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微專(zhuān)題20氧化還原滴定【知識(shí)基礎(chǔ)】一、氧化還原滴定1.原理以氧化劑或還原劑為滴定劑,直接滴定一些具有還原性或氧化性的物質(zhì),或者間接滴定一些本身并沒(méi)有還原性或氧化性,但能與某些還原劑或氧化劑反應(yīng)的物質(zhì)。2.試劑常見(jiàn)用于滴定的氧化劑有KMnO4、K2Cr2O7等;常見(jiàn)用于滴定的還原劑有亞鐵鹽、草酸、維生素C等。

二、沉淀反應(yīng)滴定與絡(luò)合反應(yīng)滴定1.沉淀反應(yīng)滴定(1)概念:沉淀滴定是利用沉淀反應(yīng)進(jìn)行滴定、測(cè)量分析的方法。生成沉淀的反應(yīng)很多,但符合條件的卻很少,實(shí)際上應(yīng)用最多的是銀量法,即利用Ag+與鹵素離子的反應(yīng)來(lái)測(cè)定Cl-、Br-、I-的濃度。

2.絡(luò)合反應(yīng)滴定以絡(luò)合反應(yīng)為反應(yīng)原理的滴定分析法稱(chēng)為絡(luò)合反應(yīng)滴定。如Fe3++3SCN-===Fe(SCN)3、Ag++2NH3===[Ag(NH3)2]+等。

答案:A解析:二氧化硫具有還原性,可以被氯水氧化為硫酸,但是氯水也可以和氫氧化鈉反應(yīng),所以此時(shí)不能選擇NaOH標(biāo)準(zhǔn)液,A錯(cuò)誤;通氮?dú)馐菫榱藢⑸傻亩趸驈娜芤褐腥口s出,B正確;亞硫酸根離子易被空氣中的氧氣氧化為硫酸根,葡萄酒中加亞硫酸鹽的主要目的是防止葡萄酒氧化,利用了亞硫酸鹽的還原性,C正確;若試劑A選擇堿液,可以和二氧化硫反應(yīng)得到亞硫酸鹽或是亞硫酸氫鹽,該鹽可以被碘單質(zhì)氧化為硫酸鹽,試劑B可選擇I2標(biāo)準(zhǔn)液,D正確。

回答下列問(wèn)題:(1)KMnO4標(biāo)準(zhǔn)液裝入________(填“酸式”或“堿式”)滴定管。(2)KMnO4溶液滴定草酸過(guò)程中發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為_(kāi)_______________________________________________________,滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象為_(kāi)_________________________________________。(3)計(jì)算此樣品的純度為_(kāi)_______。(4)誤差分析:下列操作會(huì)導(dǎo)致測(cè)定結(jié)果偏高的是________(填字母)。a.未用KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液潤(rùn)洗滴定管b.滴定前錐形瓶?jī)?nèi)有少量水c.滴定前滴定管尖嘴部分有氣泡,滴定后氣泡消失d.觀察讀數(shù)時(shí),滴定前仰視,滴定后俯視酸式

當(dāng)?shù)稳胱詈笠坏嗡嵝訩MnO4溶液,溶液由無(wú)色變?yōu)闇\紅色,且半分鐘內(nèi)不褪色90.00%ac

淀粉溶液1.25×10-3

(2)高錳酸鉀法是用酸性KMnO4溶液滴定H2O2樣品以測(cè)定其含量,寫(xiě)出反應(yīng)的離子方程式:______________________________________;高錳酸鉀法雖操作簡(jiǎn)單,但測(cè)定誤差較大。某科研工作者對(duì)大量測(cè)定結(jié)果進(jìn)行分析,發(fā)現(xiàn)94%的結(jié)果超過(guò)實(shí)際含量,主要原因是________________________________________________(不考慮KMnO4的分解及實(shí)驗(yàn)操作誤差)。

用高錳酸鉀溶液滴定時(shí),尿素、乙酰苯胺等有機(jī)物也被高錳酸鉀氧化,消耗標(biāo)準(zhǔn)液偏多,導(dǎo)致測(cè)定結(jié)果偏高

300.3偏高

4.用沉淀滴定法快速測(cè)定NaI等碘化物溶液中c(I-),實(shí)驗(yàn)過(guò)程包括準(zhǔn)備標(biāo)準(zhǔn)溶液和滴定待測(cè)溶液。Ⅰ.準(zhǔn)備標(biāo)準(zhǔn)溶液a.準(zhǔn)確稱(chēng)取AgNO3基準(zhǔn)物4.2468g(0.0250mol)后,配制成250mL標(biāo)準(zhǔn)溶液,放在棕色試劑瓶中避光保存,備用。b.配制并標(biāo)定100mL0.1000mol·L-1NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液,備用。Ⅱ.滴定的主要步驟a.取待測(cè)NaI溶液25.00mL于錐形瓶中。b.加入25.00mL0.1000mol·L-1AgNO3溶液(過(guò)量),使I-完全轉(zhuǎn)化為AgI沉淀。c.加入NH4Fe(SO4)2溶液作指示劑。d.用0.1000mol·L-1NH4SCN溶液滴定過(guò)量的Ag+,使其恰好完全轉(zhuǎn)化為AgSCN沉淀后,體系出現(xiàn)淡紅色,停止滴定。e.重復(fù)上述操作兩次。三次測(cè)定數(shù)據(jù)如下表:f.數(shù)據(jù)處理。實(shí)驗(yàn)序號(hào)123消耗NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液體積/mL10.2410.029.98回答下列問(wèn)題:(1)將稱(chēng)得的AgNO3配制成標(biāo)準(zhǔn)溶液,所使用的儀器除燒杯和玻璃棒外還有_____________________________。(2)AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液放在棕色試劑瓶中避光保存的原因是________________。(3)滴定應(yīng)在pH<0.5的條件下進(jìn)行,其目的是__________________________________。(4)b和c兩步操作是否可以顛倒________,說(shuō)明理由______________________________________________。250mL(棕色)容量瓶、膠頭滴管

防止因Fe3+的水解而影響滴定終點(diǎn)的判斷否若顛倒,F(xiàn)e3+與I-反應(yīng),指示劑耗盡,無(wú)法判斷滴定終點(diǎn)(5)所消耗的NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液平均體積為_(kāi)_______mL,測(cè)得c(I-)=________mol·L-1。(6)在滴定管中裝入NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液的前一步,應(yīng)進(jìn)行的操作為_(kāi)_______________________。(7)判斷下列操作對(duì)c(I-)測(cè)定結(jié)果的影響(填“偏高”“偏低”或“無(wú)影響”)。①若在配制AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí),燒杯中的溶液有少量濺出,則測(cè)定結(jié)果________。②若在滴定終點(diǎn)讀取滴定管刻度時(shí),俯視標(biāo)準(zhǔn)液液面,則測(cè)定結(jié)果________。10.000.0600用NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行潤(rùn)洗偏高偏高

(6)在滴定管中裝入NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液之前,要先用NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液潤(rùn)洗滴定管。(7)①在配制AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí),若燒杯中

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