高考化學(xué)課標(biāo)全國(guó)版一輪課件題型突破14有機(jī)合成及有機(jī)推斷

有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)第十二章題型突破14

有機(jī)合成及有機(jī)推斷有機(jī)合成與有機(jī)推斷題是高考命題選考題中的經(jīng)典題型，該題型雖然命題形式較為穩(wěn)定，但命題背景新穎，角度靈活，是高考試題中具有較高選拔性功能的題目之一。通?？疾榈闹R(shí)點(diǎn)包括有機(jī)物分子式的確定、結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式的書寫、官能團(tuán)種類的辨認(rèn)、反應(yīng)類型的判斷、有機(jī)化學(xué)反應(yīng)方程式的書寫、同分異構(gòu)體數(shù)目的判斷與書寫，以及有機(jī)合成路線的設(shè)計(jì)等；大多以框圖轉(zhuǎn)化關(guān)系形式呈現(xiàn)，能夠很好地考查學(xué)生綜合分析問題和解決問題的能力，以及獲取信息并整合信息和對(duì)知識(shí)的遷移應(yīng)用能力。該題型解題的關(guān)鍵是明確反應(yīng)條件，分析反應(yīng)前后物質(zhì)的變化，特別是有機(jī)物碳骨架和官能團(tuán)的變化，并理解運(yùn)用題目所給信息，找準(zhǔn)問題的切入點(diǎn)是解題的關(guān)鍵。欄目導(dǎo)航類型一有機(jī)合成類型二有機(jī)推斷探究高考·明確考向1．有機(jī)合成中官能團(tuán)的轉(zhuǎn)化(1)官能團(tuán)的引入類型一有機(jī)合成引入官能團(tuán)引入方法引入鹵素原子①烴、酚的取代；②不飽和烴與HX、X2的加成；③醇與氫鹵酸(HX)反應(yīng)引入羥基①烯烴與水加成；②醛酮與氫氣加成；③鹵代烴在堿性條件下水解；④酯的水解引入官能團(tuán)引入方法引入碳碳雙鍵①某些醇或鹵代烴的消去；②炔烴不完全加成；③烷烴裂化引入碳氧雙鍵①醇的催化氧化；②連在同一個(gè)碳上的兩個(gè)羥基脫水；③含碳碳三鍵的物質(zhì)與水的加成引入羧基①醛基氧化；②烯烴、炔烴、苯的同系物的氧化(一般被酸性KMnO4溶液氧化)③酯、肽、蛋白質(zhì)的水解，羧酸鹽的酸化(2)官能團(tuán)的消除①通過加成反應(yīng)可以消除不飽和鍵(雙鍵、三鍵、苯環(huán))；②通過消去、氧化或酯化反應(yīng)等消除羥基；③通過還原或氧化反應(yīng)等消除醛基；④通過消去或水解消除鹵素原子；⑤通過水解反應(yīng)消除酯基、肽鍵。(3)官能團(tuán)的保護(hù)①酚羥基的保護(hù)：因酚羥基易被氧化，所以在氧化其他基團(tuán)前可以先使其與NaOH反應(yīng)，把—OH變?yōu)椤狾Na將其保護(hù)起來，待氧化后再酸化將其轉(zhuǎn)變?yōu)椤狾H。②碳碳雙鍵的保護(hù)：碳碳雙鍵也容易被氧化，在氧化其他基團(tuán)前可以利用其與HCl等的加成反應(yīng)將其保護(hù)起來，待氧化后再利用消去反應(yīng)轉(zhuǎn)變?yōu)樘继茧p鍵。③氨基(—NH2)的保護(hù)：如在對(duì)硝基甲苯合成對(duì)氨基苯甲酸的過程中應(yīng)先把—CH3氧化成—COOH之后，再把—NO2還原為—NH2，防止KMnO4氧化—CH3時(shí)，—NH2(具有還原性)也被氧化；又如在用對(duì)氨基甲苯合成對(duì)氨基苯甲酸的過程中應(yīng)先用鹽酸把氨基轉(zhuǎn)化為鹽，等把—CH3氧化成—COOH之后，再用NaOH溶液重新轉(zhuǎn)化為氨基。(2)鏈縮短的反應(yīng)①烷烴的裂化反應(yīng)；②酯類、糖類、蛋白質(zhì)等的水解反應(yīng)；③利用題目信息所給反應(yīng)。如烯烴、炔烴的氧化反應(yīng)，羧酸及其鹽的脫羧反應(yīng)……2．(2018全國(guó)卷Ⅰ，36)化合物W可用作高分子膨脹劑，一種合成路線如下：回答下列問題：(1)A的化學(xué)名稱為________。(2)②的反應(yīng)類型是___________。氯乙酸取代反應(yīng)(3)反應(yīng)④所需試劑、條件分別為_________________。(4)G的分子式為____________。(5)W中含氧官能團(tuán)的名稱是_______________。(6)寫出與E互為同分異構(gòu)體的酯類化合物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式(核磁共振氫譜為兩組峰，峰面積比為1∶1)__________________________________________。乙醇/濃硫酸、加熱C12H18O3

