溶液的熱力學性質(zhì)_第1頁
溶液的熱力學性質(zhì)_第2頁
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文檔簡介

溶液的熱力學性質(zhì)第一頁,共八十二頁,2022年,8月28日一、溶液組分的濃度的單位及其相互換算關系第二頁,共八十二頁,2022年,8月28日一、溶液組分的濃度的單位及其相互換算關系第三頁,共八十二頁,2022年,8月28日一、溶液組分的濃度的單位及其相互換算關系第四頁,共八十二頁,2022年,8月28日二、拉烏爾定律與亨利定律第五頁,共八十二頁,2022年,8月28日二、拉烏爾定律與亨利定律第六頁,共八十二頁,2022年,8月28日二、拉烏爾定律與亨利定律第七頁,共八十二頁,2022年,8月28日二、拉烏爾定律與亨利定律第八頁,共八十二頁,2022年,8月28日二、拉烏爾定律與亨利定律第九頁,共八十二頁,2022年,8月28日二、拉烏爾定律與亨利定律第十頁,共八十二頁,2022年,8月28日三、理想溶液第十一頁,共八十二頁,2022年,8月28日四、稀溶液第十二頁,共八十二頁,2022年,8月28日四、稀溶液第十三頁,共八十二頁,2022年,8月28日五、實際溶液與活度第十四頁,共八十二頁,2022年,8月28日五、實際溶液與活度第十五頁,共八十二頁,2022年,8月28日五、實際溶液與活度第十六頁,共八十二頁,2022年,8月28日五、實際溶液與活度第十七頁,共八十二頁,2022年,8月28日五、實際溶液與活度第十八頁,共八十二頁,2022年,8月28日六、活度的標準態(tài)第十九頁,共八十二頁,2022年,8月28日六、活度的標準態(tài)第二十頁,共八十二頁,2022年,8月28日六、活度的標準態(tài)第二十一頁,共八十二頁,2022年,8月28日六、活度的標準態(tài)第二十二頁,共八十二頁,2022年,8月28日六、活度的標準態(tài)第二十三頁,共八十二頁,2022年,8月28日六、活度的標準態(tài)第二十四頁,共八十二頁,2022年,8月28日六、活度的標準態(tài)第二十五頁,共八十二頁,2022年,8月28日六、活度的標準態(tài)第二十六頁,共八十二頁,2022年,8月28日六、活度的標準態(tài)第二十七頁,共八十二頁,2022年,8月28日六、活度的標準態(tài)第二十八頁,共八十二頁,2022年,8月28日六、活度的標準態(tài)第二十九頁,共八十二頁,2022年,8月28日六、活度的標準態(tài)第三十頁,共八十二頁,2022年,8月28日三種標準態(tài)的活度值的比較(一)六、活度的標準態(tài)第三十一頁,共八十二頁,2022年,8月28日三種標準態(tài)的活度值的比較(二)0 1°六、活度的標準態(tài)第三十二頁,共八十二頁,2022年,8月28日

標準態(tài):純物質(zhì),拉烏爾定律基準。濃度表示方法活度活度系數(shù)實際溶液的三種范圍的活度及活度系數(shù)xi→0xi→10<xi<1實際溶液的三種范圍的活度及活度系數(shù)(一)六、活度的標準態(tài)第三十三頁,共八十二頁,2022年,8月28日

標準態(tài):假想純物質(zhì),亨利定律基準。濃度表示方法活度活度系數(shù)實際溶液的三種范圍的活度及活度系數(shù)xi→0xi→10<xi<1實際溶液的三種范圍的活度及活度系數(shù)(二)六、活度的標準態(tài)第三十四頁,共八十二頁,2022年,8月28日實際溶液的三種范圍的活度及活度系數(shù)(三)

