2022高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí)訓(xùn)練：第8章

訓(xùn)練(三十八)弱電解質(zhì)的電離平衡

⑥基礎(chǔ)性

1.(2021?湖南益陽調(diào)研)將濃度為0.05mol/L的HC1O溶液加水穴斷稀釋，下列各量始

終保持增大的是()

+c(H+)

A,C，(H)B.-(HC1O)

——c(CIO)

C.Ka(HClO)D.—(H+)

B［HC1O溶液加水稀釋，HC1O的電離平衡正向移動，c(H-)、c(CKT)均減小，A錯誤;

〃(H*)增大，〃(HC1O)減小，由于涔液體積相同，則舟^增大，B正確；由于溫度不

變，則Ka(HClO)不變，C錯誤，若忽略水的電離，則式H+)始終等于GCKT),隨稀釋的進

行，由水電離出的H+不斷增多，故不斷減小,D錯誤。］

2.(2021?廣州荔灣區(qū)檢測)常溫下，一元弱堿MOH溶液中存在電離平衡MOHWM'+OH

一，下列說法正確的是()

A.加入MCI固體，MOH電離平衡逆向移動，M*濃度減小

B.加水稀釋，溶液中MOH的電離程度和M-濃度均增大

C.升高溫度，MOH電離平衡正向移動，MOH的電離程度和M*濃度均增大

D.滴加少量稀鹽酸，MOH的電離程度和OH」?jié)舛染龃?/p>

C［加入MCI固體，溶液中c(M+)增大，MOH電離平衡逆向移動，A錯誤；加水稀釋，

溶液中MOH的電離程度增大，但M+濃度減小，B錯誤；升高溫度，MOH電離平衡正向移

動，MOH的電離程度增大，由于溶液體積不變，則M'濃度增大，C正確；滴加少量稀鹽

酸，H+和OH,反應(yīng)生成H2O,MOH電離平衡正向移動，MOH的電離程度增大，但OFT

濃度減小，D錯誤。］

3.(2021?天津部分區(qū)聯(lián)考)已知某溫度下，四種弱酸的電離常數(shù)：Ka(HCN)=4.9X10—Q

5-

Ka(HF)=6.3X10-4,/Ca(CH3COOH)=1.8X10-,/Ca(HNO2)=5.6X10\物質(zhì)的量濃度都為

0.1mol/L的下列溶液中，c(H')最大的是()

A.HCNB.CH3COOH

C.HFD.HNO2

C［相同溫度下，弱酸的電離常數(shù)越大，其酸性越強，物質(zhì)的量濃度都為0.1mol/L,

電離產(chǎn)生c(H+)也越大，故0.1mol/LHF溶液中c[H+)最大。]

4.(2021?河南南陽調(diào)研)下列實驗事實能說明HN6是弱電解質(zhì)的是()

①HNO2溶液能與NaHCCh溶液混合，放出氣泡

②用HNCh溶液做導(dǎo)電性實驗，燈泡很暗

③HNCh溶液不與Na2sCh溶液反應(yīng)

@0.1mol-L」HN02溶液中，c<H+)=0.015mol-L-1

⑤相同濃度時，HNCh溶液的導(dǎo)電能力比鹽酸弱

⑥取0.1molLFHNCh溶液200mL,加水至體積為2L,pH<2

A.①??B.@@?

C.??@D.?@??

B[HNCh溶液能與NaHCCh溶液反應(yīng)，放出氣體，說明HNCh的酸性強于H2cCh,不

能判斷HNCh是否為弱電解質(zhì)，①錯誤；HNCh溶液導(dǎo)電能力與溶液。離子濃度有關(guān)，燈泡

很暗，不能判斷HNCh是否為弱電解質(zhì)，②錯誤；由于H2s04是穩(wěn)定的可溶性強酸，HNO2

溶液不與Na2sO,溶液反應(yīng)不能判斷HNCh是否為弱電解質(zhì)，③錯誤；0.1mol-L-1HNCh溶

液中，c(H+)=0.0I5molL-,,說明HNCh未完全電離，則HNO?是弱電解質(zhì)，④正確；相同

濃度時，HNCh溶液的導(dǎo)電能力比鹽酸弱，說明HNO?并未完全電離，則HNCh是弱電解質(zhì)，

⑤正確；取0.1mo卜171HNCh溶液200mL,加水至體積為2L,pH<2,說明加水稀釋時，

HNCh電離產(chǎn)生H'則HNO2是弱電解質(zhì)，⑥正確。]

