制革工業(yè)廢水處理

制革工業(yè)廢水處理

2提綱一、制革行業(yè)現(xiàn)狀二、制革行業(yè)能耗、水耗概況四、制革行業(yè)污染治理現(xiàn)狀三、制革行業(yè)污染狀況3一、制革行業(yè)現(xiàn)狀產(chǎn)業(yè)鏈完整，專業(yè)化程度高，分工細(xì)化，企業(yè)規(guī)模增大，工業(yè)總產(chǎn)值、利稅總額、出口創(chuàng)匯等均創(chuàng)出歷史最高水平。成為世界最大的皮革生產(chǎn)、消費(fèi)和貿(mào)易國家。制鞋皮革服裝皮具毛皮及制品制革組成1.我國皮革行業(yè)概況4從1979年到2010年中國皮革年產(chǎn)量增長圖5我國不同原料皮的比重分布：牛皮占總數(shù)的50%，位居第一；豬皮25%；羊皮20%；其它占5%。6地區(qū)產(chǎn)量/萬m2占百分比/%河北1882329.3浙江1679426.2廣東57318.9山東55988.7福建35625.5江蘇28114.4河南24163.8湖南23873.7四川21463.3廣西19533.0以上十個(gè)地區(qū)6221997全國產(chǎn)量642041002010年皮革主要產(chǎn)區(qū)輕革產(chǎn)量7

目前，皮革行業(yè)年加工皮革近2億張，生產(chǎn)輕革6.4億平方米，皮鞋20多億雙，箱包6億多只，皮革服裝5000萬件，均居世界首位。全國初步形成了浙江溫州、四川成都武侯、重慶璧山和廣東、福建等地的制鞋，浙江海寧皮革和皮革服裝、河北辛集皮革服裝，廣州花都區(qū)獅嶺鎮(zhèn)、福建泉州、河北白溝的皮具，浙江桐鄉(xiāng)、河北肅寧、河北大營、河南桑坡毛皮原料加工等特色經(jīng)濟(jì)區(qū)域。8Contents確立世界皮革大國地位1吸納勞動就業(yè)，為社會穩(wěn)定作貢獻(xiàn)2出口優(yōu)勢型行業(yè)3專業(yè)人才培養(yǎng)優(yōu)勢顯現(xiàn)4皮革行業(yè)在國際組織中擁有話語權(quán)5Contents2.我國皮革行業(yè)特點(diǎn)9Chart

我國制革行業(yè)用水、能量單耗情況能量單耗

用水量單耗

牛皮企業(yè)2.2-2.76千克標(biāo)準(zhǔn)煤/平方米0.36-0.5噸/平方米羊皮企業(yè)

2.4-3.45千克標(biāo)準(zhǔn)煤/平方米0.27-0.45噸/平方米豬皮企業(yè)

480-620千克標(biāo)準(zhǔn)煤/噸原料皮60-71噸/噸原料皮二、制革行業(yè)能耗、水耗概況10三、制革行業(yè)污染狀況由于皮革種類繁多，其品種不同，加工工藝也有很大差別。皮革加工大致分準(zhǔn)備、鞣制和整飾三個(gè)工段，但每個(gè)工段包括很多工序，一般的皮革加工有數(shù)十道甚至上百道工序，基本工序見表。

生產(chǎn)工藝11輕革種類輕革生產(chǎn)工藝的基本工序牛皮組批—稱重—浸水—堿脫毛、浸灰—去肉(或剖層)—脫灰—軟化—浸酸—鞣制—靜置—剖層—削勻—復(fù)鞣—水洗—中和—填充—染色加脂—擠水—干燥—振軟—封底—干燥—振軟—噴中層—干燥—振軟—摔軟—噴頂層—成品革豬皮組批—稱重—浸水—脫毛、浸灰—去肉—脫灰—軟化—浸酸—鞣制—靜置—剖層—削勻—復(fù)鞣—水洗—中和—填充—染色加脂—擠水—干燥—振軟—補(bǔ)傷—封底—干燥—振軟—噴中層—真空干燥—振軟—摔軟—噴頂層—成品革羊皮組批—稱重—浸水—涂灰脫毛—浸灰—去肉—脫灰—軟化—浸酸—鞣制—靜置—削勻—復(fù)鞣—水洗—中和—填充—染色加脂—擠水—真空干燥—掛晾干燥—振軟—封底—干燥—振軟—噴中層—干燥—振軟—摔軟—噴頂層—成品革12皮革的加工過程準(zhǔn)備工序——除去生皮中的制革無用物(如毛、表皮、脂肪、纖維間質(zhì)、皮下組織等)、松散膠原纖維，為鞣制作準(zhǔn)備；鞣制工序——它是使生皮變?yōu)楦锏馁|(zhì)變過程，是整個(gè)皮革加工過程的關(guān)鍵，鞣制后的革可獲得一系列的鞣制效應(yīng)；整理工序——通過一系列皮革化學(xué)品的作用及各種機(jī)械加工使皮革獲得各種各樣的使用價(jià)值。13皮革加工一般工藝流程生皮→浸水→去肉→脫脂→脫毛→浸堿膨脹→脫灰→軟化→浸酸→鞣制→剖層→削勻→中和→染色加脂→填充→干燥→整理→涂飾→成品皮革見下圖：14

水廠作業(yè)

削肉–削除多余的殘肉及油脂

15鞣制工序加化料除去毛發(fā)、脂肪、肉等不需要之生皮成分，經(jīng)浸酸、加鞣劑鞣制，把生皮轉(zhuǎn)化成藍(lán)皮。藍(lán)皮經(jīng)分層、削平，就可復(fù)鞣，染色成皮胚。

