化學(xué)成分與生物合成途徑的關(guān)系

化學(xué)成分與生物合成途徑的關(guān)系第1頁/共39頁

（一）乙酸-丙二酸（AA-MA）途徑

多以乙酰輔酶A為起始物質(zhì)，丙二酸單酰輔酶A起延伸碳鏈的作用。通過這一途徑能生成脂肪酸類、酚類、醌類等化合物（聚酮類化合物

）。

1.脂肪酸類乙酰輔酶A為起始物質(zhì)，丙二酸單酰輔酶A起延伸碳鏈的作用。由縮合和還原兩個反應(yīng)交叉進行，生成各種長碳鏈的脂肪酸，得到的飽和脂肪酸為偶數(shù)。如果起始物質(zhì)為丙酰輔酶A則產(chǎn)生碳鏈為奇數(shù)的脂肪酸。

2.酚類這類物質(zhì)生物合成過程中只發(fā)生縮合反應(yīng)。乙酰輔酶A直線聚合后再進行環(huán)合生成各種酚類化合物，其特點是具有間苯酚樣結(jié)構(gòu)。

3.醌類在乙酸-丙二酸途徑中，由多酮環(huán)合生成各種醌類化合物或聚酮類化合物。第2頁/共39頁第3頁/共39頁（二）甲戊二羥酸（MVA）途徑

起始物質(zhì)為MVA，在ATP作用下，按如下路線合成。萜類、甾類化合物均由這一途徑生成。

第4頁/共39頁第5頁/共39頁(三)莽草酸途徑

具有C6-C3及C6-C1基本結(jié)構(gòu)的化合物由這一途徑衍化生成。如由此途徑生成的苯丙氨酸，經(jīng)脫氨及氧化反應(yīng)等分別生成桂皮酸，再由桂皮酸、苯甲酸生物合成各種含C6-C3及C6-C1結(jié)構(gòu)的天然化合物如苯丙素類、木脂素類、香豆素類等。此途徑由莽草酸通過苯丙氨酸，生成桂皮酸，再由桂皮酸生成各種苯丙素類化合物?，F(xiàn)也被稱為桂皮酸途徑。以香豆素生合成簡圖示意本途徑如下：第6頁/共39頁香豆素莽草酸苯丙氨酸桂皮酸第7頁/共39頁(四)氨基酸途徑

大多數(shù)生物堿類成分由此途徑生成。有些氨基酸，如鳥氨酸、賴氨酸、苯丙氨酸、酪氨酸及色氨酸等，經(jīng)脫羧成為胺類,再經(jīng)過一系列化學(xué)反應(yīng)(甲基化、氧化、還原、重排等)生成各種生物堿。

第8頁/共39頁(五)復(fù)合途徑

許多二級代謝產(chǎn)物由上述生物合成的復(fù)合途徑生成。即分子中各個部分由不同的生物合成途徑產(chǎn)生。如查耳酮類、二氫黃酮類化合物的A環(huán)和B環(huán)分別由乙酸-丙二酸途徑和莽草酸途徑生成，再在各種酶作用下生成黃酮。一些萜類生物堿分別來自甲戊二羥酸途徑及莽草酸途徑或乙酸-丙二酸途徑。

第9頁/共39頁1、糖類：單糖、寡糖、多糖。2、醌類化合物：苯醌、萘醌、菲醌和蒽醌。3、苯丙素類化合物：簡單苯丙素、香豆素和木脂素。4、黃酮類化合物：黃酮（醇），二氫黃酮（醇），異黃酮，二氫異黃酮；查爾酮，二氫查爾酮；橙酮；花色素；黃烷-3-醇，黃烷-3,4-二醇；雙黃酮，口山酮（雙苯吡酮），高異黃酮等。5、鞣質(zhì)：可水解鞣質(zhì)、縮合鞣質(zhì)和復(fù)合鞣質(zhì)。二、天然藥物化學(xué)成分的結(jié)構(gòu)分類第10頁/共39頁6、萜類和揮發(fā)油：單萜，倍半萜，二萜，二倍半萜；揮發(fā)油。8、三萜類化合物：四環(huán)三萜，五環(huán)三萜。7、甾體類化合物：強心苷，甾體皂苷，C21載體，植物甾醇，膽汁酸，昆蟲變態(tài)激素等。9、生物堿：來源鳥氨酸，賴氨酸，苯丙氨酸/酪氨酸，色氨酸，組氨酸，鄰氨基苯甲酸，萜類，甾體的生物堿等。10、苷類化合物：氧苷、氮苷、硫苷、碳酐。11、其他成分：脂肪酸，有機含硫化合物，氨基酸、多肽、蛋白質(zhì)，非核糖體肽。第11頁/共39頁（一）糖類化合物

糖是多羥基醛或多羥基酮及其衍生物、聚合物的總稱。

1、單糖：不能再被簡單地水解成更小分子的糖。掌握知識：相對構(gòu)型，絕對構(gòu)型。

2、寡糖（低聚糖）：2—9個單糖分子通過苷鍵聚合而成的糖。

3、多聚糖：又稱多糖，是由10個以上的單糖分子通過苷鍵聚合而成，分子量較大，一般由幾百個甚至幾萬個單糖分子組成第12頁/共39頁（二）醌類化合物

具有不飽和環(huán)二酮結(jié)構(gòu)（醌式結(jié)構(gòu)）的一類化學(xué)成分的總稱。要包括:苯醌、萘醌、菲醌、蒽醌。對苯醌鄰苯醌輔酶Q10（n=10）苯醌：第13頁/共39頁胡桃醌（ａ-萘醌）β-萘醌amphi-萘醌萘醌：ａ—（1，4）萘醌

