中藥化學(xué)成份一般研究方法

關(guān)于中藥化學(xué)成份一般研究方法第一頁(yè)，共三十四頁(yè)，編輯于2023年，星期日

第一節(jié)

中藥化學(xué)成分及生物合成簡(jiǎn)介

一、中藥化學(xué)成分類型簡(jiǎn)介

本小節(jié)主要介紹各類成分的基本概念，了解中藥中一般都有那些類型的化學(xué)成分。重點(diǎn)掌握各類成分的一般溶解性，為理解提取、分離一般方法打基礎(chǔ)。各類成分的詳細(xì)內(nèi)容在各論中具體學(xué)習(xí)。

各類成分的性質(zhì)在概念中只介紹極性，溶解性在后面以列表形式介紹。

1生物堿：為一類存在于生物體內(nèi)分子中含有氮原子的有機(jī)化合物的總稱；一般具有堿性，可與酸成鹽。游離生物堿具親脂性；生物堿鹽具親水性。

2苷類：為一類經(jīng)水解后可產(chǎn)生糖和非糖兩部分的化合物。非糖部分叫苷元。苷具親水性，苷元具親脂性。

3揮發(fā)油：為一類可隨水蒸氣蒸餾出來(lái)的與水不相混溶的油狀液體的總稱。具有香味或特殊氣味的中藥往往都含有揮發(fā)油。揮發(fā)油具親脂性。以上三類為主要的有效成分類型。第二頁(yè)，共三十四頁(yè)，編輯于2023年，星期日4糖類：為中藥中普遍存在的成分類型，包括單糖、低聚糖、多糖。單糖是糖的基本單位；低聚糖是由2~9個(gè)單糖脫水縮合而成的化合物。多糖是由10個(gè)以上至上千個(gè)單糖脫水縮合而成的高聚物。

5有機(jī)酸：廣義的有機(jī)酸泛指分子中有羧基的化合物。在植物中多以金屬離子或生物堿鹽的形式存在。按分子大小又分為小分子有機(jī)酸和大分子有機(jī)酸。前者極性大，具親水性；后者極性小，具親脂性。

6樹(shù)脂：為植物組織中樹(shù)脂道的分泌物。性脆，受熱時(shí)先軟化而后變?yōu)橐后w，燃燒時(shí)發(fā)生濃煙并有明火。樹(shù)脂具親脂性。按結(jié)構(gòu)又分為樹(shù)脂酸（主要為二萜酸、三萜酸及其衍生物）、樹(shù)脂醇（分子中具羥基）、樹(shù)脂烴（為一類結(jié)構(gòu)復(fù)雜的含氧中性化合物）類。

7氨基酸、蛋白質(zhì)和酶：（1）氨基酸：分子中含有氨基的羧酸。構(gòu)成蛋白質(zhì)的多為α-氨基酸。為親水性。在等電點(diǎn)時(shí)，溶解度最小。第三頁(yè)，共三十四頁(yè)，編輯于2023年，星期日

（2）蛋白質(zhì)、多肽：蛋白質(zhì)為二十多種α-氨基酸通過(guò)肽鍵首尾相連而成的高分子化合物，多肽亦為。但二者分子量不同，一般將分子量在5×103以下稱為多肽，而介于5×103~1×107之間稱為蛋白質(zhì)。蛋白質(zhì)在冷水中溶解且成膠體，在熱水、60%以上乙醇及其它有機(jī)溶劑中變性沉淀。（3）酶：是有機(jī)體內(nèi)具有催化作用的蛋白質(zhì)，其催化作用具有專屬性，如特定的酶可催化水解特定的苷。酶的性質(zhì)和蛋白質(zhì)相同。

8鞣質(zhì)：又稱單寧或鞣酸，為一類分子較大、結(jié)構(gòu)復(fù)雜的多元酚類化合物的總稱?？膳c蛋白質(zhì)結(jié)合成難溶于水的鞣酸蛋白。為親水性物質(zhì)。

