化工安全工程 第2章

化工安全工程

2危險化學品安全管理

2危險化學品安全管理

2.1危險化學品的分類和性質2.1.1危險化學品的分類

危險化學品是指具有燃燒、爆炸、毒害、腐蝕等性質，以及在生產、貯存、裝卸、運輸等過程中易造成人身傷亡、財產損失和環(huán)境污染而需要特別防護的物品。危險化學品可分為：爆炸品壓縮氣體和液化氣體易燃液體易燃固體、自燃物品和遇濕易燃物品氧化劑和有機過氧化物毒害品和感染性物品腐蝕品22.1危險化學品的分類和性質2.1.2危險化學品的性質

2.1.2.1爆炸品的特性

爆炸品指在外界作用下（如受熱、摩擦、撞擊等）能發(fā)生劇烈的化學反應，瞬間產生大量的氣體和熱量，使周圍的壓力急劇上升，發(fā)生爆炸，對周圍環(huán)境、設備、人員造成破壞和傷害的物品。爆炸品具有如下特性：（1）爆炸性（2）敏感度高（3）殉爆性(當炸藥爆炸時，能引起位于一定距離之外的炸藥也發(fā)生爆炸，這種現象稱為殉爆。)（4）其他性質。32.1危險化學品的分類和性質2.1.2危險化學品的性質

2.1.2.2壓縮氣體和液化氣體的特性

壓縮氣體和液化氣體指壓縮、液化或加壓溶解氣體，狀態(tài)條件符合下列兩種情況之一者：（1）臨界溫度小于等于50℃、蒸汽壓大于294kPa的壓縮氣體或液化氣體；（2）溫度在21.1℃時，氣體的絕對壓力大于275kPa，或在54.4℃時，氣體的絕對壓力大于715kPa的壓縮氣體；或在37.8℃，蒸汽壓大于275kPa的液化氣體或加壓溶解氣體。本類化學品當受熱、撞擊或強烈震動時，容器內壓力急劇增大，致使容器破裂爆炸，或導致氣瓶閥門松動漏氣，釀成火災或中毒事故。有如下特性：（1）易燃易爆性（2）擴散性（3）可縮性和膨脹性（4）帶電性(摩擦產生靜電)（5）腐蝕毒害性、窒息性42.1危險化學品的分類和性質2.1.2危險化學品的性質

2.1.2.3易燃液體的特性的特性

易燃液體是指閉杯閃點等于或低于61℃的液體、液體混合物和含有固體物質的液體，但不包括已列入其他類別的液體。本類物質在常溫下易揮發(fā)，其蒸氣與空氣混合能形成爆炸性混合物，其具有如下特性：（1）易揮發(fā)性（2）受熱膨脹性（3）流動擴散性（4）易產生靜電（5）毒害性、腐蝕性52.1危險化學品的分類和性質2.1.2危險化學品的性質2.1.2.4易燃固體和自燃物品及遇濕易燃物品的特性

（1）易燃固體的特性易燃固體是指燃點低，對熱、撞擊、摩擦敏感，易被外部火源點燃，燃燒迅速，并可能散發(fā)出煙霧和有毒氣體的固體，但不包括已列入爆炸品的物品，其特性如下：易燃性可分解性與氧化性(大多數易燃固體遇熱易分解;易燃固體與氧化劑接觸，能發(fā)生劇烈反應而引起燃燒或爆炸,如紅磷與氯酸鉀接觸)毒性(許多易燃固體本身具有毒性，或其燃燒產物具有毒性或腐蝕性)(2)自燃物品的特性自燃物品是指自燃點低，在空氣中易發(fā)生氧化反應，并放出熱量而自行燃燒的物品。按自燃的難易程度（即自燃點的高低）及危險性的大小，自燃物品可以分為:一級自燃性物質,自燃點低于常溫，在空氣中能發(fā)生劇烈的氧化，而且燃燒猛烈，危害性大，如黃磷、硝化棉等；二級自燃性物質,自燃點高于常溫，但在空氣中能緩慢氧化，在積熱不散的條件下，能夠自燃。如油紙、油布等含油脂的物品。這類物品具有如下特性：①遇空氣易燃性。自燃物品大部分性質非常活潑，具有極強的還原性，接觸空氣后能迅速與空氣中的氧化合并產生大量的熱，達到自燃點而燃燒、爆炸。②遇濕易燃性。由于自燃物品化學性質非?；顫?，除在空氣中能自燃外，遇水或受潮還能分解而自燃或爆炸。62.1危險化學品的分類和性質2.1.2危險化學品的性質2.1.2.4易燃固體和自燃物品及遇濕易燃物品的特性

