第五章化學(xué)概論

1第五章分析化學(xué)概論

制作：理學(xué)院化學(xué)系2第一節(jié)分析化學(xué)概述分析化學(xué)是研究物質(zhì)化學(xué)組成、含量、結(jié)構(gòu)的分析方法及有關(guān)理論的一門學(xué)科一、分析化學(xué)的任務(wù)和作用三個主要問題：體系中存在哪些物質(zhì)？體系中物質(zhì)的量是多少？這些物質(zhì)的結(jié)構(gòu)和存在形態(tài)是什么？定性分析定量分析結(jié)構(gòu)分析結(jié)論：3二、分析化學(xué)的分類根據(jù)分析任務(wù)劃分：定性分析定量分析結(jié)構(gòu)分析根據(jù)分析對象劃分：有機分析

無機分析根據(jù)分析對象的含量劃分：痕量分析

常量分析半微量分析微量分析4分析方法名稱常量分析半微量分析微量分析痕量分析按含量分>1%0.01-1%<0.01%按樣品用量分固體試樣質(zhì)量（g）>0.10.1~0.010.01~0.0001<0.0001液體試樣體積（mL）>1010~10.01~1<0.015根據(jù)分析原理劃分：化學(xué)分析容量分析（滴定分析法）重量分析以物質(zhì)的化學(xué)反應(yīng)為基礎(chǔ)的分析方法儀器分析物質(zhì)的物理和物理化學(xué)性質(zhì)為基礎(chǔ)的分析方法，往往都需要特殊的儀器螢光分析、放射化學(xué)分析法等。光學(xué)分析法、電化學(xué)分析法色譜分析法、質(zhì)譜分析法6根據(jù)分析的目的劃分：

例行分析一般化驗室對日常生產(chǎn)中的原材料和產(chǎn)品而進行的分析

快速分析是為控制生產(chǎn)過程提供信息。如煉鋼時的爐前分析

仲裁分析為了裁判不同單位對同一試樣分析得出不同的測定結(jié)果，這時要求權(quán)威機構(gòu)用公認的標準方法進行準確的分析7分析試樣的制備縮分破碎過篩混勻試樣每經(jīng)過一次破碎后，使用機械或人工的方法取出一部分有代表性的試樣,再進行下一步處理,將試樣量逐漸縮小四分法注意事項：防止污染做好試樣標簽不能隨意丟棄試樣，均勻取舍8三、分析程序分析試樣的采集：試樣應(yīng)具有代表性

試樣均勻：任意取一部分或稍加攪勻取其中的一部分。金屬試樣、水樣、液態(tài)試樣、氣態(tài)試樣、一些比較均勻的化工試樣【包括：】試樣分布不均勻：按一定的程序，根據(jù)經(jīng)驗，平均試樣采取量礦石、煤炭、土壤等【包括：】M=K×

da

M－－采取平均試樣的最低質(zhì)量(kg)

d－－試樣中最大顆粒的直徑(mm)

K，a－－經(jīng)驗常數(shù),K值在0.02~0.15，a值在1.8~2.5；一般礦質(zhì)樣品a值取2。9試樣的分解干化分解法濕法分解干擾組分的分離離子交換分離法。沉淀分離法溶劑萃取法色譜分離法測定方法的選擇和分析測定主要考慮測定組分的準確度、靈敏度以及測定速度符合要求10實驗數(shù)據(jù)處理和結(jié)果表達原則：

數(shù)據(jù)記錄必須實事求是實驗數(shù)據(jù)記錄必須有專用的記錄本，要按一定記

錄規(guī)則，不能隨意更改或丟棄數(shù)據(jù)的舍取要按統(tǒng)計學(xué)規(guī)則進行舍取11第二節(jié)定量分析誤差的分類及表示方法一、定量分析誤差的產(chǎn)生真實值（真值）XT：真實存在的值分析測定值X：由實驗過程中采用某一種方法測得的值誤差E：E=X-XT誤差的分類：系統(tǒng)誤差偶然誤差12系統(tǒng)誤差－－－由固定原因產(chǎn)生特點具單向性（大小、正負一定）

