第四單元有機(jī)化學(xué)第-24-講-高分子化合物-有機(jī)合成與推斷1

第24講高分子化合物有機(jī)合成與推斷第四單元有機(jī)化學(xué)2011考綱展示2012高考導(dǎo)視1.了解合成高分子的組成和結(jié)構(gòu)特點(diǎn)，能根據(jù)簡單合成高分子的結(jié)構(gòu)分析其鏈節(jié)和單體。2．了解加聚反應(yīng)和縮聚反應(yīng)的特點(diǎn)。3．了解新型高分子材料的性能及在高技術(shù)領(lǐng)域中的應(yīng)用。4．了解合成高分子化合物在發(fā)展經(jīng)濟(jì)、提高生活質(zhì)量方面的貢獻(xiàn)。5．結(jié)合實(shí)際了解某些有機(jī)化合物對環(huán)境和健康可能產(chǎn)生影響，關(guān)注有機(jī)化合物的安全使用問題。1.結(jié)合現(xiàn)代科技發(fā)展考查合成高分子的組成與結(jié)構(gòu)特點(diǎn)，能進(jìn)行高分子化合物和鏈節(jié)及單體的互推，并能利用信息合成高分子化合物。2．考查合成高分子化合物在發(fā)展經(jīng)濟(jì)、提高生活質(zhì)量方面的貢獻(xiàn)的同時(shí)，也要對某些有機(jī)化合物對環(huán)境和健康可能產(chǎn)生影響，關(guān)注有機(jī)化合物的安全使用問題。3．根據(jù)官能團(tuán)的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)，結(jié)合信息，能推斷有機(jī)物的結(jié)構(gòu)和合成指定結(jié)構(gòu)簡式的有機(jī)物?？键c(diǎn)1高分子化合物概述1．高分子化合物高分子化合物由許多小分子化合物以共價(jià)鍵結(jié)合成的、相對分子質(zhì)量很高的化合物也稱聚合物或高聚物。如聚丙烯單體用來合成高分子化合物的小分子化合物。如聚丙烯的單體是__________________鏈節(jié)組成高分子鏈的重復(fù)的重復(fù)單位，也可稱為重復(fù)結(jié)構(gòu)單元，是高分子長鏈中的一個(gè)環(huán)節(jié)。如聚丙烯的鏈節(jié)是______________聚合度高分子鏈節(jié)的數(shù)目，也稱重復(fù)結(jié)構(gòu)單元數(shù)，以n表示。如結(jié)構(gòu)中的n溶解性線型結(jié)構(gòu)的有機(jī)高分子有一定的溶解性，如有機(jī)玻璃能夠溶解在三氯甲烷里。溶解過程比小分子困難，體型結(jié)構(gòu)的有機(jī)高分子化合物如橡膠則不容易溶解，只是有一定程度的溶脹熱塑性和 熱固性線型結(jié)構(gòu)的有機(jī)高分子，如：聚乙烯塑料受熱到一定溫度范圍時(shí)，開始軟化，直到成為可以流動(dòng)的液體，冷卻后又成為固體，再加熱、冷卻，又出現(xiàn)液化、固化等重復(fù)現(xiàn)象，這就體現(xiàn)了線型高分子的熱塑性；體型高分子，一經(jīng)加工成型就不能受熱熔化，如酚醛樹脂強(qiáng)度大高分子材料的強(qiáng)度很大電絕緣性高分子化合物中只有______鍵，無可流動(dòng)的電荷，所以一般___導(dǎo)電2.高分子化合物的基本性質(zhì)共價(jià)鍵不

3.合成高分子化合物的基本方法——加聚反應(yīng)和縮聚反應(yīng)

(1)定義： ①加聚反應(yīng)：由不飽和的單體加成聚合生成高分子化合物的反應(yīng)。 ②縮聚反應(yīng)：單體間相互作用生成高分子，同時(shí)還生成小分子(如____、NH3、HX等)的聚合反應(yīng)。

(2)常見事例 ①加聚反應(yīng)。nCH2nCH2CH—RCH—CHCH—RH2O。nCH≡CH。②縮聚反應(yīng)nHO—CH2CH2—OH＋nHOOC—COOH

