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分析化學(xué)考試試題一.(選擇包括8小題,32分)選擇題(答案任選,每小題目4分)可以用下法中那種方法減少分析測(cè)試中大偶然誤差:A進(jìn)行對(duì)照實(shí)驗(yàn)室B進(jìn)行空白實(shí)驗(yàn)室C進(jìn)行儀器校準(zhǔn)D進(jìn)行分析結(jié)果校正E增加平行實(shí)驗(yàn)的次數(shù)2,已知鄰苯二甲酸氫鉀(KHC8H4O4)摩爾質(zhì)量為204.2g/mol,用它來(lái)標(biāo)定0.1mol·L-1NaOH溶液,應(yīng)稱(chēng)取鄰苯二甲酸氫鉀的質(zhì)量為()A.0.25g左右B.1g左右C.0.1g左右D.0.05g左右E.0.5g左右用法0。1moL·L-1NaOH滴定pKa為此3。7的0.10mol·L-1某一弱酸的pH突躍范圍是:A6.7-8.7B6.7-9.7C6.7-10.7D7.7-9.7E7.7-10.74,在H3PO4存在下的HCl溶液中,用0。1moL·L-1K2Cr2O7溶液滴定的0.1mol·L-1Fe2+溶液,其化學(xué)計(jì)量點(diǎn)的電位為佳86V,對(duì)此滴定最適宜指示劑為;A次甲基藍(lán)(φθ‘=0。36V)B二苯胺(φθ‘=0。76V)C二苯胺磺酸鈉(φθ‘=0。84V)D鄰二氮菲-亞鐵(φθ‘=1。06V)E硝基鄰二氮菲-亞鐵(φθ‘=1。25V)5,在EDTA絡(luò)合滴定中,下列有關(guān)酸效應(yīng)的敘述,何者是正確的?A酸效應(yīng)系數(shù)愈大,絡(luò)合物的實(shí)際穩(wěn)定性愈大。B酸效應(yīng)系數(shù)愈小,絡(luò)合物的實(shí)際穩(wěn)定性愈小。CpH值愈大,酸效應(yīng)系數(shù)愈大。D酸效應(yīng)系數(shù)曲線(林邦曲線)能表示出各金屬離子能夠被EDTA準(zhǔn)確確定的最高允許pH值。E酸效應(yīng)改變了絡(luò)合物的穩(wěn)定常數(shù)KMY。6,已知在0.10mol·L-1Ag(NH3)2+溶液中,含有游離NH3的濃度為0.10mol?L-1,計(jì)算溶液中游離Ag+的濃度。(Ag+-NH3絡(luò)合物的累積穩(wěn)定常數(shù)β1=1.7×103,β2=1.0×107)()A.1.0×10-8mol.L-1B.1.0×10-6mol.L-1C.1.0×10-7mol.L-1D.1.0×10-9mol.L-1E.1.0×10-10mol.L-17,下列有關(guān)沉淀吸附的一般規(guī)律中,哪條是不對(duì)的?A離子的價(jià)數(shù)高的比低的易被吸附;B離子濃度愈大愈易被吸附;C沉淀的顆粒愈大,吸附能力愈強(qiáng);D能不能與構(gòu)晶離子生成難溶鹽沉淀的離子,優(yōu)先被吸附;E溫度愈高,愈有利于吸附;8,用雙腙光度法測(cè)定Pb2+(其摩爾質(zhì)量為207.2g/mol),若40mL溶液中含有0.1mgPb2+,用1cm比色皿在520nm下測(cè)得透光度為10%,則此化合物的摩爾吸光系數(shù)為:A1.0×102B1.0×103C1.0×104D1.0×105E1.0×106二.(填空包括5小題20分)★填空題EDTA是一個(gè)四元酸(H4X),試寫(xiě)出濃度為Cmol.L-1的H4X水溶液的PBE:——————————————————————。滴定分析對(duì)滴定反應(yīng)的基本要求是————,——————,——————。在重量分析中,沉淀晶形沉淀要在較稀的溶液中進(jìn)行,這是因?yàn)椤<尤脒m量的六次甲基四胺到Fe3+,Al3+,Ti3+,Co2+,Ni2+的酸性溶液中,咳進(jìn)行沉淀分離,——————離子將形成沉淀,此時(shí)溶液的酸度由——————組分決定。已知φθAg+/Ag=0.80伏,Ksp=1.8×10-10那么銀電極在0.10mol·L-1NaCl溶液中的電極電位是——————。