5.(2021?山東日照實驗中學(xué)檢測)下列說法中正確的是()

A.HCOOH溶于水，當HCOOH電離出的c(H+)=c(HCOO)時，表明HCOOH處于電

離平衡狀態(tài)

B.常溫下，將ImoL/L醋酸用蒸儲水稀釋，稀釋過程中，電離程度增大，c(H+)減小

C.常溫下，由1molf'AOH溶液的pH=13,可推知AOH溶液電密方程式為AOH-A

++OFF

D.稀釋氨水時，所有粒子濃度都一定會減小

B[HCOOH電離出的CQT)和c(HCOCT)永遠相等，不能表明HCOOH處于電離平衡

+

狀態(tài)，A項錯誤。醋酸溶液中存在CH3coOHCH3COO+H,加水稀釋促進電離，〃(H

十)增大，但體積增大大于電離程度的倍數(shù)，c(H+)減小，B項正確；由1molL^AOH溶液中

的c(OH-)=l(Pmol?I71知，AOH為弱堿，故電離方程式為AOHA++OH",C項錯

誤；稀釋氨水時，GOHT)減小，dH-)增大，D項錯誤。1

⑥綜合性

6.(2021?東北育才中學(xué)檢測)25C時，向盛有50mLpH=2的HA溶液的絕熱容器中加

入pH=13的NaOH溶液，加入NaOH溶液的體積(V)與所得混合溶液的溫度(7)的關(guān)系如圖

所示。下列敘述正確的是()

A.HA溶液的物質(zhì)的量濃度為0.01moIL1

B.b-c的過程中，溫度降低的主要原因是溶液中發(fā)生了吸熱反應(yīng)

C.a~b的過程中，混合溶液中可能存在：c(A-)=c(Na+)

D.25℃時，HA的電離平衡常數(shù)K約為1.43X102

C［恰好中和時混合溶液溫度最高，即b點，此時消耗氫氧化鈉0.004mol,得出HA

的濃度為0.08mol-Lr,A項錯誤；bfc的過程中，溫度降低的主要原因是溶液中反應(yīng)已完

全，繼續(xù)滴加溫度較低的氫氧化鈉溶液，使混合液溫度降低，B項錯誤；NaA呈堿性，HA

呈酸性，a-b的過程中，混合溶液中可能呈中性，存在：c(A-)=c(Na'),C項正確；電離

平衡常數(shù)長=七143X10-3,D項錯誤。］

V，U黑.Uo又—U.U黑1);

7.(2021?河南平頂山檢測)25°C時，幾種弱電解質(zhì)的pKa如下表所示:

CH3COOHHCOOHH2SO3

pKal=1.90

pKa=4.74pKa=3.74

p^2=7.20

已知:pKa=-lgKa,pH=-lgc(H+)o

請回答下列問題:

⑴等物質(zhì)的量濃度的CH3coOH、HCOOH、H2sO3溶液中，c(H)的大小順序為

(2)CH3COO\HCOO\SOi中，結(jié)合H+能力最強的是。向Na2s。3溶液中

加入足量CH3coOH,發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為

(3)體積均為10mL、pH均為2的上述3種酸溶液分別加水稀釋至1000mL,稀釋過程

中pH的變化如圖所示，則曲線x、y、z分別代表

解析(1)由于pK=-IgKa,則pKa的值越小，K&越大，對應(yīng)酸的酸性越強，則酸性：

H2SO3>HCOOH>CH3COOH>HSO；,故等物質(zhì)的量濃度的三種溶液中以H,)的大小順序：

H2SO3>HCOOH>CH3COOH<,

(2)酸性越強，對應(yīng)酸根結(jié)合H+的能力就越弱，由于酸性：

H2SO3>HCOOH>CH3COOH>HSO3，則結(jié)合H+的能力：SO：>CH3C0O>HCOO>HSO3O

由于酸性：H2SO3>CH3COOH>HSO3,Na2s。3溶液中加入足量CH3coOH,反應(yīng)生成

NaHSCh和CH3coONa,離子方程式為SO丁+CH3COOH=HSO；+CH3co0，

(3)由于pH=-lgc(H+),pH越大，溶液中c(H+)越小，由三種溶液稀釋相同倍數(shù)時pH

的變化快慢可知，酸性：x>y>z,由于酸性：H2SO3>HCOOH>CH3COOH,故x是H2so3,y

是HCOOH,z是CH3COOHO

答案(1)H2SO3>HCOOH>CH3COOH

-

(2)SOfsof+CH3COOH=HSO3+CH3COO

(3)H2sO3HCOOHCH3COOH

訓(xùn)練(二十九)水的電離和溶液的酸堿性

⑨基礎(chǔ)性

1.(2021?寧夏青銅峽中學(xué)檢測)下列液體均處于25°C,有關(guān)敘述正確的是()