β—（1，2）萘醌

amphi—（2，6）萘醌第14頁/共39頁舉例：維生素K1（n=3）紫草素R=OH第15頁/共39頁菲醌:鄰菲醌、對菲醌丹參醌ⅡAR1=CH3

丹參醌ⅡBR1=CH2OH

丹參新醌甲R=丹參新醌乙R=

丹參新醌丙R=

—CH3第16頁/共39頁1、4、5、8—ａ位2、3、6、7—β位9、10—meso位，中位蒽醌：第17頁/共39頁（三）苯丙素類化合物

苯丙素類是指基本母核具有一個或幾個C6-C3單元的天然有機化合物類群。

狹義苯丙素類化合物是指簡單苯丙素類、香豆素類、木脂素類。

廣義苯丙素類化合物包括簡單苯丙素類、香豆素類、木脂素和木質(zhì)素類、黃酮類，甚至縮合鞣質(zhì)等多數(shù)天然芳香族化合物。第18頁/共39頁簡單苯丙素

簡單苯丙素結(jié)構(gòu)上屬苯丙烷衍生物，依C3側(cè)鏈的結(jié)構(gòu)變化，可分為苯丙烯、苯丙醇、苯丙醛、苯丙酸等類型。第19頁/共39頁香豆素

香豆素類是一類具有苯駢α-吡喃酮母核的天然產(chǎn)物的總稱，在結(jié)構(gòu)上可以看成是順式鄰羥基桂皮酸脫水而形成的內(nèi)酯類化合物。第20頁/共39頁木脂素

木脂素是一類由兩分子苯丙素衍生物聚合而成的天然化合物，主要存在于植物的木部和樹脂中，多數(shù)呈游離狀態(tài)，少數(shù)與糖結(jié)合成苷。第21頁/共39頁第22頁/共39頁（四）黃酮類化合物

黃酮類化合物主要是指基本母核為2-苯基色原酮的一系列化合物?，F(xiàn)在泛指兩個苯環(huán)（A與B環(huán)）通過三個碳原子相互聯(lián)結(jié)而成的一系列化合物。

第23頁/共39頁第24頁/共39頁第25頁/共39頁（五）萜類化合物和揮發(fā)油

萜類化合物是一類由甲戊二羥酸（MVA）衍生而成，基本碳架多具有2個或2個以上異戊二烯單位（C5單位）結(jié)構(gòu)特征的化合物。

揮發(fā)油也稱精油，是存在于植物體內(nèi)的一類具有揮發(fā)性、可隨水蒸氣蒸餾、與水不相混溶的油狀液體。

第26頁/共39頁第27頁/共39頁第28頁/共39頁第29頁/共39頁（六）三萜類化合物

三萜類化合物是一類基本母核由30個碳原子組成的萜類化合物，其結(jié)構(gòu)根據(jù)異戊二烯定則可視為六個異戊二烯單位聚合而成。

第30頁/共39頁（七）甾體類化合物

甾體類化合物是結(jié)構(gòu)中都具有環(huán)戊烷駢多氫菲的甾體母核的一類天然化學(xué)成分，包括強心苷、甾體皂苷、植物甾醇、C21甾類、膽汁酸、昆蟲變態(tài)激素、甾體生物堿等。第31頁/共39頁第32頁/共39頁（七）生物堿

生物堿指來源于生物界（主要是植物界）的一類含氮有機化合物。大多有較復(fù)雜的環(huán)狀結(jié)構(gòu)，氮原子結(jié)合在環(huán)內(nèi)；多呈堿性，可與酸成鹽；多具有顯著的生理活性。第33頁/共39頁第34頁/共39頁第35頁/共39頁（八）苷類化合物

苷類是糖或糖的衍生物與另一非糖物質(zhì)通過糖的端基碳原子連接而成的一類化合物，又稱為配糖體。苷中的非糖部分稱為苷元或配基。

按苷鍵原子分類苷可分為氧苷、硫苷、氮苷和碳苷。

（1）氧苷苷元通過氧原子和糖相連接而成的苷稱為氧苷。根據(jù)形成苷鍵的苷元羥基的不同又分為醇苷、酚苷、酯苷和氰苷等。第36頁/共39頁

①醇苷是苷元的醇羥基與糖縮合而成的苷。②酚苷苷元的酚羥基與糖脫水而成的苷。苯酚苷、蒽醌苷、香豆素苷等多為酚苷。③酯苷苷元中羧基與糖的半縮醛羥基縮合而成的苷。酯苷鍵既有縮醛性質(zhì)又有酯的性質(zhì)，易為稀酸和稀堿所水解。三萜皂苷中酯苷較常見。④氰苷主要是指一類具有α-羥基腈的苷。氰苷易水解，在有稀酸和酶催化時水解更快，生成的苷元α-羥腈不穩(wěn)定，立即分解為醛（酮）和氫氰酸；在濃酸作用下苷元中的-CN氧化成-COOH基，并產(chǎn)生NH4+；在堿性條件下苷元發(fā)生異構(gòu)化而生成α-羥基羧酸鹽。如苦杏仁苷。第37頁/共39頁

（2）硫苷是糖的半縮醛羥基與苷元上巰基縮合而成的苷。這類苷較少，常存在于十字花科植物中，蘿卜中的蘿卜苷，黑芥子中的黑芥子苷等都是硫苷。（3）氮苷糖上的端基碳與苷元上氮原子相連接而成的苷稱為氮苷。氮苷在生物化學(xué)中是十分重要的物質(zhì)，腺