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1物化材料3-2-13化學(xué)反響熱力學(xué)2化學(xué)反響體系:封閉的單相體系,不作非膨脹功,發(fā)生了一個化學(xué)反響,設(shè)為:3當(dāng)體系到達(dá)平衡,,那么稱為熱力學(xué)平衡常數(shù),它僅是溫度的函數(shù)。在數(shù)值上等于平衡時的“逸度商〞,是量綱為1的量,單位為1。因為它與標(biāo)準(zhǔn)化學(xué)勢有關(guān),所以又稱為標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)。4平衡常數(shù)與化學(xué)方程式的關(guān)系下標(biāo)m表示反響進(jìn)度為1mol時的標(biāo)準(zhǔn)Gibbs自由能的變化值。顯然,化學(xué)反響方程中計量系數(shù)呈倍數(shù)關(guān)系,的值也呈倍數(shù)關(guān)系,而值那么呈指數(shù)的關(guān)系。例如:〔1〕〔2〕5

多重法那么:一個反響是另兩個反響相加而得,那么這個反響的平衡常數(shù)是另兩個反響平衡常數(shù)的積。工業(yè)生產(chǎn)中稱的轉(zhuǎn)化率是指反響結(jié)束時,反響物轉(zhuǎn)化為產(chǎn)物的百分?jǐn)?shù),因這時反響未必到達(dá)平衡,所以實際轉(zhuǎn)化率往往小于平衡轉(zhuǎn)化率。6例用體積比為1:3的氮、氫混合氣體,在773K,30.40MPa下,進(jìn)行氨的合成773K時標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)為3.75×10-3。試估算以下兩種情況下的平衡轉(zhuǎn)化率,以及氮的含量?!?〕原料中只有1:3的氮和氫;〔2〕原料中除了1:3的氮和氫外,還含有10%的惰性氣體。73.的計算〔1〕計算任意反響在298.15K時的〔2〕計算任意溫度下的〔3〕計算任意狀態(tài)下的

8溫度:壓力、惰性氣體對化學(xué)平衡的影響估計反響的有利溫度9練習(xí):1.在T、P及組成一定的條件下,反響

與此反響的反響進(jìn)度及化學(xué)勢之間的定量關(guān)系為T的抽空容器中,NH4HCO3(s)進(jìn)行分解反響到達(dá)平衡時所產(chǎn)生氣體的總壓力為60kPa。那么此熱分解反響的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)=〔〕。

10T的抽空容器,反響B(tài)3〔s〕=3B〔g〕達(dá)平衡時總壓力為60kPa,那么此反響的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)=〔〕。4.某反響的與T的關(guān)系為那么此反響的

115.T=1000K時反響:那么T=1000K,反響〔3〕126.298.15K,水蒸氣的標(biāo)準(zhǔn)生成吉布斯函數(shù)在同樣的溫度下,反響的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)=〔〕。T=600K,總壓P=3×105kPa下,反響A(g)+B(g)=2D(g)達(dá)平衡時,各氣體物質(zhì)的量之比為那么此反響的13習(xí)題:在994K,使純氫氣慢慢地通過過量的CoO(s),那么氧化物局部地被復(fù)原為Co(s)。出來的平衡氣體中氫的體積分?jǐn)?shù)。在同一溫度,假設(shè)用CO復(fù)原CoO(s),平衡后氣體中一氧化碳的體積分?jǐn)?shù)。求等物質(zhì)的量的一氧化碳和水蒸氣的混合物在994K下,通過適當(dāng)催化劑進(jìn)行反響,其平衡轉(zhuǎn)化率為多少?14現(xiàn)有理想氣體間反響:開始時,A與B均為1mol,298.15K下,反響到達(dá)平衡時,A與B的物質(zhì)的量各為〔1/3〕mol?!?〕求此反響的;〔2〕開始時,A為1mol,B為2mol;〔3〕開始時,A為1mol,B為2mol,C為0.5mol;〔4〕開始時,C為1mol,D為2mol;分別求反響達(dá)平衡時C的物質(zhì)的量。153.3求以下反響在298.15K下平衡的蒸氣壓。298.15K下,各物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成吉布斯函數(shù)如下。物質(zhì)CuSO4.5H2O(s)CuSO4.3H2O(s)CuSO4.H2O(s)CuSO4H2O(g)-1879.6-1399.8-917.0-661.8-228.6163.4以下數(shù)據(jù)〔298.15K〕:求298.15K下CO(NH2)2(s)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成吉布斯函數(shù)以及以下反響的。物質(zhì)C(石墨)H2(g)N2(g)O2(g)CO(NH2)2(s)5.740130.68191.6205.14104.6-393.51-285.8500-631.66物質(zhì)NH3(g)CO2(g)H2O(g)-393.51-285.850173.5在高溫下水蒸氣通過灼熱的煤層,按下式生成水煤氣:假設(shè)在

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