9植物色素：為植物中具有顏色的成分的總稱。依溶解性又分為水溶性和脂溶性色素；前者主要指一些有顏色的苷、花青素，后者主要包括葉綠素、胡羅卜素等

10油脂和蠟：油脂為一分子甘油和三分子脂肪酸脫水結(jié)合形成的酯。主要在種子中。常溫下為液體。蠟為高級(jí)不飽和脂肪酸和一元醇生成的酯。主要在植物莖、葉的表面。常溫下為固體。均為親脂性成分第四頁(yè)，共三十四頁(yè)，編輯于2023年，星期日成分類型水醇類親脂性有機(jī)溶劑

游離生物堿－++生物堿鹽++－苷類++－苷元－++揮發(fā)油－++糖類（單糖低聚糖）+±－（多糖）＋

±－有機(jī)酸（大分子）－++

（小分子）++－樹(shù)脂－++氨基酸++－蛋白質(zhì)、酶±±－鞣質(zhì)++－色素（親水性）++－（親脂性）－++油脂、蠟－++

±：?jiǎn)翁牵簾o(wú)水醇難溶；多糖；對(duì)醇60%以上難溶。蛋白質(zhì)、酶；對(duì)水熱水沉淀；對(duì)醇60%以上沉淀。第五頁(yè)，共三十四頁(yè)，編輯于2023年，星期日

二中藥化學(xué)成分的主要生物合成途徑（一）乙酸-丙二酸（AA-MA）途徑以乙酰輔酶A為起始物質(zhì)，丙二酸單酰輔酶A起延伸碳鏈的作用。通過(guò)這一途徑能生成脂肪酸類、酚類、醌類等化合物。

1酚和醌類這類物質(zhì)的生物合成過(guò)程中只發(fā)生縮合反應(yīng)。乙酰輔酶A直線聚合后再進(jìn)行環(huán)合生成各種酚類化合物。

CH3-CO-S-CoA+3

乙酰輔酶A丙二酸單酰輔酶A

CH3-CO-CH2-CO-CH2-CO-CH2-CO-------Enz

上述多酮環(huán)合則生成各種醌類化合物或聚酮類化合物。

（二）甲戊二羥酸（MVA）途徑起始物質(zhì)為MVA，在ATP作用下，按如下路線合成：第六頁(yè)，共三十四頁(yè)，編輯于2023年，星期日

甲戊二羥酸（

MVA）焦磷酸二甲烯丙酯

焦磷酸異戊烯酯

甲戊二羥酸5－焦磷酸

萜類、甾類化合物均由這一途徑生成。

(三)莽草酸途徑

具有C6-C3及C6-C1基本結(jié)構(gòu)的化合物由這一途徑衍化生成。如由此途徑生成的苯丙氨酸，經(jīng)脫氨及氧化反應(yīng)等分別生成桂皮酸，再由桂皮酸、苯甲酸生物合成各種含C6-C3及C6-C1結(jié)構(gòu)的天然化合物如苯丙素類、木脂素類、香豆素類等。此途徑由莽草酸通過(guò)苯丙氨酸，生成桂皮酸，再由桂皮酸生成各種苯丙素類化合物?，F(xiàn)也被稱為桂皮酸途徑。第七頁(yè)，共三十四頁(yè)，編輯于2023年，星期日

以香豆素生合成簡(jiǎn)圖示意本途徑如下：

莽草酸苯丙氨酸桂皮酸香豆素

(四)氨基酸途徑

大多數(shù)生物堿類成分由此途徑生成。有些氨基酸，如鳥(niǎo)氨酸、賴氨酸、苯丙氨酸、酪氨酸及色氨酸等，經(jīng)脫羧成為胺類,再經(jīng)過(guò)一系列化學(xué)反應(yīng)(甲基化、氧化、還原、重排等)生成各種生物堿。