可消除（原因固定）重復(fù)測定重復(fù)出現(xiàn)原因方法誤差：因方法本身而產(chǎn)生試劑誤差：試劑不純或蒸餾水中含微量雜質(zhì)儀器誤差：天平、砝碼、滴定管、容量瓶等刻度不準操作誤差：操作人員的主觀原因所造成的誤差操作誤差(個體差異)與操作過失(馬虎大意)不同！13偶然誤差（隨機誤差）－－－由一些隨機的原因引起的，如實驗時溫度、電流、大氣壓等外界因素突然發(fā)生變化，儀器性能的微小波動等造成。

特點：

不具單向性（大小、正負不定）

不可消除（原因不定）但可減?。ㄔ黾訙y定次數(shù)）

分布服從統(tǒng)計學(xué)規(guī)律（正態(tài)分布）操作過失14二、誤差的表示方法

---準確度(誤差)、精密度(偏差)準確度：測定結(jié)果與“真值”接近的程度（用誤差表示）絕對誤差=X-XT相對誤差＝(X–XT)/XT×100%例：某一試樣質(zhì)量為1.8363g，稱量值為1.8364g;另一試樣質(zhì)量為0.1835g,稱量值為0.1836g。試樣1：絕對誤差=1.8364-1.8363=+0.0001

相對誤差=+0.0001/1.8363×100%=+0.005%試樣2：絕對誤差=0.1836-0.1835=+0.0001

相對誤差=+0.0001/0.1835×100%=+0.05%

絕對誤差相同時，相對誤差可能不同!15精密度：平行測定的結(jié)果互相靠近的程度（用偏差表示）絕對偏差=Xi-X相對偏差=(Xi–X)/X【某次測定結(jié)果的偏差，只能反映該結(jié)果偏離平均值的程度，不能反映一組平行測定結(jié)果的精密度。】平均偏差相對平均偏差絕對、相對偏差有正負；而平均、相對平均偏差為正值16當(dāng)測定次數(shù)n小于20次時:標準偏差（又稱均方根偏差）：突出大的偏差對結(jié)果的影響相對標準偏差：當(dāng)測定次數(shù)n大于20次時（無限多次）：總體標準偏差：：總體平均值17例：數(shù)組1：+0.1,+0.4,0.0,-0.3,+0.2,-0.3,+0.2,-0.2,-0.4,+0.3

數(shù)組2：-0.1,-0.2,+0.9,0.0,+0.1,+0.1,0.0,+0.1,-0.7,-0.2數(shù)組1：=0.2s=0.3數(shù)組2：=0.2s=0.4【標準偏差能更好地反映出結(jié)果的精密度】兩次平行測定時：相差=|x1-x2|

相對相差=相差/平均值=|x1-x2|/

18測定某硅酸鹽試樣中SiO2的質(zhì)量分數(shù)(%),五次平行測定結(jié)果為37.40，37.20，37.30，37.50，37.30。計算平均值，平均偏差，相對平均偏差，標準偏差和相對標準偏差。例1：

解：19準確度與精密度的關(guān)系：1精密度高的不一定準確度好2準確度高必須以精密度好為前提3精密度是保證準確度的先決條件4精密度差，說明實驗分析結(jié)果不可靠也就失去了衡量準確度的前提20第三節(jié)提高分析結(jié)果準確度的方法一、減少測量誤差例：天平一次的稱量誤差為0.0001g，需讀數(shù)二次，每次的稱量誤差為0.0001g，保證稱量誤差不超過±0.1%，計算最少稱樣量？稱量：21滴定：例：50mL滴定管刻度線的最小分度值為0.1mL，確定液面位置時，可在兩刻度之間估計讀至0.01mL，所以讀數(shù)誤差為±0.01mL，兩次的讀數(shù)誤差為0.02mL，若相對誤差不超過±0.1%，計算最少溶液體積？【由此可見，減少測量誤差的方法是適當(dāng)增加被測量物的量】22二、減少系統(tǒng)誤差的方法a.用標準試樣