； 。nCH2CH—CHCH—R(3)加聚反應(yīng)和縮聚反應(yīng)的比較加聚反應(yīng)縮聚反應(yīng)相同①單體是式量小的有機(jī)物；②產(chǎn)物為高分子單體可相同，也可不相同不同產(chǎn)物____小分子____小分子(H2O等)高分子與單體組成_____組成可_____也可______反應(yīng)特點(diǎn)打開________鍵，相互連成長碳鍵官能團(tuán)與官能團(tuán)(烴基)間縮去一個(gè)小分子，逐步縮合常見反應(yīng) 情況(1)單聚反應(yīng)：一種單體的聚合；①乙烯型；②丁二烯型(2)共聚反應(yīng)：兩種或兩種以上單體的聚合；①乙烯型＋乙烯型；②丁二烯型＋丁二烯型；③乙烯型＋丁二烯型①酚＋醛；②二元酸＋二元醇；③氨基酸或羥基酸無有相同不相同不飽和相同4.應(yīng)用廣泛的高分子材料(1)塑料：①聚乙烯；②酚醛樹脂。(2)合成纖維：六大綸。(3)合成橡膠：丁苯橡膠、氯丁橡膠、硅橡膠等。(4)功能高分子材料：醫(yī)用高分子、液晶高分子、高分子涂料等。(5)復(fù)合材料。1．合成有機(jī)高分子應(yīng)遵循的原則是什么？

答：合成有機(jī)高分子應(yīng)遵循的原則：①起始原料要廉價(jià)、易得、低毒性、低污染；②應(yīng)盡量選擇步驟最少的合成路線；③合成路線要符合“綠色、環(huán)?！钡囊?；④有機(jī)合成反應(yīng)要操作簡單、條件溫和、能耗低、易于實(shí)現(xiàn)；⑤要按一定的反應(yīng)順序和規(guī)律引入官能團(tuán)。

2．書寫縮合聚合物的結(jié)構(gòu)簡式時(shí)應(yīng)該注意：要在方括號外側(cè)寫出鏈節(jié)余下的端基原子或原子團(tuán)。如：1．下列有關(guān)新型高分子材料的說法不正確的是()

A．高分子分離膜應(yīng)用于食品工業(yè)中，可用于濃縮天然果汁、乳制品加工、釀造業(yè)等

B．復(fù)合材料一般是以一種材料作為基體，另一種材料作為增強(qiáng)劑。

C．導(dǎo)電塑料是應(yīng)用于電子工業(yè)的一種新型無機(jī)高分子材料。

D．合成高分子材料制成的人工器官具有較好的生物相容性 解析：導(dǎo)電塑料是應(yīng)用于電子工業(yè)的一種新型有機(jī)高分子材料而不是無機(jī)材料。 答案：C2．(雙選)下列高聚物必須是由兩種單體縮聚而成的是()解析：A項(xiàng)是由單體加聚而成；B項(xiàng)是由單體CH2CH2加聚而成，C項(xiàng)是由苯酚和HCHO單體縮聚而成；D項(xiàng)是由HOCH2CH2OH和HOOC—COOH單體縮聚而成。 答案：CD考點(diǎn)2有機(jī)推斷基團(tuán)結(jié)構(gòu)性質(zhì)碳碳雙鍵加成(H2、X2、HX、H2O)；氧化(O2、KMnO2)；加聚碳碳三鍵加成(H2、X2、HX、H2O)；氧化(O2、KMnO4)；加聚苯環(huán)取代(X2、HNO3、H2SO4)；加成(H2)；氧化(O2)鹵素原子－X水解(NaOH水溶液)；消去(NaOH醇溶液)1．有機(jī)物官能團(tuán)及其性質(zhì)醇羥基R－OH取代(活潑金屬、HX、酯化反應(yīng))；氧化(銅的催化氧化、KMnO4)；消去(分子間脫水)酚羥基取代(濃溴水)；弱酸性；加成(H2)；顯色反應(yīng)(Fe3+)醛基－CHO加成或還原(H2)；氧化(O2、銀氨溶液、新制Cu(OH)2)酯基水解(稀H2SO4、NaOH溶液)羧基－COOH酸性、酯化羰基加成或還原(H2)

肽鍵(酰胺鍵)水解(稀硫酸或氫氧化鈉溶液)反應(yīng)條件可能官能團(tuán)濃硫酸①醇的消去(醇羥基)②酯化反應(yīng)(含有羥基、羧基)稀硫酸①酯的水解(含有酯基)②二糖、多糖的水解NaOH水溶液①鹵代烴的水解②酯的水解NaOH醇溶液鹵代烴消去(HX)H2、催化劑加成(碳碳雙鍵、碳碳叁鍵、醛基、苯環(huán))O2/Cu、加熱醇羥基的氧化Cl2(Br2)/Fe苯環(huán)Cl2(Br2)/光照烷烴或苯環(huán)上烷烴基2.由反應(yīng)條件確定官能團(tuán)反應(yīng)條件可能官能團(tuán)能與NaHCO3反應(yīng)羧基能與Na2CO3反應(yīng)羧基、酚羥基能與Na反應(yīng)羧基、酚羥基、醇羥基與銀氨溶液反應(yīng)產(chǎn)生銀鏡或與新制 氫氧化銅產(chǎn)生磚紅色沉淀醛基能使溴水褪色