標準態(tài):質(zhì)量1%溶液,亨利定律基準。濃度表示方法活度活度系數(shù)實際溶液的三種范圍的活度及活度系數(shù)xi→0xi→10<xi<1六、活度的標準態(tài)第三十五頁,共八十二頁,2022年,8月28日六、活度的標準態(tài)第三十六頁,共八十二頁,2022年,8月28日◆活度的標準態(tài)可定義為: “濃度的數(shù)值為1且符合拉烏爾定律或亨利定律,同時活度也為1的狀態(tài)”◆在1%溶液標準態(tài)中,C點指的是符合亨利定律的狀態(tài)。 若1%(質(zhì)量)時真實溶液已不再符合亨利定律,如圖5–2中D點,則標準態(tài)仍然是假想1%(質(zhì)量)時仍符合亨利定律的狀態(tài),即圖5–2中C點狀態(tài)。 此時標準態(tài)蒸氣壓為C點處蒸氣壓pC,而不是D點處蒸氣壓pD。六、活度的標準態(tài)第三十七頁,共八十二頁,2022年,8月28日六、活度的標準態(tài)第三十八頁,共八十二頁,2022年,8月28日◆如果1%(質(zhì)量)時溶液已不符合亨利定律 為了求標準態(tài)蒸氣壓,須以理想稀溶液作為參考,即在%i→0時, 也就是說真實溶液的活度系數(shù)fi=1。 如圖5–2中H點以下濃度段溶液。 以這段溶液的濃度與蒸氣壓關系為參考,求出亨利常數(shù),外推到%i=1,即可求出標準態(tài)蒸氣壓k%?!鬑點以下這段溶液,也就是實際溶液已符合亨利定律這段溶液稱為參比溶液,或曰參考態(tài)?!魠⒖紤B(tài)就是實際溶液活度系數(shù)為1的狀態(tài)。六、活度的標準態(tài)第三十九頁,共八十二頁,2022年,8月28日◆參考態(tài)主要是對亨利活度而言。 因為稀溶液中純?nèi)苜|(zhì)的蒸氣壓肯定不符合亨利定律;而%i=1時,也往往不符合亨利定律。 因此,必須以理想稀溶液為參考,求出xi=1或%i=1時的亨利常數(shù)kH或k%。◆亨利活度的標準態(tài)常說成以假想純物質(zhì)仍符合亨利定律為標準態(tài),以理想稀溶液為參考態(tài); 或以假想1%(質(zhì)量)溶液仍符合亨利定律為標準態(tài),以理想稀溶液為參考態(tài)。六、活度的標準態(tài)第四十頁,共八十二頁,2022年,8月28日◆對于拉烏爾活度也有參考態(tài)。 如圖5–2中G點以上濃度段的實際溶液已符合拉烏爾定律,也就是說,當xi→1時, 即實際溶液的活度系數(shù)i=1。 這段溶液也稱為參考態(tài)?!魳藴蕬B(tài)就是濃度為1,活度也為1的狀態(tài)。