A.某物質(zhì)的溶液pHV7,則該物質(zhì)一定是酸

B.相同條件下，pH=4.5的番茄汁中c(H+)是pH=6.5的牛奶中c(H+)的100倍

C.將1L0.1mol/L的Ba(OH)2溶液稀釋為2L,pH=12

D.pH=8的NaOH溶液稀釋100倍，其pH=6

B[25C時溶液pH<7,該涔液呈酸性，但不一定是酸，可以是駿式鹽等，如NaHSCh

等，A錯誤；pH=4.5的番茄汁中ciH+)=10-45mol/L,pH=6.5的牛奶中c<H+)=1065mol/L,

故前者是后者的100倍，B正確；將1L0.1mol/L的Ba（OH）2溶液稀釋為2L,c（OH-）=0.1

mol/L,該溶液的pH=13,C錯誤；pH=8的NaOH溶液稀釋100倍，所得溶液仍呈堿性，

其pH接近于7,但大于7,D錯誤。］

2.（2021.04東實驗中學(xué)檢測）X、Y、Z三種液體的近似pH如圖，下列判斷正確的是（）

7

0I2345618910II121314

I???IIiIiI??I??

XYZ

A.X可能是醋酸鈉溶液

B.Y可能是90℃時的純水

C.Y一定是正鹽溶液

D.Z可使甲基橙試液變黃

D［溶液X的pH=l,溶液呈酸性，而醋酸鈉溶液由于CH3coec的水解而使溶液呈堿

性.A錯誤；升高溫度.水的電離程度增大,水的離子積K增大.水的pH減小.故

時純水的pH<7,B錯誤；Y點溶液pH=7,由于題目未指明溫度，無法判斷溶液的酸堿性

和種類，C錯誤；Z點溶液的pH=10,溶液呈堿性，可使甲基橙試液變黃，D正確。］

3.（2021?河北辛集中學(xué)檢測）溶液的酸堿性是衡量人體健康狀況的重要指標，下列有關(guān)

溶液的酸堿性及pH的應(yīng)用說法正確的是（）

A.某溶液中c（H+）小于l（）-7mol?Lr,則該溶液呈堿性

B.測溶液的pH時，pH試紙若用蒸儲水潤濕，測定結(jié)果一定會偏低

C.常溫下，pH=11的氨水稀釋100倍后，其pH=9

D.常溫下，pH=12的KOH溶液與pH=2的甲酸溶液等體積泥合后，滴入石蕊溶液

呈紅色

D［常溫下，c（H'）小于107mo］?L?的溶液呈堿性，但未知溫度，A錯誤；若用蒸館

水潤濕的pH試紙測中性溶液的pH,無影響，B錯誤；稀釋過程中，一水合氨繼續(xù)電離，

pH>9,測酸性溶液的pH偏高，C錯誤；KOH與HCOOH反應(yīng)后HCOOH有剩余，顯酸性，

滴入石蕊溶液呈紅色，D正確。］

4.（2021?湖北沙市中學(xué)檢測）現(xiàn)有常溫下0.1mol/L的Na2s04溶液。欲使此溶液中水的

電離平衡向右移動，且pH<7,有下列措施：①給溶液加熱；②加入少量稀硫酸；③加入

NHQ1晶體；④加1入CH3coONa同體；⑤加入BaCL溶液；⑥加入FeG3溶液。其中能達到

目的是（）

A.①??B.①?@

C.②??D.③??

