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熱塑性聚酯彈性體的展現(xiàn)狀和應(yīng)用熱塑性聚酯彈性(又聚酯橡膠是一類含有酯硬結(jié)晶相供強(qiáng)度醚軟(續(xù)段)的嵌段線型共聚物。TPEE硬段的剛性、極性結(jié)晶性使其具有突出的強(qiáng)度和較的耐高溫性、耐蠕變性、抗溶劑性及抗沖性;軟段聚醚的玻璃化溫度和飽和性使其具有優(yōu)良的耐低溫性和抗老化性它兼具橡膠優(yōu)良的彈性和熱塑性塑料的易加工性。1內(nèi)外發(fā)展?fàn)顩rTPEE早由美國(guó)DuPont杜邦)和日本東洋紡公研制成功估計(jì)階全球TPEE總產(chǎn)能已超萬(wàn)t/a。目前國(guó)外已開發(fā)出多新型。本積水化學(xué)公司采用二羥基四聯(lián)苯、己二二甲酯和乙二醇等種單體在200~℃的高下熔融聚合成多元嵌段共聚物Gagon由微生物發(fā)酵法制得羥基酸酯的聚(β羥基辛酸酯)PHO可生物降解TPEE,另外用羥基丙酸和己內(nèi)酯為原料,先將羥基丙酸轉(zhuǎn)化丙交酯,再用丙交酯與己內(nèi)酯75/25)共聚得到可解TPEEAir公

司研究采用與環(huán)氧乙烷聚生產(chǎn)交替共聚物(?國(guó)內(nèi)外TPEE主要生產(chǎn)商情況如表所示。北京市化學(xué)工業(yè)研究在國(guó)內(nèi)最早研究已建成30t/a的中試生產(chǎn)線所開發(fā)的各類補(bǔ)了國(guó)內(nèi)空白。遼陽(yáng)科隆化工公司采該院技術(shù)建成了t/a的生產(chǎn)線,目前產(chǎn)能已擴(kuò)至年四川晨光科新塑膠限責(zé)任公司正式成立,率在國(guó)內(nèi)實(shí)現(xiàn)了TPEE的工業(yè)化生產(chǎn),建成了1t/a的生線前該公司已先后開發(fā)出(高性能)級(jí)、通用)級(jí)、C(共混性)級(jí)、阻燃級(jí)等20余個(gè)牌號(hào)的產(chǎn)品,產(chǎn)達(dá)到。余姚市晨甬塑膠公司也已得到中藍(lán)晨光化研究(晨光科新塑膠公司和晨光科技公司)的授權(quán)進(jìn)行的生產(chǎn)銷售,生規(guī)模不詳。2產(chǎn)技術(shù)原料TPEE中硬段一般選擇高硬度結(jié)晶性PBT,軟段則選擇非結(jié)晶性的聚醚(聚乙二醇醚聚丙二醇醚PPG、聚丁二醇醚PTMG等)或脂肪族酯(如聚丙交酯、聚乙交酯PGA聚己內(nèi)酯PCL等聚為軟段制備的

TPEE寒性、柔軟性及耐水解性較,但耐光、耐熱性較差;以脂肪族聚酯為段制備的耐老化性、耐候性較好,但耐水解性較。實(shí)際生產(chǎn)中,可根據(jù)的用途來(lái)選擇不同的配比,由設(shè)計(jì)嵌段共聚物的軟硬鏈段比例。軟、硬鏈段的種類、度和含量對(duì)的性能均有影響。合成工藝TPEE由DMT路線合成,也由PTA路線成。一般是DMT或PTA與丁二醇先進(jìn)酯化反應(yīng),然后加入聚醚或脂肪族聚酯進(jìn)行縮反應(yīng)。TPEE生產(chǎn)置一般為三釜流程,可靈活調(diào)整,用生產(chǎn)其他相關(guān)產(chǎn)品,特別是PBT。生產(chǎn)現(xiàn)狀聚酯?醚型TPEE是用型,熱性、耐低溫性化學(xué)性能和加性能較平衡通過(guò)調(diào)節(jié)硬軟段比例,邵氏硬度可在°80°之間變化特種一般都是針對(duì)通用型TPEE的缺陷或特種用途行改進(jìn)而出現(xiàn)的。如東洋紡公司的PELPRENE?type是第一代通用型TPEE,在此基礎(chǔ)上開發(fā)出了、3和4代品。其中第4代TPEE耐175℃高溫(前代只能耐℃高溫替代耐高溫性橡膠產(chǎn),如硅膠、丙烯腈橡膠等,主要用于汽車發(fā)動(dòng)機(jī)零件為各生商TPEE產(chǎn)品的組成及應(yīng)用。