（3）遇濕易燃物品的特性遇濕易燃物品是指遇水或受潮時，發(fā)生劇烈化學反應，并放出大量的易燃氣體和熱量的物品，有時不需要明火，即能燃燒或爆炸。按遇水或受潮后發(fā)生反應的劇烈程度和危險性大小的不同，可將遇濕易燃物品分為一級遇水燃燒物質和二級遇水燃燒物質兩類。一級遇水燃燒物質遇水后發(fā)生劇烈反應，產生大量易燃易爆氣體，放出大量的熱量，容易引起自燃或爆炸，主要包括鋰、鈉、鉀等金屬及其氫化物等；二級遇水燃燒物質遇水反應緩慢，放出熱量也較少，產生的氣體一般需要火源才能燃燒或爆炸，主要包括電石、金屬鈣、鋅粉、石灰石等。這類物品具有如下特性：遇水易燃易爆遇酸和氧化劑易著火爆炸腐蝕性和毒害性72.1危險化學品的分類和性質2.1.2危險化學品的性質

2.1.2.5氧化劑和有機過氧化物的特性氧化劑是指處于高氧狀態(tài)，具有強氧化性，易分解并放出氧和熱量的物質。包括含有過氧基的無機物。氧化劑本身并不一定可燃，但可以導致可燃物的燃燒，與松軟的粉末狀可燃物能形成爆炸性混合物，對熱、震動或摩擦較為敏感。氧化劑按氧化性的強弱分為一級氧化劑和二級氧化劑；按其組成分為有機氧化劑和無機氧化劑。有機過氧化物指分子組成中含有過氧基的有機物。它是一種含有2價-O-O-結構的有機物，也可能是過氧化氫的衍生物，其本身易燃易爆，極易分解，對熱、震動或摩擦極為敏感。如二氯過氧化苯甲酰、過氧化二乙酰、過氧化苯甲酚、過氧化環(huán)己酮。（1）氧化劑遇高溫易分解放出氧和熱量，極易引起爆炸，特別是過氧化物中的過氧基很不穩(wěn)定，易分解放出原子氧。所以這類物質遇到易燃物品、可燃物品、還原劑或受熱分解都容易引起燃燒爆炸。（2）氧化劑中的過氧化物均含有過氧基（-O-O-），很不穩(wěn)定，易分解放出原子氧，其余氧化劑則分別含有高價態(tài)的氯、溴、氮、硫、錳等元素，這些高價態(tài)的元素都具有較強的獲得電子能力。（3）大多數氧化劑，特別是堿性氧化劑，遇酸反應劇烈，甚至發(fā)生爆炸。如過氧化鈉、高錳酸鉀等遇硫酸立即發(fā)生爆炸。（4）具有毒性和腐蝕性（5）敏感性。摩擦、撞擊、震動極為敏感82.1危險化學品的分類和性質2.1.2危險化學品的性質

