制革工業(yè)廢水處理

制革工業(yè)廢水處理

2提綱一、制革行業(yè)現(xiàn)狀二、制革行業(yè)能耗、水耗概況四、制革行業(yè)污染治理現(xiàn)狀三、制革行業(yè)污染狀況3一、制革行業(yè)現(xiàn)狀產(chǎn)業(yè)鏈完整，專業(yè)化程度高，分工細(xì)化，企業(yè)規(guī)模增大，工業(yè)總產(chǎn)值、利稅總額、出口創(chuàng)匯等均創(chuàng)出歷史最高水平。成為世界最大的皮革生產(chǎn)、消費(fèi)和貿(mào)易國(guó)家。制鞋皮革服裝皮具毛皮及制品制革組成1.我國(guó)皮革行業(yè)概況4從1979年到2010年中國(guó)皮革年產(chǎn)量增長(zhǎng)圖5我國(guó)不同原料皮的比重分布：牛皮占總數(shù)的50%，位居第一；豬皮25%；羊皮20%；其它占5%。6地區(qū)產(chǎn)量/萬(wàn)m2占百分比/%河北1882329.3浙江1679426.2廣東57318.9山東55988.7福建35625.5江蘇28114.4河南24163.8湖南23873.7四川21463.3廣西19533.0以上十個(gè)地區(qū)6221997全國(guó)產(chǎn)量642041002010年皮革主要產(chǎn)區(qū)輕革產(chǎn)量7

目前，皮革行業(yè)年加工皮革近2億張，生產(chǎn)輕革6.4億平方米，皮鞋20多億雙，箱包6億多只，皮革服裝5000萬(wàn)件，均居世界首位。全國(guó)初步形成了浙江溫州、四川成都武侯、重慶璧山和廣東、福建等地的制鞋，浙江海寧皮革和皮革服裝、河北辛集皮革服裝，廣州花都區(qū)獅嶺鎮(zhèn)、福建泉州、河北白溝的皮具，浙江桐鄉(xiāng)、河北肅寧、河北大營(yíng)、河南桑坡毛皮原料加工等特色經(jīng)濟(jì)區(qū)域。8Contents確立世界皮革大國(guó)地位1吸納勞動(dòng)就業(yè)，為社會(huì)穩(wěn)定作貢獻(xiàn)2出口優(yōu)勢(shì)型行業(yè)3專業(yè)人才培養(yǎng)優(yōu)勢(shì)顯現(xiàn)4皮革行業(yè)在國(guó)際組織中擁有話語(yǔ)權(quán)5Contents2.我國(guó)皮革行業(yè)特點(diǎn)9Chart

我國(guó)制革行業(yè)用水、能量單耗情況能量單耗

用水量單耗

牛皮企業(yè)2.2-2.76千克標(biāo)準(zhǔn)煤/平方米0.36-0.5噸/平方米羊皮企業(yè)

2.4-3.45千克標(biāo)準(zhǔn)煤/平方米0.27-0.45噸/平方米豬皮企業(yè)

480-620千克標(biāo)準(zhǔn)煤/噸原料皮60-71噸/噸原料皮二、制革行業(yè)能耗、水耗概況10三、制革行業(yè)污染狀況由于皮革種類繁多，其品種不同，加工工藝也有很大差別。皮革加工大致分準(zhǔn)備、鞣制和整飾三個(gè)工段，但每個(gè)工段包括很多工序，一般的皮革加工有數(shù)十道甚至上百道工序，基本工序見(jiàn)表。