16皮胚生產(chǎn)工藝---削層根據(jù)需要的厚度把藍(lán)皮分削成上層與二層皮。17皮胚生產(chǎn)工藝---削平與復(fù)鞣根據(jù)需要的厚度把藍(lán)皮削到準(zhǔn)確厚度。經(jīng)復(fù)鞣賦予皮革以各種特性，如飽滿感、柔軟。經(jīng)染色可得各式各樣的色彩。18皮胚生產(chǎn)工藝---擠水,干燥與摔軟染色的皮擠壓出水，繃板烘干，再摔軟。19涂飾工藝?yán)没贤匡椄淖兤づ呖鼓p,防污,改變手感美化顏色,改變皮革裁剪率圖示:修補(bǔ)皮革 電腦自動配料機(jī)滾凃機(jī)

20涂飾工藝壓花機(jī)噴涂機(jī)

21涂飾工藝摔軟鼓震軟機(jī)

22物理性檢測:厚度、脫色、抗拉、耐磨、耐曲…外觀檢驗(yàn):色彩、色調(diào)、亮度、瑕疵、洞、傷痕、軟性23包裝24成革25成革26成革27成革28成革29成革30成革31皮革加工是以動物皮為原料，經(jīng)化學(xué)處理和物理處理而完成。在這一過程中采用了大量的化工原料，如酸、堿、鹽、硫化物、石灰、鉻鞣劑、加脂劑、復(fù)鞣劑、染料等，其中相當(dāng)一部分進(jìn)入水中。同時(shí)，在制革加工過程中，大量的蛋白質(zhì)、脂肪轉(zhuǎn)移到水中。

生產(chǎn)過程污染分析32工段內(nèi)容準(zhǔn)備工段污水來源水洗、浸水、脫脂、脫毛、浸灰、脫灰、軟化等工序主要污染物有機(jī)物：污血、蛋白質(zhì)、油脂、脫脂劑、助劑等；無機(jī)物：鹽、硫化物、石灰、Na2CO3、NH4等；此外還含有大量的毛發(fā)、泥沙等固體懸浮物污染物特征指標(biāo)CODCr、BOD5、SS、S2-、pH、油脂、氨氮污染負(fù)荷比例污水排放量約占制革總水量的60-70%污染負(fù)荷占總排放量的70%左右，是制革污水的主要來源鞣制工段污水來源浸酸和鞣制主要污染物無機(jī)鹽、三價(jià)鉻、懸浮物等污染物特征指標(biāo)CODCr、BOD5、SS、Cr、pH、油脂、氨氮污染負(fù)荷比例污水排放量約占制革總水量的8%左右整飾工段污水來源中和、復(fù)鞣、染色、加脂、噴涂、除塵等工序主要污染物色度、有機(jī)化合物（如表面活性劑、染料、各類復(fù)鞣劑、樹脂）、懸浮物污染物特征指標(biāo)CODCr、BOD5、SS、Cr、pH、油脂、氨氮污染負(fù)荷比例污水排放量約占制革總水量的20-30%左右33Diagram廢水特點(diǎn)污染物種類多濃度高、色度高水量大水質(zhì)和水量波動大處理難度大制革廢水的特點(diǎn)34四、制革行業(yè)污染治理現(xiàn)狀概況制革、毛皮工業(yè)產(chǎn)生的污水屬高濃度有機(jī)廢水，另外還有其特征污染物，即含鉻、硫化物、氨氮等廢水。為減輕綜合污水處理負(fù)荷，并回收有用物質(zhì)，目前制革污水處理多采用對有害或可回收有用物質(zhì)的污水先分隔單獨(dú)處理，然后再進(jìn)行綜合處理的方法。35含硫廢水綜合污水處理含鉻廢水處理加堿沉淀，經(jīng)壓濾成鉻餅，循環(huán)利用或單獨(dú)存放。控制終點(diǎn)pH值為8.0-8.5，將鉻污泥壓濾，單獨(dú)處理。鉻回收率達(dá)99%以上，上清液中的總鉻含量小于1mg/L。一般有化學(xué)沉淀、酸吸收或催化氧化。經(jīng)過單獨(dú)處理，處理液去綜合污水處理池處理，S2-去除率可達(dá)90%以上。一般有物理(機(jī)械)法、化學(xué)法和生化法三大類。單獨(dú)處理技術(shù)36制革的污水處理通常是三類方法結(jié)合使用。1）氧化溝工藝流程簡單,構(gòu)筑物少,運(yùn)行管理方便;可操作性強(qiáng),維護(hù)管理高,設(shè)備可靠,維修工作量少;處理效果穩(wěn)定、出水水質(zhì)好,并可以實(shí)現(xiàn)一定程度的脫氮;基建投資省、運(yùn)行費(fèi)用低;能承受水量水質(zhì)沖擊負(fù)荷。氧化溝工藝COD去除率可達(dá)90%以上、硫化物去除率達(dá)95%以上、動植物油去除率達(dá)99%、色度去除率85%。372）SBR法(序批式活性污泥法)該技術(shù)具有如下特點(diǎn):--不需二沉池和污泥回流設(shè)備，造價(jià)較低，占地較少；--污泥易于沉淀,一般不產(chǎn)生污泥膨脹現(xiàn)象；--操作管理比較簡單；--耐沖擊負(fù)荷能力較強(qiáng)；--出水水質(zhì)較好；--SBR工藝具有較好的脫氮效果。SBR工藝對COD去除率可達(dá)90%以上，SS的去除率95%，氨氮的去除率80%。SBR工藝對中、小型制革企業(yè)的廢水處理十分適用。383）生物膜法-生物接觸氧化法生物接觸氧化法處理制革廢水具有