b.用已知的標準方法對照試驗：－－－消除方法誤差回收試驗：－－－采用標準樣加入法，用自己的分析方法，在同樣條件下，測定分析試樣的結(jié)果，再與未加標準樣品的試樣測定結(jié)果比較，可以檢驗是否存在方法誤差。

23空白試驗：－－－消除試劑誤差在不加試樣的情況下，按照試樣的分析步驟和條件而進行測定。其得到的結(jié)果叫空白值。在數(shù)據(jù)處理時，從分析結(jié)果中扣除。儀器校準：－－－消除儀器的誤差定量分析實驗所用的儀器，如滴定管、容量瓶、移液管、天平等都要進行校正。三、減少偶然誤差的方法－－－增加平行測定次數(shù)，一般4-6次即可24第四節(jié)有限數(shù)據(jù)的統(tǒng)計處理一有效數(shù)字概念：－－－實際能測量到的分析數(shù)據(jù)組成：－－－所有確定的數(shù)字再加一位可疑的數(shù)字◆分析天平

(稱至0.1mg):12.8218g(6),0.2338g(4),

千分之一天平(稱至0.001g):0.234g(3)

1%天平(稱至0.01g):4.03g(3),0.23g(2)

臺秤(稱至0.1g):4.0g(2),0.2g(1)★滴定管

(量至0.01mL):26.32mL(4),3.97mL(3)

★容量瓶:100.0mL(4),250.0mL(4)

★移液管:25.00mL(4);

☆量筒(量至1mL或0.1mL):25mL(2),4.0mL(2)質(zhì)量體積25出現(xiàn)在第一位有效數(shù)字之前的零，不算有效數(shù)字

0.02000L(4位),0.0280g(3位)出現(xiàn)在兩個非零數(shù)字之間或所有非零數(shù)字之后，記入有效數(shù)字

10.0400(6位)

記錄數(shù)據(jù)的時候不能將尾數(shù)的“0”任意增減

0.10mL0.1mL

改變單位，有效數(shù)字不變

0.02000L20.00mL

科學(xué)記數(shù)法表示有效數(shù)字較為明確

數(shù)字后的0含義不清楚時,最好用指數(shù)形式表示:1000(1.0×103，1.00×103,1.000×103)

零的有效數(shù)字計算26pH,pM,lgK?例：pH=11.02,兩位有效數(shù)字，則[H+]=9.5×10-12－－－有效數(shù)字的位數(shù)取決于小數(shù)部分（尾數(shù)）數(shù)字的位數(shù)，整數(shù)部分只代表該數(shù)的方次

有效數(shù)字修約規(guī)則：－－－四舍六入五留雙例：要修約為四位有效數(shù)字時:尾數(shù)≤4時舍,

0.52664-------0.5266尾數(shù)≥6時入,

0.36266-------0.3627尾數(shù)＝5時:a.若后面數(shù)全為0,舍5成雙

10.2350----10.24,250.650----250.6

b.若5后面還有不是0的任何數(shù)皆入

18.0850001---18.0927只能對數(shù)字進行一次修約例：6.549，2.451一次修約至兩位有效數(shù)字

6.5

2.5注意：有效數(shù)字計算規(guī)則：－－－先修約，后計算加減法：以小數(shù)點后位數(shù)最少的數(shù)為準（即以絕對誤差最大的數(shù)為準）例：28乘除法：