生產(chǎn)工藝11輕革種類輕革生產(chǎn)工藝的基本工序牛皮組批—稱重—浸水—堿脫毛、浸灰—去肉(或剖層)—脫灰—軟化—浸酸—鞣制—靜置—剖層—削勻—復(fù)鞣—水洗—中和—填充—染色加脂—擠水—干燥—振軟—封底—干燥—振軟—噴中層—干燥—振軟—摔軟—噴頂層—成品革豬皮組批—稱重—浸水—脫毛、浸灰—去肉—脫灰—軟化—浸酸—鞣制—靜置—剖層—削勻—復(fù)鞣—水洗—中和—填充—染色加脂—擠水—干燥—振軟—補(bǔ)傷—封底—干燥—振軟—噴中層—真空干燥—振軟—摔軟—噴頂層—成品革羊皮組批—稱重—浸水—涂灰脫毛—浸灰—去肉—脫灰—軟化—浸酸—鞣制—靜置—削勻—復(fù)鞣—水洗—中和—填充—染色加脂—擠水—真空干燥—掛晾干燥—振軟—封底—干燥—振軟—噴中層—干燥—振軟—摔軟—噴頂層—成品革12皮革的加工過(guò)程準(zhǔn)備工序——除去生皮中的制革無(wú)用物(如毛、表皮、脂肪、纖維間質(zhì)、皮下組織等)、松散膠原纖維，為鞣制作準(zhǔn)備；鞣制工序——它是使生皮變?yōu)楦锏馁|(zhì)變過(guò)程，是整個(gè)皮革加工過(guò)程的關(guān)鍵，鞣制后的革可獲得一系列的鞣制效應(yīng)；整理工序——通過(guò)一系列皮革化學(xué)品的作用及各種機(jī)械加工使皮革獲得各種各樣的使用價(jià)值。13皮革加工一般工藝流程生皮→浸水→去肉→脫脂→脫毛→浸堿膨脹→脫灰→軟化→浸酸→鞣制→剖層→削勻→中和→染色加脂→填充→干燥→整理→涂飾→成品皮革見(jiàn)下圖：14

水廠作業(yè)

削肉–削除多余的殘肉及油脂

15鞣制工序加化料除去毛發(fā)、脂肪、肉等不需要之生皮成分，經(jīng)浸酸、加鞣劑鞣制，把生皮轉(zhuǎn)化成藍(lán)皮。藍(lán)皮經(jīng)分層、削平，就可復(fù)鞣，染色成皮胚。

16皮胚生產(chǎn)工藝---削層根據(jù)需要的厚度把藍(lán)皮分削成上層與二層皮。17皮胚生產(chǎn)工藝---削平與復(fù)鞣根據(jù)需要的厚度把藍(lán)皮削到準(zhǔn)確厚度。經(jīng)復(fù)鞣賦予皮革以各種特性，如飽滿感、柔軟。經(jīng)染色可得各式各樣的色彩。18皮胚生產(chǎn)工藝---擠水,干燥與摔軟染色的皮擠壓出水，繃板烘干，再摔軟。19涂飾工藝?yán)没贤匡椄淖兤づ呖鼓p,防污,改變手感美化顏色,改變皮革裁剪率圖示:修補(bǔ)皮革 電腦自動(dòng)配料機(jī)滾凃機(jī)

20涂飾工藝壓花機(jī)噴涂機(jī)

21涂飾工藝摔軟鼓震軟機(jī)

22物理性檢測(cè):厚度、脫色、抗拉、耐磨、耐曲…外觀檢驗(yàn):色彩、色調(diào)、亮度、瑕疵、洞、傷痕、軟性23包裝24成革25成革26成革27成革28成革29成革30成革31皮革加工是以動(dòng)物皮為原料，經(jīng)化學(xué)處理和物理處理而完成。在這一過(guò)程中采用了大量的化工原料，如酸、堿、鹽、硫化物、石灰、鉻鞣劑、加脂劑、復(fù)鞣劑、染料等，其中相當(dāng)一部分進(jìn)入水中。同時(shí)，在制革加工過(guò)程中，大量的蛋白質(zhì)、脂肪轉(zhuǎn)移到水中。