(五)復(fù)合途徑許多二級(jí)代謝產(chǎn)物由上述生物合成的復(fù)合途徑生成。即分子中各個(gè)部分由不同的生物合成途徑產(chǎn)生。如查耳酮類、二氫黃酮類化合物的A環(huán)和B環(huán)分別由乙酸-丙二酸途徑和莽草酸途徑生成，再在各種酶作用下生成黃酮。一些萜類生物堿分別來(lái)自甲戊二羥酸途徑及莽草酸途徑或乙酸-丙二酸途徑。

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第二節(jié)

中藥有效成分的提取方法

本節(jié)介紹中藥化學(xué)成分的提取方法，主要介紹溶劑提取法。重點(diǎn)：溶劑提取法的原理，化學(xué)成分的極性、常用溶劑、極性大小順序及提取溶劑的選擇；常見(jiàn)的提取方法及應(yīng)用范圍。常用三種方法，溶劑提取法、水蒸氣蒸餾法、升華法。另外新方法還有超臨界提取法。提取的概念：指用選擇的溶劑或適當(dāng)?shù)姆椒?，將所要的成分溶解出?lái)并同中藥組織脫離的過(guò)程。

一溶劑提取法（一）提取原理：根據(jù)中藥化學(xué)成分與溶劑間“極性相似相溶”的原理，依據(jù)各類成分溶解度的差異，選擇對(duì)所提成分溶解度大、對(duì)雜質(zhì)溶解度小的溶劑，依據(jù)“濃度差”原理，將所提成分從藥材中溶解出來(lái)的方法。第九頁(yè)，共三十四頁(yè)，編輯于2023年，星期日

（二）化學(xué)成分的極性：被提取成分的極性是選擇提取溶劑最重要的依據(jù)。

1影響化合物極性的因素：

(1)化合物分子母核大?。ㄌ紨?shù)多少）：分子大、碳數(shù)多，極性?。环肿有?、碳數(shù)少，極性大。

(2)取代基極性大?。涸诨衔锬负讼嗤蛳嘟闆r下，化合物極性大小主要取決于取代基極性大小。常見(jiàn)基團(tuán)極性大小順序如下；酸＞酚＞醇＞胺＞醛＞酮＞酯＞醚＞烯＞烷。舉例：判斷下列各組化合物極性大小。

ABC第十頁(yè)，共三十四頁(yè)，編輯于2023年，星期日

麻黃堿蝙蝠葛堿

中藥化學(xué)成分不但數(shù)量繁多，而且結(jié)構(gòu)千差萬(wàn)別。所以極性問(wèn)題很復(fù)雜。但依據(jù)以上兩點(diǎn)，一般可以判定。需要大家判斷的大多數(shù)是母核相同或相近的化合物，此時(shí)主要依據(jù)取代基極性大小。

2常見(jiàn)中藥化學(xué)成分類型的極性：極性較大的：苷類、生物堿鹽、糖類、蛋白質(zhì)、氨基酸、鞣質(zhì)、小分子有機(jī)酸、親水性色素。極性小的：游離生物堿、苷元、揮發(fā)油、樹(shù)脂、脂肪、大分子有機(jī)酸、親脂性色素。以上不是絕對(duì)的，具體成分要具體分析。比如，有的苷類化合物極性很小，有的苷元極性很大。第十一頁(yè)，共三十四頁(yè)，編輯于2023年，星期日

（三）提取溶劑及溶劑的選擇：

1.常用提取溶劑的分類與極性：

1）分類：通常分三類：水類；親水性有機(jī)溶劑；親脂性有機(jī)溶劑。

2）極性大?。核?H2O)＞甲醇(MeOH)＞乙醇(EtOH)＞丙酮（Me2CO）＞正丁醇(n-BuOH)＞乙酸乙酯(EtOAc)＞乙醚(Et2O)＞氯仿(CHCl3)＞苯（C6H6)＞四氯化碳(CCl4)＞正己烷≈石油醚(Pet.et)。水類還包括酸水、堿水；親水性有機(jī)溶劑包括甲醇、乙醇、丙酮；親脂性有機(jī)溶劑為正丁醇后所有的。這三類溶劑間互溶情況：水和親水性有機(jī)溶劑可互溶，水和親脂性有機(jī)溶劑間不互溶，有機(jī)溶劑間除甲醇和石油醚不互溶外，其它均互溶。