羥基、醚鍵2．(2019·云南師大附中測(cè)試)乙炔和乙烯都是基本的重要有機(jī)化工原料。由它們和常見的有機(jī)物可合成一種醚類香料和聚乙烯醇縮丁醛。具體合成路線如圖所示(部分反應(yīng)條件和產(chǎn)物略去)：甲醇醛基CH3COOCH===CH2

(C8H14O2)n

取代反應(yīng)(或水解反應(yīng))10有機(jī)合成題的解題思路1．根據(jù)轉(zhuǎn)化關(guān)系推斷未知物有機(jī)綜合推斷題常以框圖的形式呈現(xiàn)一系列物質(zhì)的衍變關(guān)系，解答此類問題的關(guān)鍵是熟悉烴及各種衍生物之間的轉(zhuǎn)化關(guān)系及轉(zhuǎn)化條件。類型二有機(jī)推斷(6)加入新制的Cu(OH)2懸濁液，加熱煮沸有紅色沉淀生成或加入銀氨溶液加熱有銀鏡生成，表示含有—CHO。(7)加入Na放出H2，表示含有—OH或—COOH。(8)加入NaHCO3溶液產(chǎn)生氣體，表示含有—COOH。(6)某有機(jī)物與醋酸反應(yīng)，相對(duì)分子質(zhì)量增加42，則含有1個(gè)—OH；增加84，則含有2個(gè)—OH。(7)由—CHO轉(zhuǎn)變?yōu)椤狢OOH，相對(duì)分子質(zhì)量增加16；若增加32，則含2個(gè)—CHO。(8)當(dāng)醇被氧化成醛或酮后，相對(duì)分子質(zhì)量減小2，則含有1個(gè)—OH；若相對(duì)分子質(zhì)量減小4，則含有2個(gè)—OH。5．根據(jù)反應(yīng)條件推斷反應(yīng)類型(1)NaOH的水溶液——鹵代烴、酯類的水解反應(yīng)。(2)NaOH的醇溶液，加熱——鹵代烴的消去反應(yīng)。(3)濃H2SO4，加熱——醇消去、酯化、成醚反應(yīng)、苯環(huán)的硝化等反應(yīng)。(4)溴水或溴的CCl4溶液——烯烴、炔烴的加成反應(yīng)，酚的取代反應(yīng)。(5)O2，Cu，加熱——醇的催化氧化反應(yīng)。(6)新制的Cu(OH)2懸濁液，加熱(或銀氨溶液，水浴加熱)——醛氧化成羧酸的反應(yīng)。(7)稀H2SO4——酯的水解等反應(yīng)。(8)H2，催化劑——烯烴、炔烴的加成，芳香烴的加成，醛還原成醇的反應(yīng)。(9)光照——烷基上的氫原子被鹵素原子取代。(10)Fe或FeX3(X為鹵素原子)——苯環(huán)上的氫原子被鹵素原子取代。3．(2018天津卷，8(7))化合物N具有鎮(zhèn)痛、消炎等藥理作用，其合成路線如下：HBr，△

O2/Cu或Ag，△4．(2018·北京卷)8－羥基喹啉被廣泛用作金屬離子的絡(luò)合劑和萃取劑，也是重要的醫(yī)藥中間體。下圖是8－羥基喹啉的合成路線。(1)按官能團(tuán)分類，A的類別是________。(2)A→B的化學(xué)方程式是_____________________________________________________________。(3)C可能的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是________________________________________。(4)C→D所需的試劑a是______________。(5)D→E的化學(xué)方程式是___________________________________________________。(6)F→G的反應(yīng)類型是____________。烯烴HOCH2CHClCH2Cl、ClCH2CH(OH)CH2ClNaOH，H2O取代反應(yīng)氧化3∶1A：________________；B：________________；C：________________；D：________________；E：________________；F：________________；G：________________；H：_____________________；I：________________；J：________________。CH2===CH—CH3CH3CH===CH—COOC2H5(1)A為鏈狀烴。A的化學(xué)名稱為________。(2)A→B的反應(yīng)類型為___________。(3)下列關(guān)于D的說法中正確的是________(填序號(hào))。a．不存在碳碳雙鍵b．可作聚合物的單體c．常溫下能與水混溶(4)F由4－氯－1,2－二甲苯催化氧化制得。F所含官能團(tuán)有—Cl和__________。丙烯加成反應(yīng)ab

—COOH(5)C的核磁共振氫譜中，只有一組吸收峰。僅以2－溴丙烷為有機(jī)原料，選用必要的無機(jī)試劑也能合成C，