(32)-知識(shí)點(diǎn)14揮發(fā)油的分離

揮發(fā)油的分離一、冷凍處理將揮發(fā)油置于0℃以下使析出結(jié)晶，如無(wú)結(jié)晶析出可將溫度降至-20℃，繼續(xù)放置。取出結(jié)晶再經(jīng)重結(jié)晶可得純品。例如：薄荷油冷至-10℃，12小時(shí)析出第一批粗腦，油再在-20℃冷凍24小時(shí)可析出第二批粗腦，粗腦加熱熔融，在0℃冷凍即可得較純薄荷腦。二、分餾法通常在減壓下進(jìn)行35~70℃/10mmHg被蒸餾出來(lái)的為單萜烯類化合物70~100℃/10mmHg被蒸餾出來(lái)的是單萜的含氧化合物更高的溫度被蒸餾出來(lái)的是倍半萜烯及其含氧化合物。三、化學(xué)方法1、

利用酸、堿性不同進(jìn)行分離1)堿性成分的分離：將揮發(fā)油溶于乙醚，加10%鹽酸或硫酸萃取，分取酸水層，堿化，用乙醚萃取，蒸去乙醚可得堿性成分。2)酚、酸性成分的分離：將揮發(fā)油溶于等量乙醚中，先以5%的碳酸氫鈉溶液直接進(jìn)行萃取，分出堿水液，加稀酸酸化，用乙醚萃取，蒸去乙醚，可得酸性成分。繼用2%氫氧化鈉溶液萃取，分取堿水層、酸化后，用乙醚萃取，蒸去乙醚可得酚性成分。2.利用功能團(tuán)特性進(jìn)行分離1)醇類化合物的分離：萜醇鄰苯二甲酸酐酸性鄰苯二甲酸萜醇酯萜醇吡啶皂化NaOH2)醛、酮化合物的分離分除酚、酸成分的揮發(fā)油母液，經(jīng)水洗至中性，以無(wú)水硫酸鈉干燥后，加亞硫酸氫鈉飽和液振搖，分出水層或加成物結(jié)晶，加酸或堿液處理，使加成物水解，以乙醚萃取，可得醛或酮類化合物。也可將揮發(fā)油與吉拉德試劑T或P回流1小時(shí)，使生成水溶性的縮合物，用乙醚除去不具羰基的組分，再以酸處理，又可獲得羰基化合物。有些酮類化合物和硫化氫生成結(jié)晶狀的衍生物，此物質(zhì)經(jīng)堿處理又可得到酮類化合物。3)其它成分的分離：揮發(fā)油中的酯類成分，多使用精餾或?qū)游龇蛛x；醚萜成分可利用醚類與濃酸形成烊鹽易于結(jié)晶的性質(zhì)從揮發(fā)油中分離出來(lái)。如桉葉油中的桉油精(eucalyptol)屬于醚成分，它與濃磷酸可形成白色的磷酸鹽結(jié)晶?；蚶肂r2、HCl、HBr、NOCl2等試劑與雙鍵加成生成結(jié)晶，可借以分離和純化?；瘜W(xué)法系統(tǒng)分離揮發(fā)油

四、色譜分離法硅膠和氧化鋁吸附柱層析應(yīng)用最廣泛。