3）溶劑極性大小的實(shí)質(zhì)：介電常數(shù)不同，介電常數(shù)大的溶劑極性大，介電常數(shù)小的溶劑極性小。如，己烷為1.9，氯仿為5.2，水為80。第十二頁(yè)，共三十四頁(yè)，編輯于2023年，星期日

2.提取溶劑的選擇：

1）提取溶劑的選擇原則：（1）要對(duì)所提取成分溶解度大；對(duì)雜質(zhì)溶解度小。（2）要與所提取成分不起意外的化學(xué)變化。（3）要廉價(jià)、易得、安全。其中（1）是最主要的。

2）提取溶劑的選擇：（1）水：為極性最大的溶劑，也最常用?？扇芙廛疹?、生物堿鹽、糖類、蛋白質(zhì)、氨基酸、鞣質(zhì)、小分子有機(jī)酸、有機(jī)酸鹽、親水性色素、無(wú)機(jī)鹽。其中蛋白質(zhì)不溶于熱水。缺點(diǎn)：用水提取易酶解苷類成分，且易霉壞變質(zhì)。某些含果膠、粘液質(zhì)類成分的中草藥，其水提取液常常很難過(guò)濾。沸水提取時(shí)，中草藥中的淀粉可被糊化，而增加過(guò)濾的困難。故含淀粉量多的中草藥，不宜磨成細(xì)粉后加水煎煮。（2）親水性的有機(jī)溶劑：以乙醇最常用。乙醇的溶解性能比較好。親水性的成分除蛋白質(zhì)、粘液質(zhì)、果膠、淀粉和部分多糖等外，大多能在乙醇中溶解。優(yōu)點(diǎn)：應(yīng)用范圍廣，易過(guò)濾，不霉變，易濃縮回收。缺點(diǎn)：價(jià)高、不安全，需回流設(shè)備。

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（3）親脂性的有機(jī)溶劑：這些溶劑的選擇性能強(qiáng)，用于親脂性成分的提取，如游離生物堿、苷元、揮發(fā)油等。

優(yōu)點(diǎn)：提取專屬性強(qiáng)，易回收濃縮。缺點(diǎn)：價(jià)高、易燃、有毒，穿透性差；對(duì)設(shè)備要求高。（四）提取方法：提取工藝流程圖：提取和分離工藝多用此圖表示。

1浸漬法：也叫冷浸法。將藥材粗粉以適當(dāng)溶劑在常溫下浸泡。多以水類或稀醇為溶劑。適于成分遇熱易破壞或含多糖較多的中藥的提取。缺點(diǎn)為浸出效果較差，水提取液易發(fā)霉，提取液體積大，浸出時(shí)間長(zhǎng)。

2滲瀘法：將中藥粗粉裝于滲瀘筒中，不斷添加溶劑滲過(guò)藥粉，從滲瀘筒下端不斷流出滲瀘液。各類溶劑均可。此法由于溶液濃度差大，浸出效果好，且不破壞成分。但缺點(diǎn)為溶液體積大，時(shí)間長(zhǎng)。

3煎煮法：為中藥水提取最常用的方法。將中藥粗粉用水加熱煮沸，保持一定時(shí)間，成分即可浸出。煎煮法必須以水為溶劑。此法提取效率高，但遇熱破壞成分要注意。且含多糖多的成分過(guò)濾困難。第十四頁(yè)，共三十四頁(yè)，編輯于2023年，星期日4回流法：用于以有機(jī)溶劑加熱提取成分。優(yōu)點(diǎn)為提取效率高，但受熱易破壞成分不宜用此法。缺點(diǎn)為溶劑消耗量大，需回流設(shè)備，需幾次提取方可提取完全。