A［①水電離過程為吸熱過程，加熱促進水的電離，溶液中氫離子濃度增大，pH<7,

①正確；②加入少量稀硫酸抑制水的電離，②錯誤；③加入NH4。晶體溶解后NH；與0H

一反應(yīng)，水的電離平衡向右移動，且pHV7,③正確；④加入CbhCOONa固體，溶解后醋酸

根離子水解促進水的電離，溶液顯堿性，PH>7,④錯誤；⑤加入BaCh溶液，氯化鋼是強

酸強堿鹽對水的電高無影響，⑤錯誤；⑥加入FeCh溶液，鐵離子水解促進水的電離，溶液

顯酸性，pH<7,⑥正確。］

5.(2021?山東聊城調(diào)研)關(guān)于室溫下pH=2的鹽酸和0.01的醋酸溶液，下列說

法正確的是()

A.兩溶液中溶質(zhì)的物質(zhì)的量：〃(CH3coOH)=〃(HC1)

B.兩溶液中陰離子的濃度：C(CH3COCT)VC(C「)

C.相同體積的兩溶液均用水稀釋100倍后，鹽酸的pH比醋酸的大

D.相同體積的兩溶液分別與足量鎂條反應(yīng)，鹽酸產(chǎn)生的氣體比醋酸的多

B［醋酸是弱電解質(zhì)，pH=2的鹽酸中c(HCl)=0.01mol/L,與醋酸等體積時所含溶質(zhì)

的物質(zhì)的量相等，否則不相等，A錯誤；醋酸部分電離，貝4c(CH3coeT)v0.01mol/L,鹽酸

中c(C「)=0.01mol/L,B正確；相同體積兩溶液均稀釋100倍，鹽酸中。出土)仍大于醋酸，

故鹽酸的pH小，C錯誤；相同體積時，n(CH3COOH)=n(HCl),則與足量鎂條反應(yīng)，產(chǎn)生

氣體的量相等，D錯誤。］

6.(2021?貴州思南中學(xué)檢測)已知室溫時,0.1mol-L1某一元酸HA在水中有0.1%發(fā)

生電離，下列敘述錯誤的是()

A.該溶液的pH=4

B.升高溫度，溶液的pH增大

C.此酸的電離常數(shù)約為1X10—7

D.由HA電離出的《H+)約為水電離出的c(H+)的106倍

B［室溫時，0.1mol-L」一元酸HA在水中有0.1%發(fā)生電離，則電離產(chǎn)生的c(H')=

0.1molL-,X0.1%=lX10_4moPL_1,pH=-lg1X10"4=4,A正確；升高溫度，HA的

電離程度增大，電離產(chǎn)生的c(H+)增大，溶液的pH減小，B錯誤；HA的電離常數(shù)為K(HA)

一⑴W)，此時c(H+)=c(A-)^lX10-4mol-L'),c(HA)5=?0.1molL1,故Ka(HA)

CIHA/

|X10"^X1X］0-4

=--------------T-.------=1X107C正確；HA電離產(chǎn)生的c(H+)=lXl()—4moi,Lj而HA

溶液中由水電離出的c(H+)*=c(OH_)*=(lX1014)/(1X1O_4)=1X1O-10mol-L-1,故由

HA電離出的&H+)約為水電離出的c(H+)的106倍，D正確。］

⑥綜合性

7.(2021?陜西西安檢測)25℃時，甲、乙兩燒杯均盛有5mLpH=3的某一元酸溶液，

向乙燒杯中加水稀釋至pH=4。下列關(guān)于甲燒杯和稀釋后的乙燒杯中的溶液的描述中，不正

確的是()

A,溶液的體積：10V甲WY乙

B.水電離出的OH濃度：IOCXOH》=c、(OH)乙

C.若分別用等濃度的NaOH溶液完全中和，所得溶液的pH：用W乙

D.若分別與5mLpH=11的NaOH溶液反應(yīng)，所得溶液的pH：甲W乙

C［若為強酸,則應(yīng)加水稀釋到體積是原來的1。倍，若為弱酸,由于有電離平衡的移

動，加水的體積要多，稀釋的倍數(shù)大于10,A項正確；在甲溶液中水電離的以oir)=i()F

mol?L-1,乙溶液中，水電離的c(OH)=l(p0mol?LI,B項正確；由于甲和乙中含有的

一元酸的物質(zhì)的量相等，用NaOH中和后得到鹽的物質(zhì)的量也相等，若為強酸，則溶液為

中性，若為弱酸，溶液顯堿性，而且濃度越小，其pH越小，C項錯誤；根據(jù)酸堿混合時的

規(guī)律，當pH加和等于14的酸堿等體積混合時，誰弱顯誰性。若酸為強酸，則反應(yīng)后溶液

為中性，甲反應(yīng)后再加水稀釋得到乙反應(yīng)后的溶液，溶液也為中性；若酸為弱酸，則反應(yīng)后

溶液顯酸性，濃度越小，其pH越大，D項正確。］

8.(2019?天津卷)某溫度下，HNO2和CH3coOH的電離常數(shù)分別為5.0X10F和1.7X10

-5。將pH和體積均相同的兩種酸溶液分別稀釋，其pH隨加水體積的變化如圖所示。下列

敘述正確的是()