加溴水產(chǎn)生白色沉淀、遇Fe3+顯紫色酚A是醇(R－CH2OH)或乙 烯3.根據(jù)反應(yīng)物性質(zhì)確定官能團(tuán)分子組成中原子比可能的物質(zhì)C∶H＝_____乙炔、苯、苯乙烯、苯酚C∶H＝_____單烯烴、甲醛、乙酸、甲酸甲酯、葡萄糖、果糖等 C∶H＝_____甲烷、甲醇、尿素[CO(NH2)2]4.由分子中原子個(gè)數(shù)比推斷物質(zhì)1∶11∶21∶4加成反應(yīng)碳碳雙鍵、碳碳三鍵與氫氣、鹵素、鹵化氫、水等的反應(yīng)；苯環(huán)與氫氣的反應(yīng)；醛基與氫氣反應(yīng)消去反應(yīng)鹵代烴在氫氧化鈉的醇溶液條件下的反應(yīng)；醇在濃硫酸作用下的反應(yīng)(注意不是所有的醇都能發(fā)生消去反應(yīng))氧化反應(yīng)所有有機(jī)物的燃燒反應(yīng)；含碳碳雙鍵和碳碳三鍵的物質(zhì)、醇、醛、酚類、苯的同系物等與酸性高錳酸鉀的反應(yīng)；醇的催化氧化；醛與新制銀氨溶液、新制氫氧化銅的反應(yīng)基本反應(yīng)類型事例取代反應(yīng)烷烴的光鹵代；苯及其同系物的鹵代、硝化反應(yīng)；醇的鹵化反應(yīng)；酚類與溴水反應(yīng)；酯化反應(yīng)；鹵 代烴、酯類、二糖、多糖、蛋白質(zhì)的水解5.由有機(jī)物的化學(xué)性質(zhì)推斷基本有機(jī)反應(yīng)類型1．有機(jī)物參與化學(xué)反應(yīng)的主要組成部分是什么？答：是官能團(tuán)，因?yàn)橛袡C(jī)反應(yīng)一般是官能團(tuán)參與的反應(yīng)。2．解答有機(jī)推斷的主要方法有哪些？答：順推法：抓住有機(jī)物的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)和實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象這條主線，由已知逐步推向未知，最后得出正確的結(jié)論。逆推法：從最終的生成物逐步推測各步所需的反應(yīng)物，再把整個(gè)題中各中間產(chǎn)物聯(lián)系起來，從而得出正確的結(jié)論。3．某有機(jī)物X，經(jīng)過下列變化后可在一定條件下得到乙酸乙酯，則有機(jī)物X是()圖4－24－1A．C2H5OC．CH3CHOB．C2H4D．CH3COOH

解析：X經(jīng)加氫和氧化的兩種反應(yīng)后可生成酯，則X應(yīng)為醛，選C。 答案：C的可能性。關(guān)于黃曲霉素的說法正確的是()

4．黃曲霉素AFTB(圖4－24－2)是污染糧食的真菌霉素，人類的特殊基因在黃曲霉素作用下會發(fā)生突變，并有引發(fā)肝癌A．該化合物的分子式為C16H12O6B．該化合物水解可生成醇類化合物C．跟1mol該化合物反應(yīng)的H2