5連續(xù)回流法：以索氏提取器（亦稱脂肪抽出器）回流提取?？朔嘶亓鞣ㄈ軇┬枰看?、需幾次提取的缺點(diǎn)。缺點(diǎn)為提取時(shí)間長(zhǎng)，受熱破壞成分不能用此法。（五）影響提取效率的因素：

1藥材粉碎度：藥粉越細(xì)、表面積越大，提取效率越高。但太細(xì)，藥粉對(duì)成分的吸附也越強(qiáng)。因此水提取宜用粗粉；用有機(jī)溶劑可細(xì)些,以20目為好。

2提取溫度：一般熱提效率高，但要考慮有些成分溫度高易破壞，應(yīng)選擇適宜溫度。

3提取時(shí)間：一般提取時(shí)間長(zhǎng)提出量大。但被提成分在細(xì)胞內(nèi)外溶解一旦平衡，時(shí)間長(zhǎng)即無(wú)意義。一般熱水提以1/2~1hr為宜，乙醇提1hr為宜。

第十五頁(yè)，共三十四頁(yè)，編輯于2023年，星期日第十六頁(yè)，共三十四頁(yè)，編輯于2023年，星期日

二水蒸氣蒸餾法：適于具有揮發(fā)性、可隨水蒸氣蒸餾不被破壞，與水不反應(yīng)、且與水分層的成分的提取。中藥中主要用于揮發(fā)油、某些揮發(fā)性生物堿、少數(shù)揮發(fā)性蒽醌苷元、香豆素苷元的提取。水蒸氣蒸餾提取的裝置有兩種，一是水蒸氣蒸餾裝置，二是共水蒸餾裝置。三升華法：中藥中的某些固體成分在受熱低于其熔點(diǎn)的溫度下，不經(jīng)液態(tài)直接成為氣態(tài)，經(jīng)冷卻后又成為固態(tài)，從而與中藥組織分離這種性質(zhì)稱為升華，這種提取方法稱為升華法。中藥成分有少量具有升華性，如游離羥基蒽醌類成分，一些小分子香豆素類，有機(jī)酸類成分等。

第十七頁(yè)，共三十四頁(yè)，編輯于2023年，星期日

四超臨界提取法。（SFE）

1特點(diǎn)：與經(jīng)典溶劑提取法比較，不用有機(jī)溶劑，而是選用一種稱為超臨界流體（SF）的物質(zhì)替代有機(jī)溶劑提取。

2優(yōu)點(diǎn)：1）可在低溫下提取，“熱敏性”成分尤其適用。2）無(wú)溶劑殘留，對(duì)作為制劑的中藥提取物的提取是一大優(yōu)勢(shì)。3）提取與蒸餾合為一體，無(wú)需回收溶劑。4）具選擇性分離。

3超臨界流體（SF）：指處于臨界溫度（Tc）和臨界壓力（Pc）以上，介于氣體和液體之間的、以流動(dòng)形式存在的物質(zhì)。超臨界狀態(tài)是指當(dāng)一種物質(zhì)處于臨界溫度和臨界壓力以上的狀態(tài)下，形成既非液體又非氣體的單一狀態(tài)，稱為“SF”。此時(shí)其流體密度近似液體、黏度近似氣體，其擴(kuò)散力比液體大增，介電常數(shù)也隨壓力增加而增加。其浸透性優(yōu)于液體，因而比液體有更佳的溶解力，有利于溶質(zhì)的萃取，特別是性質(zhì)不穩(wěn)定、易熱分解的物質(zhì)的提取。第十八頁(yè)，共三十四頁(yè)，編輯于2023年，星期日4常見(jiàn)的SF：有二氧化碳、一氧化亞氮、六氟化硫、乙烷、庚烷、氨、二氯二氟甲烷等。其中最常用的為二氧化碳。二氧化碳的特點(diǎn)：臨界溫度接近室溫（Tc=31.3℃），臨界壓力也較低（Pc=7.37Mpa），無(wú)色、無(wú)毒、無(wú)味，不易燃，化學(xué)惰性，廉價(jià)，易制成高純度氣體。故在SFE中最常用。