3品應(yīng)用汽車工業(yè)最初,汽車工業(yè),尤是引擎蓋下的零部件被認(rèn)為是聚酯彈性體的主要應(yīng)用域。用聚酯彈性體制作的傳動(dòng)軸防塵罩已被大量生產(chǎn),以取代傳統(tǒng)的氯丁橡膠制成的傳動(dòng)軸防塵罩。后來(lái)又被用來(lái)作安全氣囊殼體和進(jìn)氣管?,F(xiàn)在,從線纜到汽車內(nèi)飾件都用嵌段聚酯彈性體來(lái)生產(chǎn)。而所有這些部件在低至-℃、高至130℃時(shí)都具有非好的柔韌性。目前,中高檔和高檔塵罩(如CVJ)均采產(chǎn)。在國(guó)內(nèi),天津環(huán)公司已采用進(jìn)口生產(chǎn)設(shè)備進(jìn)行大批量生產(chǎn)。四川晨光開發(fā)產(chǎn)品也已在奇瑞、上海大眾等汽車品牌上使用。另?yè)?jù)報(bào)道福特汽車司已在多款汽車上使用了Arnitel材料,包括Mondeo、、和Focus。最近,又采用ArnitelTPC樹脂作為其最近發(fā)布的Fiesta汽車的真空剎車管材料。工業(yè)應(yīng)用聚酯彈性體還被廣泛于各種工業(yè)零部件中,如兼具耐熱耐油使用壽命的液壓管由的在穩(wěn)定性,

因此可用于帶有銅或?qū)倬幙棇拥囊簤汗?。同時(shí)由于具有優(yōu)良的耐磨性和抗蠕變,還可用來(lái)制作各種傳送帶和輸送帶。運(yùn)動(dòng)休閑業(yè)TPEE另一應(yīng)用領(lǐng)域是體育用品。運(yùn)動(dòng)鞋中,聚酯彈性體主要用來(lái)制作底的柔軟嵌入物、環(huán)狀綁帶和可透氣的內(nèi)襯,同時(shí)也可用冬季體育用品中。高爾夫球也會(huì)用到聚酯彈性體。緊貼著爾夫球表層下的內(nèi)層常常以這種材料制作,充分利用了聚彈性體優(yōu)異的能量吸收性能。該領(lǐng)域的其他應(yīng)用還有輕擊和球桿把手等。另外,寢具也可使用酯彈性體制成。用TPEE制成的床墊彈簧,在產(chǎn)品使周期內(nèi)富有彈性而且無(wú)需擔(dān)心變形問(wèn)題,聚酯彈性體的模范圍可以根據(jù)個(gè)人身形的不同而使床墊彈簧形成不同的彎程度,令消費(fèi)者更舒適。薄膜應(yīng)用聚酯彈性體中軟段的學(xué)特性決定了它是生產(chǎn)透氣性薄膜的優(yōu)異材料。第次大規(guī)模、商業(yè)化應(yīng)用的范例是Sympatex聚酯透氣性薄膜要應(yīng)用于帶有彈性和透氣性的衣物內(nèi)襯上。另外,酯彈性體優(yōu)異的耐磨性和負(fù)載承受能力使其可作為鐵軌的震材料。移動(dòng)電話在移動(dòng)電話領(lǐng)域,與用硅橡膠材料相比,生產(chǎn)

周期短、重量較小,應(yīng)用于手機(jī)鍵盤、手機(jī)天線殼體和密封件等。日本Shuehiro公司中的一特點(diǎn),將遙控器的按鍵從傳統(tǒng)的硅膠改用來(lái)作相當(dāng)理想如果此技術(shù)得到推廣則的用量將大大加。4束語(yǔ)隨著汽車工業(yè)的快速展,以及公眾安全與環(huán)保意識(shí)的日益加強(qiáng),由于

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