以有效數(shù)字位數(shù)最少的數(shù)為準（即以相對誤差最大的數(shù)為準）例：注意：①分數(shù)與倍數(shù)2，5/2看成無限多位有效數(shù)字，最后結(jié)果以實驗結(jié)果數(shù)據(jù)為準②誤差只需保留1－2位③計算過程中可暫時多保留一位，留到下一步計算用第30-44頁PPT主要內(nèi)容(不做要求,不考）置信度與置信區(qū)間置信度：隨機誤差在不同區(qū)間內(nèi)出現(xiàn)的概率置信區(qū)間：無限次測量的算術(shù)平均值的可能范圍u=1.96時，100次測量，有95次落在x±1.96σ內(nèi)顯著性檢驗（略）判斷同法不同人或同人不同法所分析結(jié)果之間的差異是偶然誤差還是隨機誤差可疑值的取舍若平行測定的若干組數(shù)據(jù)中，有極大值或極小值，可采用Q檢驗法或G檢驗法來判斷是否應(yīng)該舍去30二、置信度與置信區(qū)間無限多次測定時：

偶然誤差的正態(tài)分布μ：無限次測量的總體均值，表示無限個數(shù)據(jù)的集中趨勢（無系統(tǒng)誤差時即為真值）σ：總體標準差，表示數(shù)據(jù)的離散程度x–μ：偶然誤差y：某一偏差出現(xiàn)的概率密度31測定值在總體平均值附近概率最大正負誤差出現(xiàn)的幾率相等小誤差出現(xiàn)的次數(shù)多，大誤差出現(xiàn)的次數(shù)少

標準正態(tài)分布曲線注：u

是以σ為單位來表示隨機誤差32曲線y軸：概率密度值曲線下方的面積：隨機誤差出現(xiàn)的概率。曲線下方總面積＝100％置信度(P)：橫坐標值在不同范圍內(nèi)正態(tài)分布曲線下的面積，即隨機誤差在不同區(qū)間內(nèi)出現(xiàn)的概率置信區(qū)間：當(dāng)u=±1時：可認為總體平均值μ有68.3%的置信度落在x±σ范圍內(nèi)。也可以理解為在1000次測定中，有683次測定值在μ±σ范圍內(nèi)。例：33標準正態(tài)分布

置信度%置信度分布情況：34有限次測定時：－－－采用t分布進行處理。樣本標準偏差S來代替總體標準偏差：正態(tài)分布：P

隨u

變化u

一定，P一定t分布：P隨t

和f

變化t

一定，概率P與f

有關(guān)35某一t

值時，測量值出現(xiàn)在μ±t

·s范圍內(nèi)的概率置信度（置信水平）P：0.500.900.95

0.9911.006.3112.7163.6620.822.924.309.9330.762.353.185.8440.742.132.784.6050.732.022.574.0360.721.942.453.7170.711.902.373.5080.711.862.313.3690.701.832.263.25100.701.812.233.17200.691.732.092.85∞0.671.651.962.58置信度P自由度ft分布值表36例2：為檢測魚被汞污染情況,測定了魚體中汞的質(zhì)量分數(shù)

w(Hg),六次平行測定結(jié)果分別為2.06×10-6、1.93×10-6、2.12×10-6、2.16×10-6、1.89×10-6

和1.95×10-6

。試計算置信度

P=0.90和0.95時平均值的置信區(qū)間。

解：s

=

0.11×10-6查表,當(dāng)

P=0.90，f=n-1=5時,t=2.02=(2.02±

0.09)×10-6當(dāng)P=0.95,f=n-1=5時,t=2.57得：=(2.02±

0.12)×10-6【即在(2.02±0.09)×10-6

和(2.02±0.12)×10-6

區(qū)間中包括總體平均值μ的把握分別為90%和95%】37Q值檢驗法：－－－將數(shù)據(jù)由大到小依次排列,求出可疑值與其最鄰近數(shù)據(jù)之差,然后將此差值與極差(最大值與最小值之差)相比,得