和NaOH的最大值分別是6mol和2molD．該化合物所有原子可能在同一平面上

解析：根據(jù)結(jié)構(gòu)簡式，很容易查出C、H、N、O的原子個(gè)數(shù)，所以分子式為C17H10O6，A錯(cuò)；因?yàn)樵诒江h(huán)上連有酯基，水解成酚羥基的結(jié)構(gòu)和羧基，B錯(cuò)；從結(jié)構(gòu)簡式可以看出，有兩個(gè)碳碳雙鍵、一個(gè)苯環(huán)、一個(gè)羰基、一個(gè)酯基，只有酯基不能與氫氣加成，結(jié)構(gòu)中只有酯基水解后的酚羥基能與NaOH反應(yīng)，C對；D項(xiàng)－CH3是立體結(jié)構(gòu)。答案：C引入官能團(tuán)反應(yīng)與方法________或醇的消去苯環(huán)上引入 官能團(tuán)─X①在飽和碳原子上與X2(光照)取代；②不飽和碳原 子上與X2或HX加成；③醇羥基與HX_____考點(diǎn)3有機(jī)合成1．官能團(tuán)的引入鹵代烴取代─OH①鹵代烴_____；②______加氫還原；③CC與H2O_______─CHO或酮①醇的________化；②炔烴水化─COOH①醛基______；②羧酸酯水解─COOR①醇與羧酸酯化2.官能團(tuán)的消除(1)通過加成消除不飽和鍵。如：。(2)通過消去、氧化、酯化或取代消除羥基。如：。水解醛或酮加成催化氧氧化(3)通過加成、氧化消除醛基。如：。(4)通過水解、消去消除鹵原子。如：CH3CHClCH3＋。3．有機(jī)合成中碳鏈的增減(1)碳鏈的增長：①酯化反應(yīng)；②加聚反應(yīng)；③縮聚反應(yīng)。(2)碳鏈的縮短：①酯類、蛋白質(zhì)、二糖和多糖的水解；②裂化和裂解；③氧化反應(yīng)。4．各類有機(jī)物之間的轉(zhuǎn)化圖4－24－3有機(jī)物的的合成主要是圍繞著官能團(tuán)的性質(zhì)及變化而產(chǎn)生的，有機(jī)物的推斷也是針對各種物質(zhì)在不同條件下發(fā)生的反應(yīng)而進(jìn)行的，最終的還是官能團(tuán)的衍變而進(jìn)行的。所以掌握官能團(tuán)的性質(zhì)是學(xué)習(xí)這部分的關(guān)鍵。5．在下列括號內(nèi)填上適當(dāng)?shù)姆磻?yīng)物。6．在下列橫線上填上適當(dāng)?shù)纳晌铩狳c(diǎn)1高分子化合物單體的確定

此類試題要分清高分子化合物是加聚物還是縮聚物，加聚物推單體的方法是“收半鍵法”，即：高聚物→鏈節(jié)→半鍵還原，雙鍵重現(xiàn)→正推驗(yàn)證；縮聚物可采用“切割法”斷開羰基與氧原子間的共價(jià)鍵或斷開羰基與氮原子間的共價(jià)鍵，然后在羰基上連上羥基，在氧或氮原子上連上氫原子。這三種單體的結(jié)構(gòu)簡式分別為______________________、____________________、____________________。解析：從鏈節(jié)可知，ABS屬于加聚產(chǎn)物。故第一步先改寫：第二步將超過四個(gè)共價(jià)鍵的兩個(gè)碳原子(2、3號，6、7號碳原子)之間“”去掉即得到三種單體的結(jié)構(gòu)簡式：

【典例1】工程塑料ABS樹脂結(jié)構(gòu)簡式如下，合成時(shí)用了三種單體。1．奧運(yùn)吉祥物福娃外材為純羊毛線，內(nèi)充物為無毒的聚酯纖維，其結(jié)構(gòu)簡式為圖4－24－4下列說法中不正確的是()

A．羊毛與聚酯纖維的化學(xué)成分不相同

B．聚酯纖維和羊毛在一定條件下均能水解

C．合成聚酯纖維的單體為對苯二甲酸和乙二醇

D．由單體合成聚酯纖維的反應(yīng)屬于加聚反應(yīng)

解析：聚酯纖維是由對苯二甲酸與乙二醇發(fā)生縮聚反應(yīng)生成的。 答案：D熱點(diǎn)2有機(jī)合成1．逆向分析法2．逆向分析思路

圖4－24－52．有機(jī)物A～H之間有如圖4－24－6所示的轉(zhuǎn)化關(guān)系，其中A為有機(jī)高分子化合物。試回答：圖4－24－6

(1)A的名稱是____________，B的結(jié)構(gòu)簡式是________________________________________________________________________。

(2)C→D的反應(yīng)條件是____________。

(3)反應(yīng)類型：D→E____________，E→F____________。

(4)寫反應(yīng)方程式：

A→B____________________________________________；

F+G→H_________________________________________。式為C4H4O4；由環(huán)狀物質(zhì)，可推知H的結(jié)構(gòu)簡式為則