生產(chǎn)過(guò)程污染分析32工段內(nèi)容準(zhǔn)備工段污水來(lái)源水洗、浸水、脫脂、脫毛、浸灰、脫灰、軟化等工序主要污染物有機(jī)物：污血、蛋白質(zhì)、油脂、脫脂劑、助劑等；無(wú)機(jī)物：鹽、硫化物、石灰、Na2CO3、NH4等；此外還含有大量的毛發(fā)、泥沙等固體懸浮物污染物特征指標(biāo)CODCr、BOD5、SS、S2-、pH、油脂、氨氮污染負(fù)荷比例污水排放量約占制革總水量的60-70%污染負(fù)荷占總排放量的70%左右，是制革污水的主要來(lái)源鞣制工段污水來(lái)源浸酸和鞣制主要污染物無(wú)機(jī)鹽、三價(jià)鉻、懸浮物等污染物特征指標(biāo)CODCr、BOD5、SS、Cr、pH、油脂、氨氮污染負(fù)荷比例污水排放量約占制革總水量的8%左右整飾工段污水來(lái)源中和、復(fù)鞣、染色、加脂、噴涂、除塵等工序主要污染物色度、有機(jī)化合物（如表面活性劑、染料、各類復(fù)鞣劑、樹(shù)脂）、懸浮物污染物特征指標(biāo)CODCr、BOD5、SS、Cr、pH、油脂、氨氮污染負(fù)荷比例污水排放量約占制革總水量的20-30%左右33Diagram廢水特點(diǎn)污染物種類多濃度高、色度高水量大水質(zhì)和水量波動(dòng)大處理難度大制革廢水的特點(diǎn)34四、制革行業(yè)污染治理現(xiàn)狀概況制革、毛皮工業(yè)產(chǎn)生的污水屬高濃度有機(jī)廢水，另外還有其特征污染物，即含鉻、硫化物、氨氮等廢水。為減輕綜合污水處理負(fù)荷，并回收有用物質(zhì)，目前制革污水處理多采用對(duì)有害或可回收有用物質(zhì)的污水先分隔單獨(dú)處理，然后再進(jìn)行綜合處理的方法。35含硫廢水綜合污水處理含鉻廢水處理加堿沉淀，經(jīng)壓濾成鉻餅，循環(huán)利用或單獨(dú)存放?？刂平K點(diǎn)pH值為8.0-8.5，將鉻污泥壓濾，單獨(dú)處理。鉻回收率達(dá)99%以上，上清液中的總鉻含量小于1mg/L。一般有化學(xué)沉淀、酸吸收或催化氧化。經(jīng)過(guò)單獨(dú)處理，處理液去綜合污水處理池處理，S2-去除率可達(dá)90%以上。一般有物理(機(jī)械)法、化學(xué)法和生化法三大類。單獨(dú)處理技術(shù)36制革的污水處理通常是三類方法結(jié)合使用。1）氧化溝工藝流程簡(jiǎn)單,構(gòu)筑物少,運(yùn)行管理方便;可操作性強(qiáng),維護(hù)管理高,設(shè)備可靠,維修工作量少;處理效果穩(wěn)定、出水水質(zhì)好,并可以實(shí)現(xiàn)一定程度的脫氮;基建投資省、運(yùn)行費(fèi)用低;能承受水量水質(zhì)沖擊負(fù)荷。氧化溝工藝COD去除率可達(dá)90%以上、硫化物去除率達(dá)95%以上、動(dòng)植物油去除率達(dá)99%、色度去除率85%。372）SBR法(序批式活性污泥法)該技術(shù)具有如下特點(diǎn):--不需二沉池和污泥回流設(shè)備，造價(jià)較低，占地較少；--污泥易于沉淀,一般不產(chǎn)生污泥膨脹現(xiàn)象；--操作管理比較簡(jiǎn)單；--耐沖擊負(fù)荷能力較強(qiáng)；--出水水質(zhì)較好；--SBR工藝具有較好的脫氮效果。SBR工藝對(duì)COD去除率可達(dá)90%以上，SS的去除率95%，氨氮的去除率80%。SBR工藝對(duì)中、小型制革企業(yè)的廢水處理十分適用。383）生物膜法-生物接觸氧化法生物接觸氧化法處理制革廢水具有