Q計算:再根據(jù)測定次數(shù)

n

和置信度查

Q值表(見表),若

Q計算>Q表,可疑值應(yīng)舍去,反之則應(yīng)保留。測量次數(shù)n345678910Q0.900.940.760.640.560.510.470.440.41Q0.950.970.840.730.640.590.540.510.49三、可疑值的取舍38例4：某土壤含鋅質(zhì)量分數(shù)測定結(jié)果如下:6.963×10-5、7.121×10-5、7.087×10-5、7.138×10-5、7.123×10-5、7.119×10-5、7.207×10-5。其中6.963×10-5是否應(yīng)舍去(P=0.95)

解：查表:n=7,P=0.95時,Q表=0.59,∵Q計算<Q表

∴此數(shù)據(jù)應(yīng)保留。39G檢驗法(格魯布斯檢驗法)：－－－用于一組測定數(shù)據(jù)中可疑值不止一個時(1)先將一組數(shù)據(jù)按從小到大順序排列：x1，x

2，……，xn；(2)求出這組數(shù)據(jù)的平均值和標準偏差S（包括可疑值在內(nèi)）；(3)求出G值：若xi為可疑值：若計算出的G值大于或等于表中的G值，舍去可疑值；否則，應(yīng)保留。40測定次數(shù)置信度測定次數(shù)置信度n95%99%n95%99%31.151.15142.372.6641.461.49152.412.7151.671.75162.442.7561.821.94172.472.7971.942.10182.502.8282.032.22192.532.8592.112.32202.562.88102.182.41212.582.91112.232.48222.602.94122.292.55232.622.96132.332.61242.642.99表5-3格魯布斯檢驗法的G值表41例5：測定堿灰的總堿量（Na2O）得到5個數(shù)據(jù)：40.02%、40.13%、40.15%、40.16%、40.20%。用格魯布斯檢驗法判斷置信度為95%時40.02%這個數(shù)據(jù)能否舍去？

解：數(shù)據(jù)由小到大排列(%)：40.02，40.13，40.15，40.16，40.20查表，置信度為95%時，G=1.67，因為G計＜G表，所以40.02%這一數(shù)據(jù)應(yīng)保留。如果x1，和x2都是可疑值，先檢驗x2是否能舍去，若能舍去，x1自然應(yīng)被舍去。檢驗x2時，測定次數(shù)應(yīng)作少一次來處理。若可疑值為x1和xn，應(yīng)分別進行檢驗。若一個決定舍去，再檢驗另一個時，測定次數(shù)應(yīng)作少一次來處理。42四、顯著性檢驗（略）F檢驗法:－－－精密度顯著性檢驗把F計算值與F表值相比較，若F計算>F表值,說明存在顯著性差異；若相反，說明不存在顯著性差異。例6：某分析9次結(jié)果的標準偏差為0.060，再用另一不同的分析方法分析7次，得標準偏差為0.035。問這兩種方法的精密度是否存在顯著性差異(置信度為95%)？

解：n1=9，S1=0.060；n2=7，S2=0.035查表得：F=4.15。F計算<F表值，∴不存在顯著性差異。

43

置信度95%時F值f大

2345678910

∞

219.0019.1619.2519.3019.3319.3619.3719.3819.3919.5039.559.289.129.018.948.888.848.818.788.5346.946.596.396.266.166.096.046.005.965.6355.795.415.195.054.954.884.824.784.744.3665.144.764.535.394.284.214.154.104.063.6774.744.354.123.973.873.793.733.683.633.2384.464.073.843.693.583.503.443.393.342.9394.263.863.633.483.373.293.233.183.132.71104.103.713.483.333.223.143.073.022.972.54∞3.002.602.372.212.102.011.941.881.831.00

f小44t檢驗法：－－－系統(tǒng)誤差顯著性檢驗在一定置信度下，平均值的置信區(qū)間為：例7：今以某種新方法測定一標準試樣中Ca2+的含量，所得9次分析結(jié)果分別為(%)：60.00、60.05、60.04、60.12、60.09、60.06、60.10、60.07和60.05，已知標準試樣中Ca2+的含量(%)為60.14，試判斷這個新方法是否存在系統(tǒng)誤差（置信度95%）。