三,(15分)在pH=8.0和藹pH=10.0的氨性溶液中,用0.02mol·L-1EDTA滴定0.02mol·L-1的金屬離子M2+。已知溶液中CNH3+NH4=0.02mol·L-1,計(jì)算上述兩種情況下的化學(xué)計(jì)量點(diǎn)的pM’SP=?如果在pH=10.0條件下滴定M2+,pM’ep=8,2,試計(jì)算滴定誤差是多少?(有關(guān)常數(shù):lgKMY=18.0,Kb(NH3)=1.8×10-5,M和NH3絡(luò)合的積累穩(wěn)定常數(shù)β1=103。0,β2=105。0,β3=107。0,β4=109。0,兩種情況下αM(OH)=1)四,證明(10分):已知某難溶化合物MX是由二元弱酸H2X形成的鹽,既MX=M2++X2+求證:在一定酸度溶液中,起溶解度的計(jì)算式為Ksp([H+]2+Ka1[H+]+Ka1Ka2)S=Ka1Ka2試中Ka1Ka2為該二元弱酸的酸離解常數(shù)(不考慮M2+離子的水解)。五,(13分)某KmnO4溶液以基準(zhǔn)Na2C2O4在酸性溶液中標(biāo)定,得到KmnO4的濃度為0.01522mol·L-1.今用此KmnO4標(biāo)液在堿性介質(zhì)中滴定Mn2+,(反應(yīng)方程式為2MnO4-+3M2++4OH-==5MnO2↓+2H2O)若稱(chēng)取含Mn試樣0。5430g,溶解后滴定消耗KmnO429.20mL,計(jì)算樣品的含錳兩(MMn=54.938)六,(10分)有一個(gè)兩色酸堿指示劑,它的酸式(用HA表示)吸收410nm的可見(jiàn)光,摩爾系數(shù)為347。它的堿式(用A-表示)吸收640nm的可見(jiàn)光,摩爾吸光系數(shù)為100,而指示劑的酸式在640nm處無(wú)吸收。指示劑的堿式在410nm處無(wú)吸收?,F(xiàn)有一加有少量指示劑的水溶液,用1cm比色皿,在410nm處測(cè)得吸光度為0.18,在640nm處吸光度為0。267。若指示劑的pKa為此3.90,計(jì)算該水溶液的pH值。分析化學(xué)試題答案選擇題(32分)1,E2E3,B4,C5,B6,B7,CE8,D二,填空題(20分)1,[H+]=[OH_]+[HX-]+2[H2X2-]+3[HX3-]+4[X4-]2,反應(yīng)要定量,完全進(jìn)行,反應(yīng)速度較快,有適當(dāng)?shù)闹甘窘K點(diǎn)的方法。減小瞬時(shí)濃度,降低相對(duì)過(guò)飽和度,Q-S,從而得到分散度較小的大晶形沉淀。Fe3+,Al3+,Ti3+;六次甲基四胺---六次甲基四胺鹽0.28伏解:①pH=8.0時(shí),lgK′MY=18.0-2.27-1.61=14.12∵δNH3(H)=0.052[NH3]=0.01mol·L-1αM(NH3)=41pM′SP=1/2(pCMSP+lgK′MY)=(1/2)(2+14.12)=8.06pH=10.0時(shí),lgK′MY=18.0-0。45-5。95=11。6∵δNH3(H)=0。85[NH3]=0.017mol·L-1αM(NH3)=1010。95pM′SP=1/2(pCMSP+lgK′MY)=(1/2)(2+11.6)=6.8②pH=8.0時(shí),pM′ep=8.2,△pM′=8.2-8.06=0.14∴TE%=10pM′-10-△pM′×100%=0.0006%CKˊMYpH=10.0,pM′ep=8.2,△pM′=1.4TE=0.04%四,(10分)證明∵S=[M2+]=[X2-]+[HX-]+[H2X]已知δx2-=[X2-]=Ka1Ka2[X2-]+[HX-]+[H2X][H+]+[H+]Ka1+Ka1Ka2S2=[M2+]·[X2-]=Ksp·1δX2-δX2-∴S=Ksp.([H+]2+Ka1[H+]+Ka1Ka2)Ka1Ka2五、(10分)解:Mn%=3/2×(0。01522×29。20)×54。938/1000×100%=6。7

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