2.1.2.6毒害品和感染性物品的特性毒害品指進入肌體并累積到一定量后能與體液或器官組織發(fā)生生物化學或生物物理學作用，擾亂或破壞肌體的正常生理功能，引起器官和系統(tǒng)暫時性或持久性病變，乃至危及生命的物品。如氰化鉀、三氧化二砷、氯化高汞、磷化鋅、汞；氯乙醇、二氯甲烷、四乙基鉛、丁脂、四氯化碳。毒害品的特性如下：（1）溶解性。很多毒害品是水溶性或脂溶性物質。毒害品在水中溶解度越大，危害性越大。因為人體內的血液、胃液、淋巴液中，含有大量的水，還含有酸、脂肪等，毒害品在其中溶解度很大，所以很容易引起人身中毒。（2）易擴散性。毒害品的顆粒越細，越容易穿透包裝隨空氣的流動而擴散，就會越容易使人中毒。（3）易揮發(fā)性。一些毒害品具有揮發(fā)性，而且隨著溫度的升高，揮發(fā)性毒物揮發(fā)越快，可使空氣中的濃度增大，從而使人中毒。毒害品的主要危險性是毒害性，主要表現為對人體及其他動物的傷害。主要傷害途徑有呼吸中毒、消化中毒、皮膚中毒等。感染性物品是指含有致病的微生物，能引起病態(tài)，甚至死亡的物質。92.1危險化學品的分類和性質2.1.2危險化學品的性質

2.1.2.7腐蝕品的特性腐蝕品指能灼傷人體組織，并對金屬等物品造成損壞的固體或液體。其標準為：與皮膚接觸在4日內的暴露期或者在14日的觀察期內使皮膚組織出現壞死現象；或在55℃時對20號鋼的表面均勻年腐蝕量超過6.25mm/a的固體或液體。腐蝕品的特性如下：（1）腐蝕性（2）易燃性。大部分腐蝕品具有易燃性，有的還具有較強的氧化性，且有些腐蝕品遇水分解出具有腐蝕性的氣體和熱量，接觸可燃物會引起著火，如遇高溫，還有爆炸危險。（3）毒性。許多腐蝕性物品都有毒性，有的還有劇毒，如氫氟酸、溴素、五溴化磷等。102.2危險化學品的安全管理

2.2.1危險化學品的包裝與運輸（1）包裝包裝是指盛裝和保護產品的器具，一般分為運輸包裝和銷售包裝，危險化學品包裝主要用于盛裝危險化學品并保證其安全運輸的容器。①危險化學品包裝應具有一定的強度，結構合理，防護性能好，并便于裝卸、運輸和儲存。②包裝與內裝物直接接觸部分，必要時應有內涂層或進行防護處理。③盛裝液體的容器，應能經受在正常運輸條件下產生的內部壓力。罐裝時還要留有足夠的膨脹余量，應保證在溫度為55℃時內裝液體不致完全充滿容器。④包裝封口應根據內裝物性質采用嚴密封口、液密封口和氣密封口。⑤有降壓裝置的包裝，其排氣孔設計和安裝應能防止內裝物泄漏和外界雜質進入，排出的氣體量不得造成危險和污染環(huán)境。⑥復合包裝內容器和外包裝應能夠緊密貼合，外包裝不得有擦傷內容器的凸出物。⑦無論是新型包裝、重復使用的包裝、還是修理過的包裝均應符合危險貨物運輸包裝性能實驗的要求。⑧盛裝爆炸品包裝應具有防止?jié)B漏的雙重保護；內包裝應充分防止爆炸品與金屬物接觸；雙重卷邊接合的鋼桶、金屬桶或以金屬做襯里的包裝箱，應能防止爆炸物進入縫隙；包裝內的爆炸物質和物品，包括內容器，必須襯墊妥實，在運輸中不得發(fā)生危險性移動。質檢部門應當對危險化學品的包裝物、容器的產品質量進行定期的或者不定期的檢查。112.2危險化學品的安全管理