標準態(tài)是個點狀態(tài),如圖5–1中A、B及C點的狀態(tài)?!魠⒖紤B(tài)是實際溶液的活度系數(shù)i=1的狀態(tài)。 參考態(tài)是線狀態(tài),如圖5–2中H點以下濃度段及G點以上濃度段?!衾硐胂∪芤褐皇菂⒖紤B(tài)而不是標準態(tài)。六、活度的標準態(tài)第四十一頁,共八十二頁,2022年,8月28日六、活度的標準態(tài)第四十二頁,共八十二頁,2022年,8月28日六、活度的標準態(tài)第四十三頁,共八十二頁,2022年,8月28日六、活度的標準態(tài)第四十四頁,共八十二頁,2022年,8月28日六、活度的標準態(tài)第四十五頁,共八十二頁,2022年,8月28日六、活度的標準態(tài)第四十六頁,共八十二頁,2022年,8月28日七、各種標準態(tài)之間的關系第四十七頁,共八十二頁,2022年,8月28日七、各種標準態(tài)之間的關系第四十八頁,共八十二頁,2022年,8月28日七、各種標準態(tài)之間的關系第四十九頁,共八十二頁,2022年,8月28日七、各種標準態(tài)之間的關系第五十頁,共八十二頁,2022年,8月28日七、各種標準態(tài)之間的關系第五十一頁,共八十二頁,2022年,8月28日活度間轉換類別轉換系數(shù)轉換系數(shù)特性濃度單位相同,參考態(tài)不同,故僅涉及/f的轉變。濃度單位不相同,參考態(tài)亦不同,故涉及到兩者均需轉換。參考態(tài)相同,故無/f的轉換;但濃度單位不同,故僅涉及到濃度單位的轉換。不同標準態(tài)活度轉換的關系式及特性七、各種標準態(tài)之間的關系第五十二頁,共八十二頁,2022年,8月28日七、各種標準態(tài)之間的關系第五十三頁,共八十二頁,2022年,8月28日七、各種標準態(tài)之間的關系第五十四頁,共八十二頁,2022年,8月28日七、各種標準態(tài)之間的關系第五十五頁,共八十二頁,2022年,8月28日七、各種標準態(tài)之間的關系第五十六頁,共八十二頁,2022年,8月28日八、標準溶解吉布斯自由能與溶液中反應的熱力學計算第五十七頁,共八十二頁,2022年,8月28日八、標準溶解吉布斯自由能與溶液中反應的熱力學計算第五十八頁,共八十二頁,2022年,8月28日八、標準溶解吉布斯自由能與溶液中反應的熱力學計算第五十九頁,共八十二頁,2022年,8月28日八、標準溶解吉布斯自由能與溶液中反應的熱力學計算第六十頁,共八十二頁,2022年,8月28日八、標準溶解吉布斯自由能與溶液中反應的熱力學計算第六十一頁,共八十二頁,2022年,8月28日八、標準溶解吉布斯自由能與溶液中反應的熱力學計算第六十二頁,共八十二頁,2022年,8月28日八、標準溶解吉布斯自由能與溶液中反應的熱力學計算第六十三頁,共八十二頁,2022年,8月28日八、標準溶解吉布斯自由能與溶液中反應的熱力學計算第六十四頁,共八十二頁,2022年,8月28日八、標準溶解吉布斯自由能與溶液中反應的熱力學計算第六十五頁,共八十二頁,2022年,8月28日八、標準溶解吉布斯自由能與溶液中反應的熱力學計算第六十六頁,共八十二頁,2022年,8月28日八、標準溶解吉布斯自由能與溶液中反應的熱力學計算第六十七頁,共八十二頁,2022年,8月28日八、標準溶解吉布斯自由能與溶液中反應的熱力學計算第六十八頁,共八十二頁,2022年,8月28日九、溶質(zhì)活度系數(shù)的相互影響第六十九頁,共八十二頁,2022年,8月28日九、溶質(zhì)活度系數(shù)的相互影響第七十頁,共八十二頁,2022年,8月28日九、溶質(zhì)活度系數(shù)的相互影響第七十一頁,共八十二頁,2022年,8月28日圖3某些元素對鐵液中硫的活度系數(shù)的影響(1600℃)九、溶質(zhì)活度系數(shù)的相互影響第七十二頁,共八十二頁,2022年,8月28日圖4某些元素對銅液中氧的活度系數(shù)的影響(1200℃)九、溶質(zhì)活度系數(shù)的相互影響第七十三頁,共八十二頁,2022年,8月28日九、溶質(zhì)活度系數(shù)的相互影響第七十四頁,共八十二頁,2022年,8月28日九、溶質(zhì)活度系數(shù)的相互影響第七十五頁,共八十二頁,2022年,8月28日九、溶質(zhì)活度系數(shù)的相互影響第七十六頁,共八十二頁,2022年,8月28日

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