.01983s-所以t2

ln2/k34.95 (5分m(2)Ea=≠H$-mm2.0×1017=A=(kBT/h)exp(≠S$mm得到≠S$=68.26J·K-1·mol- (6分mm15m

(3)≠S$和rS數(shù)據(jù)相近，說(shuō)明活化絡(luò)合物和CH3構(gòu)型相 (4分 A+BABkkBT/hq/qAqBexpEa/AnA個(gè)原子的分子，BnB qA=f3f2f3nA5T3/2T1T3nA5 qB=f3f2f3nB5T3/2T1T3nB5 q=f3f2f[3(nAnB)6]T3/2T1T[3(nAnB A(T)T1T3/2T1T4T3/2T4，A(T)BT(3/24

（7分

A(T)BT(25

（4分15

A(T)BT(1/22

（4分

TPP2-+ ，TPP2-+

M2++

（決速步 （5分 k1[H223k[H+]2k[M2+23 （4分）因[M2+]0>>[H2TPP]0，kobs=k1k3[M2+]0/(k2[H+]2+k3[M2+]0)當(dāng)k3[M2+]0<<k2[H+]2時(shí)，kobs[M2+]0為線性關(guān)系 當(dāng)k3[M2+]0>>k2[H+]2時(shí)，kobs=k1與[M2+]0無(wú)關(guān)，為一常數(shù) （2分） （2分）5.15[答](A)通過(guò)計(jì)算各步速率,可知k1步是平行反應(yīng)的控制步驟 (3分d[ImH+忽略逆向步驟,

0=1.5×105mol·dm-3·s- (4分k1為擴(kuò)散控制反應(yīng),隨溫度升高 (4分k-1為活化控制反應(yīng),隨溫度升高 k-1升高,影響較大 (4分四、綜合題解答(6125

lrIa

IaI0lg(1Iace a 0.3811014光子cm2Sa6.32

lm2s1

(2分rIal5.941010

-3s-15.941013moldm-3s-

O+O2，O+

O O O+O2，O2+

O3，O3+

（4對(duì)[O]進(jìn)行穩(wěn)態(tài)近似，可得 （2分反應(yīng)初期k3[O3]>>k2[O2]反應(yīng)后期k[O]<<k[O]，r=2k1k3[O]2/[O]，與實(shí)驗(yàn)相符 k k2分

(2分ClO3(3)（a） V (p)TT

pS

(S) TV

pT

T

) p p S pT

T

2．25

(5分放射性蛻變反應(yīng)均為一級(jí)反應(yīng)：c/c0exp(-235U/235U0exp(- 238U/238U0exp(- (3分238U0/235U0238U/235U×exp[(k1-k2)t (3分?jǐn)U散速率（238UF）349 6 )2 (3分6擴(kuò)散速率（235UF）6UF6(s)在56°C時(shí)蒸氣壓為 (3分ln[p313K]ΔsH

(3分 313

329 p313K=0.64 (2分 238U234Th Q(238.05079234.043604.00260)u931.5MeV?u-4.59103931.5MeV

(4分 1234Th234Pa 1

3．25

Q(234.04360234.04332)2.8104931.5MeV

(4分 (1)依題給數(shù)據(jù)計(jì)算Qp，3Qp=1/[{pCO2/p}×{pNH/p}2]= (5分3pQpK$，所以氨基甲酸胺不能生成ppQp1/[{x(CO2)p/p}{x(NH3)p/p}2JK (3分px(CO26.24×10-由－克拉公式算得37℃氨的蒸氣壓為 (2分Ln(p/p)=(ΔvapHm/R)(1/T1-=(1368×17J·mol-1/8.314J·K-1·mol-×[{1/(273-33)K{1/(273+37 (3分p=13.9 (2分（3）-d[N2]/dt==k[N]{[(Fe)][N(Fe)]}2{1K[NH3] =k'[N]{1K[NH3]

3}[H2]2

(6分 3[H24．25

([(Fe)]+[N(Fe)])=常 (4分 穩(wěn)[Zn(CN) （1）（a）

4 4

（3分 K Au+ C

C2ZnC2

8

（2分K2.631024，GRTlnKθ139.34KJmol-

（2分 r aKa414

0.5105moldm-

（3分

10292moldm-31.3810-15moldm-

（2分22

22

C(總

22

1.3810-15moldm-

（3分根據(jù)定

100

（3分 10455.6moldm-355.6103moldm-3 (0.10.0056)moldm-30.0944moldm-3KaC 6.031010

（2分（2分

HCN

（3分5．25 2

12631.81(941.7493.7)85.9kJmol-

（2分rSr

（反應(yīng)前后氣體的總分子數(shù)沒(méi)變化 （1分GHTSH85.9kJmol-10,自發(fā)進(jìn) （2分r r NOr(673Kr(723K)k(673Kk(723Klnk723Ea(723

（2分（2分

6738.31Jmol-1K-1673K Ea

78kJmol

（1分NO40cm3 n022400cm3mol-17.110

（2分NO

nr40cm3min-1

60smin1.010mol=1.510mol（2分

1.5105y7.1105molmin1

（1分由機(jī)理反應(yīng)[1]：rdcNOk

（2分M

1NOccM+cO-M+cNO-McM+cO-

（2分由機(jī)理反應(yīng)[3]K

cO2

Oc2c/KO2

（2分 代入（b）ccMc2

/KccM c

O2

O1cO2

/K（d）代入rk

（2分1 O1c2O2

/Kr

K1/1O1k'cO2

K'，則有1當(dāng)氧分壓很小時(shí)，1+Kc2O2O （2分6．25（1）

()CO(g)8H8e2 ()2O(g)8H8e4H2

（2分（2分2O2(g)CH4(g)====CO2(g)2H2

（1分（2）WΔGθ(394.359 =817.90kJmol

（2分Eθ

8

V

（1分

θ(890.0393.51Hm （2分Hm|W||q|500300

（3分

rpOrpO2

依題意得n- （2分rr

0.79

1m=k

k'