解：n=9時f=9–1=8,S=0.036置信度為95%，f=8時，查表t=2.31＜6.67。因此有95%的把握認為與μ之間存在顯著性差異，即此新方法存在系統(tǒng)誤差。45第五節(jié)滴定分析法一、滴定分析基本概念概念：－－－用一種已知濃度的試劑溶液滴定被測物質(zhì)的含量的方法化學(xué)計量點：－－－滴定反應(yīng)按化學(xué)方程式完全的計量關(guān)系進行到反應(yīng)終點滴定終點：－－－滴定過程中，由指示劑顏色變化而確定的終點?；瘜W(xué)計量點滴定終點?≠終點誤差46二、滴定反應(yīng)的要求和滴定方式對滴定反應(yīng)的要求

反應(yīng)定量完成，有確定的計量關(guān)系

反應(yīng)速度快,反應(yīng)完全有比較簡便的方法確定反應(yīng)終點

干擾易排除，無副反應(yīng)47滴定方式：①直接滴定法：用標準溶液滴定待測物質(zhì)例：強酸滴定強堿②返滴定法：待測溶液＋過量已知濃度的滴定劑，待反應(yīng)充分進行后，再用另一種標準溶液滴定過剩的滴定劑例：氮含量的測定,Al3+的測定含N物銨鹽NH3過量HClNaOH滴定NH4++HCl（剩余）48③置換滴定法：待測組分通過適當(dāng)?shù)脑噭┺D(zhuǎn)化成另一種物質(zhì)，再用標準溶液滴定這種物質(zhì)例：間接碘量法中K2Cr2O7氧化碘化鉀K2Cr2O7+KII2Na2S2O3滴定反推K2Cr2O7④間接滴定法：不能與滴定劑反應(yīng)，有時可通過另外的化學(xué)反應(yīng)，用滴定法間接進行測定例：KMnO4法測定Ca2+含量Ca2+CaC2O4H2C2O4滴定KMnO449三、基準物質(zhì)和標準溶液－－－標準溶液的濃度通過基準物來確定基準物質(zhì)：－－－可以準確的稱取，定量轉(zhuǎn)移至容量瓶，并準確計算起濃度純度高（>99.9%)性質(zhì)穩(wěn)定組成與化學(xué)式完全符合有較大的摩爾質(zhì)量標準溶液：－－－已知濃度的溶液，用于滴定待測物質(zhì)標準溶液的配制：

直接配制法

間接配制法50應(yīng)用范圍基準物質(zhì)干燥條件標定對象名稱化學(xué)式酸堿滴定無水碳酸鈉硼砂鄰苯二甲酸氫鉀二水合草酸Na2CO3Na2B4O7·10H2OKHC8H4O4H2C2O4·2H2O270~300℃置于盛有NaCl,蔗糖飽和溶液的密閉器皿110~120℃室溫空氣干燥酸酸堿堿沉淀滴定氯化鈉NaCl500~600℃硝酸銀配位滴定鋅氧化鋅碳酸鈣ZnZnOCaCO3室溫干燥器中保存900~1000℃110℃EDTAEDTAEDTA氧化還原滴定草酸鈉重鉻酸鉀溴酸鉀Na2C2O4K2Cr2O7KBrO3130℃140~150℃130℃氧化劑還原劑還原劑常用的基準物質(zhì)的干燥條件和應(yīng)用范圍51