A.曲線I代表HNOz溶液

B.溶液中水的電離程度：b點〉c點

C.從C點到d點，溶液中，(HA)：，保持不變(其中HA、A一分別代表相應(yīng)的

C\)

酸和酸根離子)

D.相同體積a點的兩溶液分別與NaOH恰好中和后，溶液中”(Na+)相同

C［由Ka(HNO2)>Ka(CH<X)OH)可知，酸性HNC)2>CH3coOH.pH相同的兩種酸稀

釋相同倍數(shù)時，酸性強的酸pH變化大，所以曲線H為HNOz,A項錯誤。b、c兩點處，b

點酸性強，對水的電離抑制程度大，所以水的電離程度：c點,b點，B項錯誤。從c點到

,c(HA)c(OFF)c(HA)c(OH)c(H^>Kw13H人”迎

d點，一k一=一c(AD.cW)一下，人和元是兩個常數(shù)，

只要溫度不變，比值也不變，C項正確。a點pH相同，則CH3co0H的濃度大，恰好中和

時消耗的NaOH多，所以溶液中“(Na')多，D項錯誤。］

9.(2021?湖北重點高中協(xié)作體聯(lián)考)25℃時，pH均為2、體積均為％的HA、HB、HC

溶液，分別加水稀釋至體積為V,溶液pH隨1年的變化關(guān)系如圖所示，下列敘述不正確

的是()

A.HA為強酸

B.若三溶液無限稀釋，則它們的c(H')近似相等

C.當1喘=3時，c(A)大于c(B)

D.HC的電離程度：b點大于a點

C［由圖可知，pH均為2的三種酸溶液加水稀釋I03倍時，HA溶液的pH=5,則HA

是強酸，HB和HC是弱酸，A正確；三種酸溶液無限稀釋，最終溶液的pH均接近于7,它

們的c(H+)近似相等，B正確；1或=3時，HA溶液的pH大于HB溶液，則HB溶液的H

,濃度大于HA溶液，故有c(A)小于c(B一),C錯誤；加水稀釋時，HC的電離平衡正向移

動，b點加水體積大于a點，故HC的電離程度：b點大于a點，D正確。］

10.(2021?山東臨沂一模)常溫下，分別取未知濃度的AOH和B0H兩種堿的稀溶液，

加水稀釋至原體枳的〃倍。兩溶液稀釋倍數(shù)的對數(shù)值(1g〃)與溶液的pH變化關(guān)系如圖所示。

下列敘述正確的是()

A.水的電離程度：Z>X=Y

B.常'溫下，Kb(BOH)<Kb(AOH)

C.中和等體積X、Y兩點溶液，后者消耗HC1的物質(zhì)的量少

D.物質(zhì)的量濃度相同的AQ溶液和BC1溶液，前者陽離子濃度之和小于后者

D［堿溶液中H+全部由水電離產(chǎn)生，溶液的pH越大，c(H+)越小，水的電離程度越

小，故水的電離程度：X>Y>Z,A錯誤。由圖可知，稀釋相同倍數(shù)時，BOH溶液的pH

變化大，則BOH的堿性更強，則有Kb(BOH)>Kb(AOH),B錯誤。AOH的堿性比BOH弱，

但Y點pH大于X點，說明c(AOH)>c(BOH),故等體積X、Y兩點溶液，Y消耗HC1比X

多，C錯誤。AC1和BC1溶液中均存在電荷守恒：C(M+)+C(H+)=C(OFT)+C(C「)，M=A

或B,兩溶液中c(C「)相等，則c(OPT)越大，陽離子濃度之和越大；由于AOH的堿性比

BOH弱，則等濃度的兩種鹽溶液中A*的水解程度大于B+,AC1溶液的酸性更強，C(OIT)