解析：由F→G及F＋G→H的反應(yīng)易推知H為酯，其分子G為，F(xiàn)為，再推測可得E為，D為

，C為C2H5OH，而B是CH2OH(CHOH)4CHO，A可能是淀粉也可能是纖維素。CH2OH(CHOH)4CHO答案：(1)淀粉或纖維素(2)濃H2SO4,170℃(3)加成反應(yīng)取代反應(yīng)熱點(diǎn)3高分子化合物的合成

此類試題以新高分子材料為背景，結(jié)合高中學(xué)生已有的化學(xué)知識和一些信息，考查高分子化合物的合成。解答此類題目的關(guān)鍵是理解兩種高分子化合物合成的基本方法——加聚反應(yīng)和縮聚反應(yīng)。

【典例3】尼龍-66廣泛用于制造機(jī)械、汽車、化學(xué)與電氣裝置的零件，亦可制成薄膜用作包裝材料，其合成路線如圖4－24－7所示(中間產(chǎn)物E給出兩條合成路線)。圖4－24－7

完成下列填空：

(1)寫出反應(yīng)類型：反應(yīng)②__________________________；反應(yīng)③________________________。

(2)寫出化合物D的結(jié)構(gòu)簡式：___________________。

(3)寫出一種與C互為同分異構(gòu)體，且能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的化合物的結(jié)構(gòu)簡式：________________。

(4)寫出反應(yīng)①的化學(xué)方程式：__________________。

(5)下列化合物中能與E發(fā)生化學(xué)反應(yīng)的是______(填字母)。a．NaOHc．NaCl

b．Na2CO3

d．HCl

(6)用化學(xué)方程式表示化合物B的另一種制備方法(原料任選)：________________________________________________。H2N(CH2)6NH2。根據(jù)題給信息可知

A為B是環(huán)己醇，由應(yīng)屬于醇的氧化。

(2)由C→D→E的關(guān)系結(jié)合信息可知C→D是羧酸變成羧酸銨。

解析：此題可采用倒推的方式來解。根據(jù)尼龍-66的結(jié)構(gòu)簡式可推知

C、E分別是

HOOC－(CH2)4－COOH和

(3)關(guān)于C的同分異構(gòu)體，符合題意的有很多，常見的有兩類：一類是將－COOH拆成－CHO和－OH，另一類是將－COOH

改成HCOO－(即甲酸酯類)。(4)反應(yīng)①由到A應(yīng)是1,3-丁二烯與Cl2的1,4-加成。(5)H2N(CH2)6NH2有堿性，能與HCl發(fā)生反應(yīng)。答案：(1)氧化反應(yīng)縮聚反應(yīng)(2)H4NOOC(CH2)4COONH4

3．我國第二代身份證采用的是具有綠色環(huán)保性能的PETG新材料，PETG新材料可以回收再利用，而且對周邊環(huán)境不構(gòu)成任何污染。PETG的結(jié)構(gòu)簡式為(1)(2)RCOOR1＋R2OHRCOOR2＋R1OH(R、R1、R2

表示烴基)這種材料可采用以下合成路線： 圖4－24－8試回答下列問題：(1)反應(yīng)②⑥加入的試劑X是________________。(2)⑤的反應(yīng)類型是________________。已知：(3)寫出結(jié)構(gòu)簡式：B______________I______________。(4)合成時(shí)應(yīng)控制的單體的物質(zhì)的量n(D)∶n(E)∶n(H)＝________∶________∶________(用m、n表示)(5)寫出化學(xué)方程式：反應(yīng)③：___________________________________________反應(yīng)⑥：___________________________________________解析：對該高分子化合物進(jìn)行逆合成分析(波浪線處斷鍵)：熱點(diǎn)4新型有機(jī)化合物的合成

此類試題主要在有機(jī)物性質(zhì)的基礎(chǔ)上利用信息和新型有機(jī)物來完成有機(jī)物合成、推斷的考查，綜合性較強(qiáng)。

【典例4】(2010年山東理綜)利用從冬青中提取出的有機(jī)物A合成抗結(jié)腸炎藥物Y及其他化學(xué)品，合成路線如圖4－24－9： 圖4－24－9

根據(jù)上述信息回答：

(1)D不與NaHCO3溶液反應(yīng)，D中官能團(tuán)的名稱是________，B→C的反應(yīng)類型是________。

(2)寫出A生成B和E的化學(xué)反應(yīng)方程式：_____________。

(3)A的同分異構(gòu)體I和J是重要的醫(yī)藥中間體，在濃硫酸的作用下I和J分別生成和，鑒別I和J的試劑為________。

(4)A的另一種同分異構(gòu)體K用于合成高分子材料，K可由 制得，寫出K在濃硫酸作用下生成的聚合物的結(jié)構(gòu)簡式________________。