5二氧化碳-超臨界流體的溶解能力規(guī)律：在超臨界狀態(tài)下，CO2對(duì)不同溶質(zhì)的溶解能力差別很大。其取決于溶質(zhì)的極性、沸點(diǎn)、分子量。

(1)對(duì)親脂性、低沸點(diǎn)成分溶解能力強(qiáng)，如揮發(fā)油、烴類、醚類、酯類等。

(2)成分極性基團(tuán)（如OH、COOH）越多，越難提取。如糖類、氨基酸的萃取壓力要4×104Pa以上。

(3)成分分子量越大，越難提取。第十九頁(yè)，共三十四頁(yè)，編輯于2023年，星期日

第三節(jié)：中藥化學(xué)成分的分離方法

本節(jié)介紹中藥化學(xué)成分的一般分離方法，有萃取、沉淀、結(jié)晶、鹽析、膜分離、柱色譜等方法。重點(diǎn)掌握前三種和柱色譜法。

一兩相溶劑萃取法

1原理：利用混合物中各單體組分在兩相溶劑中的分配系數(shù)（K）不同而達(dá)到分離的方法。溶劑分配法的兩相往往是互相飽和的水相與有機(jī)相?；旌衔镏懈鞒煞衷趦上嘀蟹峙湎禂?shù)相差越大，則分離效果越高。

2方法：

1）簡(jiǎn)單萃取法：儀器，實(shí)驗(yàn)室用分液漏斗或下口瓶。一般在水和親脂性有機(jī)溶劑中進(jìn)行，根據(jù)情況，也可用酸水或堿水。中藥中成分比較復(fù)雜，一般一次萃取分離不出來(lái)純品，需要再配合其他方法。由于成分的復(fù)雜性及相互作用，萃取中易發(fā)生乳化。破壞乳化的方法有：（1）加熱敷；（2）將乳化層抽濾；（3）長(zhǎng)時(shí)間放置（24小時(shí)以上）。第二十頁(yè)，共三十四頁(yè)，編輯于2023年，星期日2）pH度萃取法：是分離酸性或堿性成分的常用方法。以pH成梯度的酸水溶液依次萃取以親脂性有機(jī)溶劑溶解的堿性成梯度的混合生物堿，或者以pH成梯度的堿水溶液依次萃取以親脂性有機(jī)溶劑溶解的酸性成梯度的混合酚、酸類成分，使后者分離的方法。

3）連續(xù)萃取法：采用連續(xù)萃取器萃取。利用兩溶液比重不同自然分層和分散相液滴穿過(guò)連續(xù)相溶劑時(shí)發(fā)生傳質(zhì)。此法可克服用分液漏斗多次萃取操作的麻煩。

4）液滴逆流分配法（DCCC法）：是利用流動(dòng)相形成液滴，通過(guò)作為固定相的液柱而達(dá)到分離純化的目的。二

沉淀法指于中藥提取液中加入某些試劑或溶劑，使某些成分沉淀而使所要成分與雜質(zhì)分離的方法。依據(jù)加入試劑或溶劑不同，分為下述四個(gè)方法。

第二十一頁(yè)，共三十四頁(yè)，編輯于2023年，星期日1水醇沉淀法：1）水提取醇沉淀法，于水提濃縮液中加入乙醇使含醇量達(dá)60%以上，可使多糖、蛋白質(zhì)沉淀。2）醇提取水沉淀法，于醇提取濃縮液中加入10倍量以上水，可沉淀親脂性成分。

2鉛鹽沉淀法：利用中性醋酸鉛或堿式醋酸鉛在水或稀醇溶液中能與許多物質(zhì)生成難溶的鉛鹽或絡(luò)鹽沉淀而分離的方法。中性醋酸鉛可沉淀具有鄰二酚羥基和羧基的成分；堿式醋酸鉛的沉淀范圍較廣，可沉淀含酚羥基和羧基及中性皂苷等。如沉淀為雜質(zhì)，則可棄去；如沉淀為所要成分，則可將沉淀懸浮于水或稀醇中，通H2S氣體或加入稀H2SO4、Na2SO4等脫鉛，成分即可分離。

