氣質(zhì)聯(lián)用單離子檢測(cè)法sim測(cè)定祛痰類化妝品中氫和苯酚

氣質(zhì)聯(lián)用單離子檢測(cè)法sim測(cè)定祛痰類化妝品中氫和苯酚

氫和苯酮有一定的抗劑性，但對(duì)皮膚敏感。如果使用高濃度氫和苯基，皮膚就會(huì)有燒灼感、紅斑和炎癥。人體接觸過多會(huì)導(dǎo)致出血和心臟疾病。1999年12月1日以前,氫醌在祛斑類化妝品中被國(guó)家禁用,現(xiàn)在可作為局部皮膚亮白劑使用,其濃度不允許超過2%;苯酚則有規(guī)定限制用量不超過1%。所以,建立準(zhǔn)確、可靠的方法測(cè)定祛斑類化妝品中氫醌和苯酚含量十分必要。目前,文獻(xiàn)報(bào)道氫醌和苯酚的測(cè)定多為高效液相色譜法和氣相色譜法,但由于化妝品成分復(fù)雜,給定性帶來困難,也影響了結(jié)果的準(zhǔn)確性。文獻(xiàn)報(bào)道用色質(zhì)聯(lián)用確證化妝品中氫醌和苯酚,但僅簡(jiǎn)要報(bào)道定性方面的工作,且前處理復(fù)雜繁瑣。本文采用氣質(zhì)聯(lián)用單離子監(jiān)測(cè)法(GC/MS/SIM)測(cè)定祛斑類化妝品中氫醌和苯酚,前處理簡(jiǎn)便、快速,利用質(zhì)譜的特征指紋和氣相色譜的保留時(shí)間聯(lián)合定性,有效排除“假陽性”現(xiàn)象,采用單離子監(jiān)測(cè)技術(shù)(GC/MS/SIM)檢測(cè),使檢測(cè)靈敏度更高。探討了提取溶劑的選擇,色譜條件的優(yōu)化,進(jìn)行了線性、靈敏度、精密度、回收率實(shí)驗(yàn),均獲得滿意的結(jié)果。1實(shí)驗(yàn)部分1.1gc/ms儀美國(guó)VarianGCSTAR3400Cx-Saturn4D氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀,配自動(dòng)進(jìn)樣器,SaturnGC/MSVersion5.2工作站,NIST92譜庫;Q-250超聲波清洗器。氫醌和苯酚標(biāo)準(zhǔn)品:純度均>99%,均由CHEMSERVICE公司提供;無水乙醇(分析純)。1.2gc/ms條件色譜條件:DB-WAX色譜柱(聚乙二醇作固定液),30m×0.32mm×0.25μm,柱溫采用程序升溫:初溫100℃以10℃/min升至150℃,再以30℃/min升至220℃,220℃保持12.67min;進(jìn)樣口溫度220℃;載氣為高純氦(He),純度>99.999%;流速1.0mL/min,不分流進(jìn)樣。質(zhì)譜條件:電離方式EI;離子源溫度220℃;連接管溫度220℃;溶劑延遲5min;掃描范圍35～350u;進(jìn)樣量1.0μL。1.3樣品前處理取樣品0.5g,加入20mL無水乙醇,超聲15min,然后定容至50mL,過濾,取1mL濾液稀釋至10mL,進(jìn)樣。2結(jié)果與討論2.1譜峰拖尾的分析將氫醌和苯酚的標(biāo)準(zhǔn)溶液在DB-5MS(5%苯基95%二甲基聚硅氧烷作固定液,30m×0.25mm×0.25μmGC/MS專用柱)柱上分析時(shí),發(fā)現(xiàn)譜峰嚴(yán)重拖尾。考慮兩者均為極性化合物,改用DB-WAX(30m×0.32mm×0.25μm)色譜柱,峰形尖銳,對(duì)稱。2.2gc/ms分析將氫醌和苯酚的混標(biāo)進(jìn)行GC/MS的全掃描分析,質(zhì)譜圖如圖1和圖2。由兩圖可知,兩者的基峰均為分子離子峰,故確定氫醌和苯酚的監(jiān)測(cè)離子分別為m/z110,m/z94。將樣品按1.3處理進(jìn)樣后,作GC/MS的全掃描分析,見圖3。與標(biāo)準(zhǔn)樣氫醌和苯酚的保留時(shí)間相對(duì)照,同時(shí)對(duì)照NIST92譜庫檢索,確定樣品中含氫醌和苯酚后,再以m/z110和m/z94作監(jiān)測(cè)離子,分段進(jìn)行GC/MS-SIM分析,見圖4。最后分別以m/z110和m/z94特征離子的峰面積對(duì)氫醌和苯酚進(jìn)行定量。由圖3、圖4可知,同一樣品溶液,進(jìn)樣量相同時(shí),GC/MS-SIM與全掃描分析結(jié)果相比,化妝品中雜質(zhì)干擾大大減小,信噪比大大提高(圖3中氫醌和苯酚的信噪比均為13,圖4中氫醌和苯酚的信噪比分別為101和380)。2.3種溶劑超聲提取稱取含氫醌和苯酚的祛斑類化妝品5份,分別用甲醇、乙醇、丙酮、正己烷和氯仿五種溶劑超聲提取,發(fā)現(xiàn)正己烷和氯仿兩種溶劑的提取液較其它3種更渾濁,較難過濾,可能因?yàn)檫@兩種溶劑的極性較弱。其它三種溶劑作提取劑時(shí),乙醇的提取率最高。乙醇極性較強(qiáng),毒性最小,因此,采用乙醇作溶劑。2.4標(biāo)準(zhǔn)曲線和檢出限配置氫醌的0.01、0.05、0.1、0.5、1、2、5、10、20、50μg/mL標(biāo)準(zhǔn)溶液,以標(biāo)樣濃度X(μg/mL)對(duì)色譜峰面積Y作圖,線性范圍為0.5～50μg/mL,線性回歸方程為Y=10015X+5634,R=0.9996。配置苯酚的0.01、0.05、0.1、0.4、2、4、10、20、50μg/mL標(biāo)準(zhǔn)溶液,以標(biāo)樣濃度X(μg/mL)對(duì)色譜峰面積Y作圖,線性范圍為0.1～50μg/mL,線性回歸方程為Y=43814X+13920,R=0.9998。在上述分析條件下,以1.0μL進(jìn)樣,方法對(duì)氫醌和苯酚的最低檢出濃度分別為0.1μg/mL和0.05μg/mL(按兩倍信噪比),檢出限分別為0.1ng和0.05ng。將含有氫醌和苯酚的樣品稱取7份平行樣,測(cè)定樣品中兩者的含量,計(jì)算氫醌和苯酚的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為1.41%、0.41%。2.5gc