解析：(1)由B→C可知，B為CH3OH，發(fā)生取代反應(yīng)生成醚C，則D為HCHO。(2)由Y結(jié)合信息逆推可知H為 ，因?yàn)榈谝徊郊尤氲氖荖aOH溶液，故E→F是酚鈉生成酚，F(xiàn)→G是羧酸鈉生成羧酸，G→H是硝化反應(yīng)，。(3)由和故A的結(jié)構(gòu)簡式為：逆推得I和J結(jié)構(gòu)分別是和，一種是醇，另一種是酚，故可用氯化鐵或溴水鑒別。

(4)則K為可制得K，K是A的同分異構(gòu)體， ，發(fā)生縮聚反應(yīng)，生成高聚物為。

4．(2010年江蘇化學(xué))阿立哌唑(A)是一種新的抗精神分裂癥藥物，可由化合物B、C、D在有機(jī)溶劑中通過以下兩條路線合成得到。圖4－24－10(1)E的結(jié)構(gòu)簡式為________________。(2)由C、D生成化合物F的反應(yīng)類型是____________。(3)合成F時(shí)還可能生成一種相對分子質(zhì)量為285的副產(chǎn)物G，G的結(jié)構(gòu)簡式為________________。

(4)H屬于α-氨基酸，與B的水解產(chǎn)物互為同分異構(gòu)體。H能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，且苯環(huán)上的一氯代物只有2種。寫出兩種滿足上述條件的H的結(jié)構(gòu)簡式：________________。

(5)已知：制備化合物

，寫出由C的合成路線流程圖(無機(jī)試劑任選)。合成路線流程圖示例如下：

解析：本題是一道綜合性的有機(jī)物合成題，本題主要考察的是結(jié)構(gòu)簡式、同分異構(gòu)體的書寫、有機(jī)反應(yīng)類型和根據(jù)條件進(jìn)行有機(jī)合成，同時(shí)也要關(guān)注重要官能團(tuán)的性質(zhì)。

(1)對比分析A、B、C、D四種結(jié)構(gòu)，可知E是由B羥基上的H原子被烷基取代而生成。

(2)同樣通過F的結(jié)構(gòu)式分析可知由C、D合成化合物F是烷基取代胺基上的H原子。

(3)通過對其相對分子質(zhì)量的分析可知，除了發(fā)生取代反應(yīng)外，還可發(fā)生消去反應(yīng)，故其結(jié)構(gòu)為；(4)綜上分析可知，在H分子結(jié)構(gòu)中，有苯環(huán)、氨基、羧基、羥基，由此不難得出其分子結(jié)構(gòu)為或(5)對進(jìn)行逆合成分析：

解答有機(jī)推斷題時(shí)，我們應(yīng)首先認(rèn)真審題，分析題意，分離出已知條件和推斷內(nèi)容，弄清被推斷物和其他有機(jī)物的關(guān)系，以特征點(diǎn)作為解題突破口，結(jié)合信息和相關(guān)知識進(jìn)行推理，排除干擾，作出正確推斷，一般可采取的方法有：順推法(以有機(jī)物結(jié)構(gòu)、性質(zhì)和實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象為主線，采用正向思維，得出正確結(jié)論)、逆推法(以有機(jī)物結(jié)構(gòu)、性質(zhì)和實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象為主線，采用逆向思維，得出正確結(jié)論)、多法結(jié)合推斷(綜合應(yīng)用順推法和逆推法)等。解答有機(jī)合成題時(shí)：首先要判斷待合成有機(jī)物的類別、帶有何種官能團(tuán)，然后結(jié)合所學(xué)知識或題給新信息，分析得出官能團(tuán)的引入、轉(zhuǎn)換、保護(hù)或消去的方法，找出合成該有機(jī)物的關(guān)鍵和題眼。1．(2011年廣東江門模擬)某天然有機(jī)化合物，其結(jié)構(gòu)如下：)關(guān)于該化合物的說法正確的是(A．該化合物可以發(fā)生消去反應(yīng)B．該化合物的分子式是C17H13O5C．一定條件下，1mol該化合物最多可以和7molH2

發(fā)生加成反應(yīng)D．一定條件下，該化合物可以發(fā)生銀鏡反應(yīng)

解析：該有機(jī)物沒有醇羥基；烴的含氧衍生物的結(jié)構(gòu)中氫原子數(shù)為偶數(shù)；一定條件下，1mol該化合物最多可以和8molH2發(fā)生加成反應(yīng)；結(jié)構(gòu)中含有醛基，D正確。答案：D(1)C的結(jié)構(gòu)簡式為____________________。(2)反應(yīng)②、③的反應(yīng)類型分別為____________________，__________________。(3)甲苯的一氯代物有________________種。