更小，因此BC1溶液中陽離子濃度之和更大，D正確。］

⑥應(yīng)用性考查

11.(2021?遼寧大連檢測)25℃時，用O.lOmolL-1的氨水滴定10.00mL0.05mol-L'HzA

溶液，加入氨水的體積(V)與溶液中I。1湍子的關(guān)系如圖所示(忽略溶液體積變化)。下列

說法不正確的是()

A.A點溶液的pH等于1

B.由圖中數(shù)據(jù)可知，H2A為弱酸

C.B點水電離出的H+濃度為1.0X106mol-L1

D.C點溶液中c(NH；)>C(A2")>C(OH")>C(H+)

B[A點：根據(jù)c(H+)?c[OH-)=Kw=1X10=4,(窯’=12,計算得c(H+)

=10-,mol-L',,則pH=l,0.05mol?1/iH2A完全電離，H2A為強酸，A正確，B錯誤；

B點酸堿恰好完全中和生成鹽(NH4)2A,1g；巖,?=2，計算得aH')=l(T6mo]?「I

則水電離出的H+濃度為1.0X10-mol?171,C正確；C點為(NH?)2A與NH3?比0的混合

物，根據(jù)=一％計算得c(H-)=10-9moi?17、則pH=9,呈堿性，考慮氨水

的電離平衡，則溶液中c(NH；)>c(A2—)>c(0H-)>c(H+),D正確。]

12.(2021?天津和平區(qū)檢測)(1)常溫下，將1mLpH=l的H2sCh溶液加水稀釋到100mL,

稀釋后的溶液中口二=_____。

c(OH)

(2)某溫度時，測得0.01molL-'的NaOH溶液的pH為11,則該溫度下水的離子積常數(shù)