3酸堿沉淀法：

1）酸提取堿沉淀：用于生物堿的提取分離。2）堿提取酸沉淀：用于酚、酸類成分和內(nèi)酯類成分的提取、分離。

4專屬試劑沉淀法某些試劑能選擇性地沉淀某類成分，稱為專屬試劑沉淀法。如雷氏銨鹽能與水溶性生物堿類生成沉淀，可用于分離水溶性生物堿與其它生物堿；膽甾醇能和甾體皂苷沉淀，可使其與三萜皂苷分離；明膠能沉淀鞣質(zhì)，可用于分離或除去鞣質(zhì)等。第二十二頁(yè)，共三十四頁(yè)，編輯于2023年，星期日

三鹽析法于中藥水提取液中加入某些無(wú)機(jī)鹽至一定濃度或達(dá)到飽和狀態(tài)，可使某些成分由于溶解度降低而沉淀析出。常用的無(wú)機(jī)鹽有HCl、Na2SO4等。四結(jié)晶法

1關(guān)于結(jié)晶和重結(jié)晶概念：結(jié)晶是指由非結(jié)晶狀態(tài)到形成結(jié)晶的操作過(guò)程。重結(jié)晶指由純度低結(jié)晶處理成純度高結(jié)晶的操作過(guò)程。二者從操作角度差別是起始物不同。

2結(jié)晶和重結(jié)晶操作：

提取或分離物↓溶于選擇的溶劑，加熱成飽和溶液，過(guò)濾溶液↓放置（冷藏）析晶，過(guò)濾粗結(jié)晶↓重復(fù)上述操作（重結(jié)晶）結(jié)晶第二十三頁(yè)，共三十四頁(yè)，編輯于2023年，星期日

3影響結(jié)晶的因素：

1）結(jié)晶用溶劑的選擇是最重要因素之一。一般應(yīng)符合下列條件：（1）要對(duì)被結(jié)晶成分熱時(shí)溶解度大、冷時(shí)溶解度小；對(duì)雜質(zhì)或冷熱時(shí)都溶解，或冷熱時(shí)都不溶解。（2）與被結(jié)晶成分不發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。（3）沸點(diǎn)不宜太高。除用單一溶劑外，中藥成分的結(jié)晶常用一定比例的混合溶劑，。

2）純度：

3）被結(jié)晶成分的類型：分子小易結(jié)晶；分子大、含糖多，不易結(jié)晶。

4）溶液濃度：溶液濃結(jié)晶快，但結(jié)晶細(xì)碎，雜質(zhì)多；反之結(jié)晶慢，但晶形大、純度高。

5）結(jié)晶溫度和時(shí)間：溫度低、時(shí)間長(zhǎng)，結(jié)晶好。第二十四頁(yè)，共三十四頁(yè)，編輯于2023年，星期日

五膜分離法

利用天然或人工合成的高分子膜，以外加壓力或化學(xué)位差為推動(dòng)力，對(duì)混合物溶液中的化學(xué)成分進(jìn)行分離、分級(jí)、提純和富集。反滲透、超濾、微濾、電滲析為四大已開(kāi)發(fā)應(yīng)用的膜分離技術(shù)。其中反滲透、超濾、微濾相當(dāng)于過(guò)濾技術(shù)。溶劑、小分子能透過(guò)膜，而大分子被膜截留。不同膜過(guò)濾被截留的分子大小有區(qū)別。如運(yùn)用超濾，選用適當(dāng)規(guī)格的膜可實(shí)現(xiàn)對(duì)中藥提取液中多糖類、多肽類、蛋白質(zhì)類的截留分離。透析法也屬于膜分離法。