2．(2010年廣東江門模擬)乙酸苯甲酯可用作茉莉、白蘭、月下香等香精的調(diào)合香料。它可以用甲苯和乙醇為原料進(jìn)行人工合成。合成路線如下：(4)寫出反應(yīng)①的化學(xué)方程式：_________________________________________________________________________。(5)為了提高乙酸苯甲酯的產(chǎn)率應(yīng)采取的措施是(寫一項(xiàng))_________________________________________________。解析：

鹵代烴在NaOH/H2O中發(fā)生水解反應(yīng)生成C是

。乙醇在Cu作催化劑條件下氧化成乙醛，再氧化生成乙酸，乙酸與苯甲醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成乙酸苯甲酯。甲苯的一氯取代物，Cl原子可以取代甲基，也可取代苯環(huán)上的H。由于酯化反應(yīng)是可逆反應(yīng)，可以從增大反應(yīng)物的濃度或減少生成物的量來考慮。答案：(1)酯化(取代)反應(yīng)(2)氧化反應(yīng)(3)4(4)2CH3CH2OH＋O22CH3CHO＋2H2O

(5)加入過量的乙酸或苯甲醇(及時(shí)除去水等合理即可)

圖4－24－13試回答：(1)在一定條件下能與C發(fā)生反應(yīng)的是________(填字母)。a．Nab．Na2CO3c．Br2/CCl4d．CH3COOH

(2)B分子中的官能團(tuán)名稱是______________(填寫名稱);E的結(jié)構(gòu)簡式是____________________。

(3)B與F反應(yīng)生成A的化學(xué)方程式是________________ _________________________________________________。

3．(2010年廣東汕頭模擬)食用香料A分子中無支鏈，B分子中無甲基。B能使Br2

的CCl4

溶液褪色，1molB與足量Na反應(yīng)生成0.5molH2。各物質(zhì)間有如下轉(zhuǎn)化：

(4)F的同分異構(gòu)體甲能發(fā)生水解反應(yīng)，其中的一種產(chǎn)物能發(fā)生銀鏡反應(yīng)；另一產(chǎn)物在濃H2SO4存在條件下受熱不能產(chǎn)生使Br2的CCl4溶液褪色的有機(jī)物，但其催化氧化后的產(chǎn)物也能發(fā)生銀鏡反應(yīng)。甲的結(jié)構(gòu)簡式是____________。

解析：由B與F生成A可知B結(jié)構(gòu)中含有三個(gè)碳原子，B能使Br2的CCl4溶液褪色說明B的結(jié)構(gòu)中含有碳碳雙鍵，1molB與足量Na反應(yīng)生成0.5molH2說明B的結(jié)構(gòu)中含有一個(gè)羥基，所以B是丙烯醇，C是丙醇；F的同分異構(gòu)體甲能發(fā)生水解反應(yīng)應(yīng)是酯的結(jié)構(gòu)，其中的一種產(chǎn)物能發(fā)生銀鏡反應(yīng)應(yīng)是含有醛基的甲酸；另一產(chǎn)物是醇在濃H2SO4存在條件下受熱不能產(chǎn)生使Br2的CCl4溶液褪色的有機(jī)物說明連有羥基的碳的相鄰碳原子上沒有氫原子，但其催化氧化后的產(chǎn)物也能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，可推知其結(jié)構(gòu)。4．(2010年廣東佛山模擬)已知：②CH3COOCH2CH2OH的名稱為乙酸羥乙酯。軟性隱形眼鏡可由聚甲基丙烯酸羥乙酯(HEMA)制成超薄鏡片，其合成路線如下：請回答下列問題：(1)E中含氧官能團(tuán)的名稱：________________。(2)寫出I、E的結(jié)構(gòu)簡式：I________、E_______。(3)寫出B→C、E→F反應(yīng)的反應(yīng)類型：B→C__________、E→F________________。(4)寫出A→B反應(yīng)的化學(xué)方程式：______________________________________________________________________。

(5)寫出滿足a.能發(fā)生銀鏡反應(yīng)；b.能與堿發(fā)生中和反應(yīng)；c.分子結(jié)構(gòu)中無甲基上述三個(gè)條件的H的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式：____________________。