《=.該溫度________(填“高于”或“低于”)25

(3)常溫下，設(shè)pH=5的H2so4溶液中由水電離出的H，濃度為ci；pH=5的AL(SC)4)3

溶液中由水電離出的H+濃度為C2，則?=。

(4)常溫下，pH=13的Ba(OH；2溶液。L與pH=3的H2SO4溶液hL混合(混合后溶液體

積變化忽略不計)。若所得混合溶液呈中性，則。：力=。若所得混合溶液pH=12,

貝！Ja:b=。

(5)在(2)所述溫度下，將pH=a的NaOH溶液匕L與pH=b的硫酸VhL混合。

①若所得混合液為中性，且a=12,b=2,則匕：％=,

②若所得混合液的pH=10>且12,b=2,則Va:Vb=0

-9_1+5-

解析(3)ci=dOH")=10mol-L,c2=c(H)=10~mol-L',,(4)若呈中性，則0.1

01?！?03b

d=10-3Z>,a：b=\：100；若pH=12,則以O(shè)FT)=「b—=0.01mol-La：h=

P

11：90o⑸Kw=lXl(p3,①若呈中性，則10r3+。?匕=]()?%,將4=12,b=2代入,

-31

得：Vb=1：10o②若pH=10,則呈堿性，c(OH)昆晨(系)=10mol?L_,而以O(shè)H

in-i3+a.y\r\-b.y

■)，=-——^±17----------'>將。=12,b=2代入，得匕：%=1：9。

v(l~rVh

答案(1)108⑵1X10-13高于(3)10-4(4)1：10011：90(5)①1：10

②1：9

訓(xùn)練]四十)酸堿中和滴定及拓展應(yīng)用

⑨基礎(chǔ)性

1.（2021?河北石家莊二中檢測）某學(xué)習(xí)小組用“間接碘量法”測定某CuCL晶體試樣的

2+

純度，試樣不含其他能與「發(fā)生反應(yīng)的氧化性雜質(zhì)，已知：2Cu+4F=2CuII+12,12

+2S20r=S4Or+2「。取mg試樣溶于水，加入過量KI固體，充分反應(yīng)，用O.lOOOmolL

-1Na2s2O3標準溶液滴定，部分實驗儀器和讀數(shù)如圖所示。

下列說法正確的是（）

A.試樣在甲中溶解，滴定管送乙

B.選用淀粉作指示劑，當甲中溶液由藍色變?yōu)闊o色時，即達到滴定終點

C.丁圖中，滴定前滴定管的讀數(shù)為（a-0.50）mL

D.對裝有標準液的滴定管讀數(shù)時，滴定前后讀數(shù)方式如丁圖所示，則測得的結(jié)果偏小

D［甲中盛裝的是含有L的溶液，則滴定管中盛裝的為Na2s2O3標準溶液，該溶液顯堿

性，應(yīng)選用堿式滴定管（丙），A項錯誤；溶液變色且經(jīng)過30s左右溶液不恢復(fù)原來的顏色，

視為滴定終點，B項錯誤；滴定管“0”刻度在上端，故滴定前的讀數(shù)為（a+0.50）mL,C項錯

誤；滴定后俯視讀數(shù)，將導(dǎo)致讀數(shù)偏小，故測得的結(jié)果偏小，D項正確。］

2.（2021?江蘇鎮(zhèn)江檢測）在化學(xué)實驗操作中，往往由于讀數(shù)不規(guī)范導(dǎo)致較大的實驗誤差。

下列將關(guān)實驗中，會導(dǎo)致所配制（或所測定）溶液濃度偏高的是（其他操作均正確）（）

A.配制500mL1mol-L-'稀硫酸實驗中，用量筒量取18mol-L1濃硫酸時俯視讀數(shù)

B.配制100mL5moi氯化鈉溶液實驗中，定容時仰視

C.用標準鹽酸滴定待測NaOH溶液實驗中，使用堿式滴定管開始平視，后來俯視讀數(shù)

D.用標準NaOH溶液滴定待測鹽酸實驗中，使用堿式滴定管開始平視，后來俯視讀數(shù)

C［俯視讀數(shù)使得所量液體體積小于所需的體積，使配得溶液濃度偏低，A項錯誤；定

容時仰視，會超出刻度線，使配褥溶液濃度偏低，B項錯誤；開始平視，后來俯視讀數(shù)，取

用的體積增大，消耗酸多，測定的濃度偏高，C項正確；用標準NaOH溶液滴定待測鹽酸實

驗中，開始平視，后來俯視讀數(shù)，量取標準液體積偏小，測定結(jié)果偏小，D項錯誤。］

3.（2021.河北衡水中學(xué)調(diào)研）實驗室用標準鹽酸溶液測定某NaOH溶液的濃度，用甲基

橙作指示劑，下列操作中可能使測定結(jié)果偏低的是()

A.滴定前平視讀數(shù)，滴定后仰視讀數(shù)

B.滴定結(jié)束后，滴定管尖嘴史有?懸掛液滴

C.取NaOH溶液時光平視讀數(shù)，后仰視讀數(shù)

D.盛NaOH溶液的錐形瓶滴足前用NaOH溶液潤洗2?3次

C［滴定前平視讀數(shù)，滴定后仰視讀數(shù)，消耗V(HC1)偏大，則測得c(NaOH)偏高，A

項錯誤；滴定結(jié)束后，滴定管尖嘴處有一懸掛液滴，消耗HHC1)偏大，則測得c(NaOH)偏

高，B項錯誤；取NaOH溶液時先平視讀數(shù)，后仰視讀數(shù)，則V(NaOH)偏大，實際消耗V(HC1)

偏小,故測得c(NaOH)偏低,C項正確；盛NaOH溶液的錐形瓶滴定前用NaOH溶液潤洗2?

3次，消耗V(HC1)偏大，則測得《NaOH)偏高，D項錯誤。］

4.(2020?河北秦皇島聯(lián)考)H2s2O3是一種弱酸，實驗室欲用0.01

mol-L_1的Na2s2O3溶液滴定L溶液，發(fā)生的反應(yīng)為L+

2Na2S2O3=2NaI+Na2s式)6,下列說法合理的是()

A.該滴定可用甲基橙作指示劑

B.Na2s2O3是該反應(yīng)的還原劑

C.該滴定可選用如圖所示裝置

D.該反應(yīng)中每消耗2moiNa2s2O3，電子轉(zhuǎn)移數(shù)為4NA

B［溶液中有單質(zhì)碘，應(yīng)加入淀粉溶液作指示劑，碘與硫代硫酸鈉發(fā)生氧化還原反應(yīng),

當反應(yīng)到達終點時，單質(zhì)碘消失，藍色褪去，A項錯誤；Na2s2O3中S元素化合價升高被氧

化，作還原劑，B項正確；Na2s2。3溶液顯堿性，應(yīng)該用堿式滴定管，C項錯誤；反應(yīng)中每

消耗2moiNa2*O3,電子轉(zhuǎn)移數(shù)為2NA,D項錯誤。|

5.(2021?湖南張家界檢測)用標準鹽酸滴定未知濃度的NaOH溶液，下列操作不會引起

實驗誤差的是()