第二十五頁(yè)，共三十四頁(yè)，編輯于2023年，星期日

六柱色譜法

1吸附柱色譜是利用吸附劑對(duì)被分離化合物分子的吸附能力的差異，而實(shí)現(xiàn)分離的一類色譜。

1）硅膠、氧化鋁柱色譜：二者均為最常用的吸附劑。硅膠是一種中等極性的酸性吸附劑，適用于中性或酸性成分的層析。氧化鋁有弱堿性，主要用于堿性或中性親脂性成分的分離，如生物堿、甾、萜類等成分；對(duì)于生物堿類的分離頗為理想。但是堿性氧化鋁不宜用于醛、酮、酸、內(nèi)酯等類型的化合物分離。吸附柱色譜行為與化合物的極性有關(guān)：

2）聚酰胺柱色譜：其與化合物間主要為氫鍵吸附。主要用于酚類、醌類如黃酮類、蒽醌類及鞣質(zhì)類等成分的分離。聚酰胺對(duì)一般化合物的吸附的規(guī)律：①化合物中能形成氫鍵的基團(tuán)（酚羥基、羧基、羰基）多，吸附強(qiáng)；②能形成氫鍵的基團(tuán)數(shù)目相同，處于對(duì)位和間位的吸附力強(qiáng)于鄰位的。③芳香環(huán)和雙鍵多，吸附力強(qiáng)。第二十六頁(yè)，共三十四頁(yè)，編輯于2023年，星期日第二十七頁(yè)，共三十四頁(yè)，編輯于2023年，星期日第二十八頁(yè)，共三十四頁(yè)，編輯于2023年，星期日

3）大孔吸附樹(shù)脂（1）結(jié)構(gòu)與組成：大孔吸附樹(shù)脂為白色或淡黃色球形顆粒狀，粒度多為20~60目。組成為苯乙烯，二乙烯苯，或а-甲基丙烯酸酯型。其中苯乙烯，二乙烯苯型為非極性樹(shù)脂，2-甲基丙烯酸酯型為中極性樹(shù)脂。大孔吸附樹(shù)脂的結(jié)構(gòu)中包含了許多微觀小球組成的網(wǎng)狀孔穴結(jié)構(gòu)。（2）特性：①理化性質(zhì)穩(wěn)定，不容于酸、堿及有機(jī)溶劑。②對(duì)有機(jī)物選擇性較好。③吸附速度快。④再生處理方便。（3）吸附原理：①吸附性：大孔吸附樹(shù)脂本身具有吸附性，是由范德華力或氫鍵吸附的結(jié)果。②篩性原理：是由大孔吸附樹(shù)脂本身的多孔性所決定的。

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（3）影響大孔吸附樹(shù)脂分離效果的因素：①化合物分子極性大?。阂话銇?lái)說(shuō)，大孔樹(shù)脂的色譜行為具有反相的性質(zhì)。被分離物質(zhì)的極性大先流出色譜柱。②分子體積大?。涸谝欢l件下，化合物體積越大，吸附力越強(qiáng)。（4）洗脫劑：對(duì)非極性大孔樹(shù)脂，洗脫劑極性越小，洗脫能力越強(qiáng)，對(duì)中極性大孔樹(shù)脂及極性較大化合物，則極性較大溶劑洗脫力強(qiáng)。一般上樣后先用水（或酸、堿水）洗去雜質(zhì)，然后用不同濃度的含水醇、甲醇、乙醇、丙酮等依次洗脫。

4）活性炭：是一種非極性吸附劑，對(duì)非極性物質(zhì)吸附強(qiáng)?；钚蕴恐饕糜诜蛛x水溶性成分，如氨基酸、糖類及某些甙?；钚蕴康奈阶饔茫谒凶顝?qiáng)，在有機(jī)溶劑中則較低弱。故水的洗脫能力最弱，而有機(jī)溶劑則較強(qiáng)。第三十頁(yè)，共三十四頁(yè)，編輯于2023年，星期日2分配柱色譜：利用被分離