2.2.1危險化學品的包裝與運輸

（2）運輸(安全要求，《危險化學品安全管理條例》)①國家對危險化學品的運輸實行資質認定制度,危險化學品運輸企業(yè)必須具備的條件由務院交通部門規(guī)定。②用于危險化學品運輸工具的槽罐以及其他容器，必須由專業(yè)生產企業(yè)定點生產，并經檢測、檢驗合格，方可使用。③危險化學品運輸企業(yè)，應當對其駕駛員、船員、裝卸管理人員、押運人員進行有關安全知識培訓），取得上崗資格證。④通過公路運輸危險化學品的，托運人只能委托有危險化學品運輸資質的運輸企業(yè)承運；而且托運人應向目的地縣級人民政府公安部門申請辦理劇毒化學品公路運輸通行證。辦理通行證，托運人應向公安部門提交有關危險化學品的品名、數量、運輸始發(fā)地和目的地、運輸路線、運輸單位、駕駛人員、押運人員、經營單位和購買單位資質情況的材料。⑤禁止利用內河以及其他封閉水域等航運渠道運輸劇毒化學品以及國務交通部門規(guī)定禁止運輸的其他危險化學品。⑥托運人托運危險化學品應向承運人說明該危險化學品品名、數量、危害、應急措施等情況。⑦運輸、裝卸危險化學品，應當按照有關法律、法規(guī)、規(guī)章的規(guī)定和國家標準的要求并按照危險化學品的危險特性，采取必要的安全防護措施。⑧通過公路運輸危險化學品，必須配備押運人員，不得超裝、超載，不得進入危險化學品運輸車輛禁止通行的區(qū)域；確需進入禁止通行區(qū)域的，應當事先向當地公安部門報告，由公安部門為其指定行車時間和路線。⑨劇毒化學品在公路運輸途中發(fā)生被盜、丟失、流散、泄漏等情況時，承運人及押運人員必須立即向當地公安部門報告，并采取一切可能的警示措施。⑩通過鐵路、航空運輸危險化學品的、按照國務院鐵路、民航部門的有關規(guī)定執(zhí)行。122.2危險化學品的安全管理

2.2.2危險化學品的儲存與經營

（1）儲存儲存是指產品在離開生產領域而尚未進入消費領域之前，在流通過程中形成的一種停留?；疽螅孩傥ｋU化學品必須儲存在經省、自治區(qū)、直轄市人民政府經濟貿易管理部門或者設區(qū)的市級人民政府負責危險化學品安全監(jiān)督管理綜合工作的部門審查批準的危險化學品倉庫中。②危險化學品必須儲存在專用倉庫、專用場地或者專用儲存室內，儲存方式、方法與儲存數量必須符合國家標準，并有專人管理。③巨大化學品以及儲存數量構成重大危險源的其他危險化學品必須在專用倉庫內單獨存放，實行雙人收發(fā)、保管制度。儲存單位應當將儲存劇毒化學品以及構成重大危險源的其他危險化學品的數量、地點以及管理人員的情況，報當地公安部門和負責危險化學品安全監(jiān)督管理綜合工作的部門備案。④危險化學品專用倉庫，應當符合國家標準對安全、消防的要求，設置明顯標志。同一區(qū)域儲存兩種和兩種以上不同級別的危險化學品時，應按最高等級危險物品的性能標志。⑤危險化學品露天堆放，應符合防火、防爆的安全要求，爆炸物品、一級易燃物品、遇濕易燃物品、劇毒物品不得露天堆放。⑥危險化學品儲存方式有三種：隔離儲存、隔開儲存和分離儲存。根據危險品性質性能分區(qū)、分類、分庫儲存，各類危險品不得與禁忌物料混合儲存。132.2危險化學品的安全管理

2.2.2危險化學品的的儲存與經營

（2）經營1）危險化學品經營要求從業(yè)人員要求:危險化學品經營企業(yè)的法定代表人或經理應經過國家授權部門的專業(yè)培訓，并取得合格證書方能經營。企業(yè)經營人員應經國家授權部門的專業(yè)培訓，取得合格證書方能上崗。經營劇毒化學品的人員，還要經過縣級以上公安部門的專門培訓，并取得合格證書方能上崗。經營條件要求:危險化學品經營企業(yè)的經營場所應坐落在交通便利、便于疏散處,應具備縣級及縣級以上公安、消防部門批準的專用危險品倉庫;零售業(yè)務只許經營除爆炸品、放射性物品、劇毒物品以外的危險化學品，店面內應具有消防、急救設施；經營易燃易爆品的企業(yè)，應向縣級及縣級以上公安、消防申領易燃易爆消防安全經營許可證；危險化學品生產企業(yè)不得向未取得危險化學品經營許可證的單位或個人銷售。2）危險化學品經營方面的安全管理國家對危險化學品經營銷售實行許可制度（一切經營、銷售危險化學品的企業(yè)、單位、個體工商戶、百貨商店以及企業(yè)在場外設置的銷售網點都必須依法取得經營許可證）經營單位安全管理制度（全生產責任制、規(guī)章制度、安全操作規(guī)程）142.2危險化學品的安全管理

