有機(jī)化學(xué)第3章化合物的同分異構(gòu)現(xiàn)象

構(gòu)造異構(gòu)幾何異含手性碳化合物的異構(gòu)現(xiàn)拓樸異立體異構(gòu)現(xiàn)象立體異構(gòu)現(xiàn)象(Stereoisomers

3.23.2GeometricalIsomers>C=C<、>C=N-和-含>C=C<鍵化合 cisorH 雙鍵上Z-異構(gòu)Z-異構(gòu)E-異構(gòu)(E)-2-Bromo-1-

H

(Z)-2-Bromo-1-注意注意順/反，Z/E但順式不完全是Z式，反式也不完全是E多于一個(gè)雙鍵時(shí)，分別判斷每個(gè)雙鍵的Z、E 4235在含雙鍵主鏈的編號(hào)遵守“雙鍵的位次盡可177235665432741含C=N雙鍵化有機(jī)化合物亞胺、肟、腙，羰基縮氨基脲含N=N雙鍵化偶氮化合物，N上兩個(gè)基團(tuán)在π鍵同側(cè)的為Z trans-

(toostrainedtoexistatTrans–cyclooctenehasbeenisolatedandischiralandexistsasapairofenantiomers

含碳環(huán)含碳環(huán)立立體異構(gòu)體的定義：分子中的原子或原子團(tuán)互的次序相同，但在空間的排列方向不同而引起的異構(gòu)分分類{對(duì)映異Enantiomers手手性分子的概分分子的手性與對(duì)稱手手性碳的手手性碳構(gòu)型標(biāo)費(fèi)費(fèi)歇爾投影式與分子構(gòu)手性分子的概非手(achiral

(chiral對(duì)映而不 的現(xiàn)非手性分一．手性分子和非手性非手性分手性分手性分FFHHFFHH兩不重FHFH兩FHFFH非手性分子：與鏡像非手性分子：與鏡像（非手性分子不含有手性碳有手性現(xiàn)象的分手性分 手性分2-

連有四個(gè)不同基團(tuán)的碳原手性碳(chiral手性中心(Chiral例CH例CH**33Cl**ClF手性碳判判斷分子的手性分子與其鏡像重合稱為非手性分子與其鏡像不重合稱為手性二、對(duì)映異構(gòu)對(duì)映異（enantiomers

對(duì)映體除了對(duì)偏振光振動(dòng)平面的旋轉(zhuǎn)方向不同外，對(duì)映體其他物理性質(zhì)除了對(duì)旋光性的試劑三、手性的生物學(xué)重 O

O 減緩孕吐O分子的對(duì)稱性與手性畫出分子的鏡像，進(jìn)行比素來(lái)判定分子有無(wú)手性，也可以從它是否具有的素來(lái)判定對(duì)稱面 neofσ表示，如下圖： H

對(duì)稱 H

無(wú)對(duì)稱對(duì)稱中心（Centerofsymmetryi”，分子中任何一個(gè)原子

對(duì)稱中

分子不 手性手性

Me*Et

mirror

Et*Me(A)&Br性

(C&DH手性Cl

mirrorCCCCCCHClHClCCCClenantiomers聯(lián)苯

P(Ph)P(Ph)

(Ph)2(Ph)2(S)-BINA (R)-BINA

enantiomers2.含兩2.含兩個(gè)或多個(gè)不對(duì)稱碳原子的化合3.含兩個(gè)相同手性碳原子的化4.含非手性123手性123手性碳原4構(gòu)型的標(biāo)記（相對(duì)構(gòu)型和絕構(gòu)型5構(gòu)型的表示）投影6旋光度的表示（偏振光手性碳原子（已講手性碳原子（已講具具有鏡像與實(shí)物關(guān)系的一對(duì)旋光

CH

C

外消旋(S)-(+)-D D

(R)-(-)-乳D D

()-乳 D 手性碳構(gòu)型含一個(gè)手性碳化合物的三種構(gòu)型表示方HCCH3HC球棒式立：

3 3

CC

①手性碳位于紙平面上的橫豎線的交叉②以橫線在紙面前方，豎線在紙面后③碳鏈豎放，編號(hào)小的碳在

手性碳構(gòu)型的D-L構(gòu)型標(biāo) 投影式中，手性碳上的—OH在右邊的構(gòu)型COOH CH2OH

COOH CH2OHL-甘油 D-甘油R-S構(gòu)型標(biāo)將與a>b>c>33 Step

C

Step

(H,(H,H,

②CH(C,H,3(C,H,3

④④

H = 順時(shí)順時(shí)由立 確定構(gòu)①

②④

Br

OtherH

② ④

I

H3C

投影式確定構(gòu)投影式為平面的構(gòu)型式，應(yīng)把它想象成立體形來(lái)進(jìn)行判斷 (R)-(-)-乳

(S)-(+)-乳 OH

(R)-(+)-甘油

(S)-(-)-甘油 投影①在紙面上平移或旋轉(zhuǎn)180°，構(gòu)型不變 ②在紙面上旋轉(zhuǎn)90°，270°或離開(kāi)紙面180°，構(gòu)型改變，變?yōu)閷?duì)映體

旋轉(zhuǎn)

H調(diào)兩個(gè)基團(tuán)，奇數(shù)次變?yōu)閷?duì)映體，偶數(shù)次 1

2H

一個(gè)基團(tuán)不動(dòng)，依此輪換其余三個(gè)基

注命名標(biāo)寫出可能存在的光學(xué)異體的構(gòu)型式，并命 (S)-3-溴己

(R)-3-溴己

CH3②④②

CH

CHCH2equivalent

HCCC

(H,H,.5r3

CH

(C,C,Other

③Cl③Cl① ③④H

②C(O,②C(O,O,③C(O,H,Cl 2

RuleForgroupscontainingdoubleortriplebon