解析：由A到B的反應(yīng)條件與B的組成可知A是丙烯，B是2-溴丙烷，C氧化到D(丙酮)，由信息①可知E的結(jié)構(gòu)是

，在濃硫酸作催化劑的條件下消去生成丙烯酸F，乙烯與氯氣的加成得到I，在氫氧化鈉溶液中發(fā)生取代(水解)生成乙二醇；丙烯酸與乙二醇在濃硫酸作催化劑條件下發(fā)生酯化反應(yīng)生成H甲基丙烯酸羥乙酯，再加聚生成HEMA。滿足a，則該物質(zhì)含醛基，能與堿發(fā)生反應(yīng)，含羧基，無甲基，無支鏈，可推知其結(jié)構(gòu)。

5．(2010年廣東佛山模擬)芐佐卡因是一種醫(yī)用麻醉藥品，學(xué)名對氨基苯甲酸乙酯，它以對硝基甲苯為主要起始原料經(jīng)下列反應(yīng)制得：請回答下列問題：(1)寫出A、B、C的結(jié)構(gòu)簡式：A______________，B________________，C______________。(2)用1H核磁共振譜可以證明化合物C中有________種氫處于不同的化學(xué)環(huán)境。(3)化合物C的部分同分異構(gòu)體(E、F、G)的結(jié)構(gòu)簡式如下：

E、F、G中有一化合物經(jīng)酸性水解，其中的一種產(chǎn)物能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，寫出該水解反應(yīng)的化學(xué)方程式：__________________________________________________。(4)芐佐卡因的水解反應(yīng)如下：

化合物H經(jīng)聚合反應(yīng)可制得高分子纖維，廣泛用于通訊、導(dǎo)彈、宇航等領(lǐng)域。請寫出該聚合反應(yīng)的化學(xué)方程式：________________________________________________________________________。

1．(雙選)嗎丁啉是一種常見的胃藥，其有效成分的結(jié)構(gòu)簡式可用圖4－24－19表示。關(guān)于該物質(zhì)的下列說法不正確的是()圖4－24－19A．該物質(zhì)的分子式為C22H25ClN5O2B．該物質(zhì)具有堿性，能與酸反應(yīng)C．該物質(zhì)不能發(fā)生水解反應(yīng)D．該物質(zhì)能發(fā)生取代反應(yīng)和加成反應(yīng)

解析：由于該分子中有5個(gè)N原子和1個(gè)Cl原子，分子中H原子數(shù)應(yīng)為偶數(shù)；分子中有氨基，應(yīng)有堿性；分子中有酰胺鍵，能發(fā)生水解；分子中有苯環(huán)，能發(fā)生加成和取代。答案：AC2．霉酚酸酯(MMF)是器官移植中抑制細(xì)胞增殖最常用的藥物。下列關(guān)于MMF的說法正確的是()A．MMF能溶于水B．MMF能發(fā)生取代反應(yīng)和消去反應(yīng)C．1molMMF能與6mol氫氣發(fā)生加成反應(yīng)D．1molMMF能與3molNaOH完全反應(yīng) 解析：有機(jī)物除了相對分子質(zhì)量小的含氧衍生物外，一般不溶解于水，A錯(cuò)；發(fā)生消去反應(yīng)的官能團(tuán)是鹵素原子或醇羥基，B錯(cuò)；苯環(huán)或碳碳雙鍵都能與H2發(fā)生加成反應(yīng)，共消耗4molH2，C錯(cuò)；一個(gè)酚羥基和2個(gè)能水解的酯基，共需3molNaOH。 答案：D3．橙花醛結(jié)構(gòu)簡式為，下列說法正確的是()A．橙花醛不可以與溴發(fā)生加成反應(yīng)B．橙花醛可以發(fā)生銀鏡反應(yīng)C．1mol橙花醛最多可以與2molH2發(fā)生加成反應(yīng)D．橙花醛是乙烯的同系物

解析：橙花醛因其結(jié)構(gòu)中含有碳碳雙鍵、醛基，A錯(cuò)，B正確；1mol橙花醛最多可以與3molH2發(fā)生加成反應(yīng)，C錯(cuò)；從乙烯同系物定義可知D錯(cuò)。答案：B4．在下列反應(yīng)式中的括號里填上恰當(dāng)?shù)姆磻?yīng)物。解析：此題考查羧基、醇羥基、酚羥基的酸性的不同。答案：NaHCO3NaOHNa

5．有機(jī)物A是一種重要化工生產(chǎn)的中間體，其結(jié)構(gòu)簡式為C6H5—CH2CH(OH)COOH (1)A中含的官能團(tuán)有：