直接配制法－－－直接用容量瓶配制，定容?！究芍苯优渲茦藴嗜芤旱奈镔|(zhì)應(yīng)是基準物質(zhì)！】①準確稱取一定基準物質(zhì)，溶解后配制成一定體積的溶液，根據(jù)物質(zhì)的質(zhì)量和體積計算出此溶液的準確濃度。②也可準確量取一定體積的已知濃度的溶液，稀釋成一定體積的溶液，計算出稀釋后溶液的準確濃度。52

間接配制法－－－先配制成與所需濃度相近的溶液；然后用基準物質(zhì)進行標定，求出其準確濃度。①

配制溶液

配制成近似所需濃度的溶液。②標定

用基準物或另一種已知濃度的標準溶液來滴定。③確定濃度

由基準物質(zhì)量（或體積、濃度），計算確定之。例：

NaOH溶液、鹽酸溶液等的配制53四、滴定分析計算被測物質(zhì)的濃度c(A)：被測物質(zhì)的量n(A)與滴定劑的量n(B)的關(guān)系：被測物質(zhì)的質(zhì)量m(A)：被測物質(zhì)的含量w(A)：54例8：稱取基準物質(zhì)H2C2O4.2H2O(126.07g/mol)0.1258g用NaOH溶液滴定到終點，消耗19.85毫升，求NaOH的濃度。解：H2C2O4+2NaOH=NaC2O4+2H2O

n(H2C2O4):n(NaOH)=1:2

n(NaOH)=2×n(H2C2O4)

(cV)NaOH=2×m(H2C2O4)

/M(H2C2O4)

∴c

NaOH=2×0.1258/126.07×0.01985=0.1005mol/L55例9：粗銨鹽2.000克加入過量氫氧化鈉溶液中，加熱蒸發(fā)出的氨吸收在50.00毫升，濃度為0.5000mol/L標準鹽酸中，過量的酸用濃度為0.4500mol/L的標準NaOH溶液回滴定到終點，用去NaOH體積為2.31ml，計算樣品中NH3的百分含量。解：HCl－－NH3HCl－－NaOH

nNH3=nHCl-nNaOH

nNH3=(50.00×0.5000-0.4500×2.31)×10-3

=(25.00-1.04)×10-3

=23.96×10-3

∴NH3的百分含量=(23.96×10-3×17.03/2.000)×100%=20.40%56例10：標定約0.05mol·L-1的HCl溶液準確濃度，滴定時希望每次消耗HCl溶液的體積在20mL~30mL之間，則稱取基準物質(zhì)硼砂(Na2B4O7·10H2O)的質(zhì)量范圍是多少？解：Na2B4O7·10H2O

+2HCl=4H3BO3+5H2OV(HCl)=20mL、c(HCl)=0.05mol·L-1解得：m=0.19gV(HCl)=30mL、c(HCl)=0.05mol·L-1解得：m=0.29g∴稱取基準物質(zhì)硼砂的質(zhì)量范圍為0.19~0.29g。若取無水碳酸鈉作為基準物質(zhì)，則稱量范圍為多少？57例11：為標定Na2S2O3溶液，稱取基準物質(zhì)K2Cr2O70.1260g用稀鹽酸溶解后，加入過量KI置于暗處5min待反應(yīng)完成后加入水80mL，用Na2S2O3滴定，終點時耗用Na2S2O3

19.47mL,計算Na2S2O3的濃度。解：K2Cr2O7+6KI+14HCl=2CrCl3+3I2+8KCl+7H2OI2+2Na2S2O3=

2KI+Na2S4O6K2Cr2O7－－3I2－－6Na2S2O3

n(K2Cr2O7):n(Na2S2O3)=1:6根據(jù)物質(zhì)量比關(guān)系，則有：n(Na2S2O3)

=

6n(K2Cr2O7)

(cV)Na2S2O3=6m(K2Cr2O7)

/M(K2Cr2O7)

∴cNa2S2O3=6×(0.1260/294.2)/19.47×10-3

=0.1320mol/L58練習(xí)1.作為基準