2.2.3危險化學品的安全信息2.2.3.1危險化學品標志

危險化學品標志是通過圖案、文字說明、顏色等信息，鮮明與簡潔地表征危險化學品特性和類別，向作業(yè)人員傳遞安全信息的警示性資料。常用危險化學品標志是由《常用危險化學品的分類及標志》（GB13690-2009）的規(guī)定，對常用危險化學品按其主要危險特性進行了分類，并規(guī)定的危險品的包裝標志。根據常用危險化學品的危險特性和類別，在理化危險中將危險化學品分為16種，故設標志16個。15底色：橙色圖形：正在爆炸的炸彈（黑色）文字：黑色標志1

爆炸品標志標志2易燃氣體標志底色：紅色圖形：火焰（黑色或白色）文字：黑色或白色標志3

易燃氣溶膠標志

底色：紅色圖形：火焰（黑色或白色）文字：黑色或白色標志4

氧化性氣體標志底色：黃色圖形：火焰（黑色）文字：黑色標志5

壓力下氣體標志底色：綠色圖形：氣瓶（黑色或白色）文字：黑色或白色標志6

易燃液體標志底色：紅色圖形：火焰（黑色或白色）文字：黑色或白色16底色：白色帶有七個垂直條紋圖形：火焰（黑色）文字：黑色標志7易燃固體標志標志8自反應物質標志底色：白色帶有七個垂直條紋圖形：火焰（黑色）文字：黑色標志9

自熱物質標志

底色：紅色圖形：火焰（黑色或白色）文字：黑色標志10

自燃液體標志標志11

自燃固體標志標志12

遇水放出易燃氣體的物質標志底色：藍色圖形：火焰（黑色或白色）文字：黑色或白色底色：紅色圖形：火焰（黑色或白色）文字：黑色底色：紅色圖形：火焰（黑色或白色）文字：黑色17底色：上半部白色下半部黑色圖形：上半部兩個試管中液體分別向金屬板和手上滴落（黑色）文字：白色標志13金屬腐蝕物標志標志14氧化性液體標志底色：黃色圖形：火焰（黑色）文字：黑色標志15

氧化性固體標志標志16

有機過氧化物標志底色：黃色圖形：火焰（黑色）文字：黑色底色：黃色圖形：火焰（黑色）文字：黑色182.2危險化學品的安全管理

2.2.3危險化學品的安全信息2.2.3.1危險化學品標志

在《常用危險化學品的分類及標志》（GB13690-2009）中規(guī)定：屬于GHS（GloballyHarmonizedSystem《化學品分類及標識全球協(xié)調制度》）范圍內的產品將在供應工作場所的地點貼上安全警示標志，具體要求如下：（1）作業(yè)場所化學品安全警示標志定義作業(yè)場所化學品安全警示標志是針對作業(yè)場所化學品危害所做的標識。當同一作業(yè)場所化學品種類較少時，掛貼一般安全警示標志；化學品種類較多時，掛貼綜合安全警示標志。（2）標志要素作業(yè)場所化學品安全警示標志以文字和圖形符號組合的型式，表示化學品在工作場所所具的危險性和安全注意事項。一般安全警示標志包括化學品標識、危險象形圖、警示詞、危險性說明、防范說明、個體防護用品、資料參閱提示語、報警電話以及應急咨詢電話等；綜合安全警示標志包括化學品標識、危險象形圖、警示詞、危險性說明、個體防護用品、資料參閱提示語、報警電話以及應急咨詢電話等。（3）作業(yè)場所化學品安全警示標志樣例作業(yè)場所化學品安全警示標志樣例見下圖。19危險

