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紅色有機發(fā)光二極管研究獲獎科研報告【摘
要】有機發(fā)光二極管是近年來發(fā)展非常迅速的一種新型顯示技術(shù)。對于實現(xiàn)全色顯示而言,要求有紅、綠、藍(lán)三色發(fā)光。本文簡述了紅色有機發(fā)光二極管的研究進(jìn)展。
【關(guān)鍵詞】有機發(fā)光二極管;紅色發(fā)光
一、前言
有機發(fā)光二極管(OrganicLight-EmittingDiode,OLED)又稱有機電致發(fā)光器件,經(jīng)過近20年來發(fā)展,時至今日已能達(dá)到實用化水平。目前藍(lán)色及綠色有機發(fā)光二極管已經(jīng)實現(xiàn)高亮度、高效率,但是紅光發(fā)光二極管的發(fā)光效率和色純度還有些差強人意,這是由于人眼對橙光的反應(yīng)比紅光更敏感,如果光譜有很小一部分落在橙光波段,則器件的顏色就表現(xiàn)為“橙紅”,濾掉橙光又會損失一部分能量,器件的效率會降低,所以紅色有機發(fā)光二極管的色純度及高效率方面都存在問題,有待更深入的研究。
二、有機發(fā)光二極管
第一次用真空蒸鍍成膜制備高效的OLED是在1987年,美國Kodak公司的C.W.Tang等人,采用新結(jié)構(gòu)并選用新材料,制造了具有雙層結(jié)構(gòu)器件。1990年英國劍橋大學(xué)的Friend等人成功地以旋轉(zhuǎn)涂敷方式制成聚合物電致發(fā)光器件,得到了直流驅(qū)動偏壓小于14V的藍(lán)綠色光輸出。使聚合物發(fā)光材料也開始受到科學(xué)家們的廣泛關(guān)注。進(jìn)而引起了人們對PLED的研究興趣,從此全球有百余家科研單位和商業(yè)公司開始OLED的研究開發(fā)和產(chǎn)業(yè)化工作。目前產(chǎn)業(yè)化方面走在前列的是日本、韓國以及我國臺灣。OLED從有機材料上來分,分為小分子OLED和高分子PLED器件。小分子OLED的核心專利主要掌握在柯達(dá)公司手中,而對于高分子OLED的核心專利主要掌握在英國劍橋顯示科技公司CDT手中。
三、紅色有機發(fā)光二極管
從目前紅色有機發(fā)光二極管的研究來看有兩條實現(xiàn)紅色發(fā)光的途徑:(1)摻雜能發(fā)紅光的染料,利用能有效進(jìn)行能量傳遞的染料摻雜,通過在靠近空穴傳輸層和發(fā)光界面附近形成的激子被染料中心俘獲來實現(xiàn)發(fā)光。(2)用稀土離子配合物作基質(zhì)或激化劑。如Kido利用稀土有機物作為紅色發(fā)射體,但稀土離子配合物的發(fā)射光譜很窄,而且性能不太穩(wěn)定,成膜性較差,不能用于真空蒸鍍,只能摻入聚合物中使用,并且發(fā)光效率不高。因此,制備紅色OLED器件往往采用摻雜法,將具有高發(fā)光性能的紅光染料分散在主體材料中,通過從主體至發(fā)光客體分子(即摻入的紅光染料)間有效的能量傳遞來實現(xiàn)制作高效、穩(wěn)定的紅光器件,同時將熒光染料摻入發(fā)光主體大大擴展了發(fā)光主體材料的選擇范圍。
1996年,Jordan,Rothberg等人研制出了效率增強的微腔有機發(fā)光二極管。微腔結(jié)構(gòu)是由具有反射率80%的介質(zhì)鏡布拉格反射鏡與金屬鏡構(gòu)成。發(fā)紅光的染料不像其他染料那么多,并且對于小分子的有機器件來說,有機膜是在真空下加熱蒸鍍的,要求紅色染料要有一定揮發(fā)性,因此許多離子型染料不太適用。要使能量傳遞完全,一般可以有兩種方法:使用輔助摻雜劑作為中介使從基質(zhì)至發(fā)光客體的能量傳遞更為有效;或選用能級更為匹配的有機熒光染料與基質(zhì)材料。
2013張麥麗等使用新型紅光磷光材料R-4B作為微腔有機電致發(fā)光顯示器(OLED)的發(fā)光層,高反射AI陰極和半透半反射AI陽極為微腔的兩端反射鏡。討論了腔長的變化對器件性能的影響。結(jié)果表明,微腔結(jié)構(gòu)可以使光譜窄化,得到了性能較好的紅色磷光OLED。安濤等研究了摻雜劑(DCJTB)濃度對紅光有機發(fā)光二極管性能影響.實驗采用真空熱蒸鍍的方法,在高準(zhǔn)確度膜厚控制儀的監(jiān)控下,實現(xiàn)了有機薄膜功能材料的精確蒸鍍.研究表明:紅光摻雜劑摻雜濃度為(2.5~3.0)%時,在12V電壓下,可以得到發(fā)光亮度最高達(dá)到8900cdm2,發(fā)光效率大于2.8cd/A,較為理想的紅光有機發(fā)光二極管器件.
2016年,關(guān)云霞等研究了空穴注入層對微腔有機發(fā)光二極管光電性能的影響,實驗結(jié)果表明,在有機微腔發(fā)光二極管內(nèi)部,電子為多數(shù)載流子,空穴是少數(shù)載流子。Mn03薄膜在4~10nm的厚度范圍,能夠極大地增強器件空穴的注入能力。并且,隨著MnO3薄膜厚度的增加,空穴注入能力不斷增大。
2019年,郭方志等制作了異質(zhì)結(jié)堆疊發(fā)光層紅色磷光有機發(fā)光二極管,采用主客體交錯結(jié)構(gòu)的發(fā)光層,分別優(yōu)化了單主體層和單客體層的厚度。研究表明,單主體層厚度為3~4nm,單客體層厚度為0.3nm時,器件能夠獲得的最大電流效率為3.92cd/A,色純度和發(fā)光穩(wěn)定性俱佳,采用的主客體交錯發(fā)光層的制備方法,工藝簡單,且因為能分別調(diào)整主客體層的厚度而
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