化學品名稱【預防措施】·遠離熱源、火花、明火、熱表面。禁止吸煙?！げ扇》乐轨o電措施，·使用防爆電器、通風、照明及其他設備。·操作后徹底清洗身體接觸部位?！臼鹿薯憫俊と缃佑|眼睛：用水細心沖洗數分鐘。如戴隱形眼鏡并可方便地取出，取出隱形眼鏡。繼續(xù)沖洗。如果眼睛刺激持續(xù)，就醫(yī)?！せ馂臅r，使用干粉、泡沫、二氧化碳滅火?！緜€體防護用品】極易燃液體和蒸氣！食入有害！引起皮膚刺激！引起嚴重眼睛刺激！懷疑可致遺傳性缺陷！可致癌！對水生生物有毒！

請參閱化學品安全技術說明書報警電話：****化學事故應急咨詢電話：****20

極易燃液體和蒸氣！食入有害！引起皮膚刺激！引起嚴重眼睛刺激！懷疑可致遺傳性缺陷！可致癌！對水生生物有毒！

危險請參閱化學品安全技術說明書報警電話：****化學事故應急咨詢電話：****組分A；組分B；組分C

212.2危險化學品的安全管理

2.2.3危險化學品的安全信息2.2.3.2危險化學品安全標簽

（1）危險化學品安全標簽的定義危險化學品標簽是指危險化學品在市場上流通時由生產銷售單位提供的附在化學品包裝上的標簽，是向作業(yè)人員傳遞安全信息的一種載體，它用簡單、易于理解的文字和圖形表述有關化學品的危險特性及其安全處置的注意事項，警示作業(yè)人員進行安全操作和處置。（2）危險化學品安全標簽的內容①物質名稱、編號。用中文名和英文名分別標明，要求清晰醒目；標出其化學式和化學組成；標明聯(lián)合國危險貨物編號和中國危險貨物編號。②警示詞。根據化學品的危險程度，分別用“危險”“警告”“注意”三個詞進行警示。當某種化學品具有一種以上的危險性時，用危險性最大的警示詞。警示詞一般位于化學品名稱下方，要求醒目、清晰。③危險性概述。簡要概述燃燒爆炸危險特性、毒性、對人體健康和環(huán)境的危害。222.2危險化學品的安全管理

2.2.3危險化學品的安全信息2.2.3.2危險化學品安全標簽

④安全措施。包括處置、搬運、儲存和使用作業(yè)中所必須注意的事項和發(fā)生意外時簡單有效的救護措施等，要求內容簡明、扼要、重點突出。⑤滅火。若化學品為易(可)燃或助燃物質，應提示有效的滅火劑和禁用的滅火劑以及滅火注意事項。⑥批號。注明生產日期及班次。生產日期用××××年××月××日表示，班次用××表示。⑦提示向生產銷售企業(yè)索取安全技術說明書。⑧生產廠(公司)名稱、地址、郵編、電話。⑨應急咨詢電話。填寫生產應急咨詢電話和國家化學事故應急咨詢電話。（3）簡化安全標簽對于小于或等于100mL的化學品小包裝，為方便標簽使用，安全標簽要素可以簡化，包括化學品標識、象形圖、信號詞、危險性說明、應急咨詢電話、供應商名稱及聯(lián)系電話、資料參閱提示語即可。（4）安全標簽樣例23

極易燃液體和蒸氣！食入致死！對水生生物毒性非常大請參閱化學品安全技術說明書供應商：****************電話：********化學事故應急咨詢電話：*********危險化學品名稱

A組分：40%；B組分：60%242.2危險化學品的安全管理

2.2.3危險化學品的安全信息2.2.3.2危險化學品安全標簽

（5）危險化學品安全標簽的使用①使用方法。標簽應粘貼、掛拴、噴印在化學品包裝或容器的明顯位置。多層包裝運輸，原則上要求內外包裝都應加貼(掛)安全標簽，