A.將NaOH溶液放入用蒸儲點洗凈的錐形瓶中，加入少量的蒸儲水后進行滴定

B.用酚配作指示劑滴至紅色剛變無色時立即停止滴定

C.用蒸用水洗凈錐形瓶后，再用NaOH溶液潤洗，然后裝入NaOH溶液進行滴定

D.用蒸儲水洗凈酸式滴定管后，裝入標準鹽酸進行滴定

A［錐形瓶中加蒸儲水，消耗標準鹽酸的體積不變，測定結(jié)果不變，A正確；用酚猷作

指示劑滴至紅色剛變無色，立即停止滴定，不能準確判斷是否達到滴定終點，可能引起實驗

誤差，B錯誤；錐形瓶用NaOH溶液潤洗，滴定時消耗標準鹽酸的體積偏大，測得NaOH

濃度偏大，C錯誤；酸式滴定管未用標準液潤洗，相當于稀釋了標準鹽酸，滴定時消耗標準

鹽酸的體積偏大，測得NaOH溶液偏大，D錯誤。］

⑥綜合性考查

6.(2021?四川瀘州檢測)取未知濃度的硫酸、鹽酸和醋酸各25.00mL,分別用O.lOmo卜L

的NaOH溶液或0.10molL-1的稀氨水滴定所得曲線如圖所示。下列說法正確的是()

PH14||?????????

12二二二：二二二二二二

I。二二立二二士二二;Z二

8二二二二二二二二工二

6二一N二二二二二二二

4^=========

2ZZZZ^Z=-ZZ

01020304050

NaOH或氨水的體積(mL)

A.由圖可知曲線c為NaOH滴定硫酸

R.由圖可知硫酸的物質(zhì)的量濃度大于鹽酸的物質(zhì)的量濃度

C.曲線b、c的滴定實驗可用酚酎作指示劑

D.由圖可知滴定前醋酸電離百分比約為1.67%

D［由圖可知，加入NaOH溶液或氨水時，曲線a的pH在開始階段變化較大，應(yīng)為

堿滴定弱酸的變化曲線，則b、c為硫酸、鹽酸的滴定曲線，由于濃度未知，則不能確定曲

線b、c,A項錯誤；硫酸和鹽酸都是強酸，圖中縱坐標為pH,不能確定其濃度大小，B項

錯誤；若用氨水滴定，達到終點時溶液呈酸性，應(yīng)選用甲基橙作指示劑，C項錯誤；開始時，

醋酸溶液的pH=3,則有c(H+)=lX10—3mo］?l/i,滴定終點時消耗15mLNaOH溶液，

1-

則有c(CH3COOH)X0.025L=0.10mol-L-X0.015L,解得《CH3coOH)=0.06mol-L',故

CH3coOH電離的百分數(shù)為(IX103mol?L-,)/(0.06molL-,)X100%^1.67%,D項正確。］

7.(2021?四川綿陽檢測)常溫下，用0.100moI/LNaOH溶液分別滴定20.00mL0.100

mol/L鹽酸和HA溶液，滴定曲線如下圖所示。下列說法錯誤的是()

A.I表示的是HA溶液的滴定曲線

B.M點溶液中的c(A)小于N點溶液中的c(Cl)

C.HA的電離平衡常數(shù)為Ka、l.OX10-6

D.曲線II可選用甲基橙作指示劑

C[未滴加NaOH溶液時，0.100mol/L鹽酸的pH=l,由圖可知，曲線I代表HA溶

液的滴定曲線，曲線n代表鹽酸的滴定曲線，A正確；M、N點溶液均呈酸性，且M點pH

大于N點，則溶液中c(H+)：MVN,則有｛OH)：M>N,結(jié)合電荷守恒推知，M點溶液

中的c(A)小于N點溶液中的以Cl),B正確；未滴加NaOH溶液時，0.100mol/LHA溶液

的pH-3,則有c(H+)=10-3mol/L,故常溫下HA的電離平衡常數(shù)為元=°)

C\riA)

1n-3*in~3

-0100=1X105,C錯誤；曲線II代表鹽酸的滴定曲線，可以選用甲基橙或酚猷作

指示劑，D正確。]

8.(2021?四川成都七中檢測)用0.1000mol/LNaOH溶液滴定20.00mLOJOOOmol/LHCI

溶液過程中的pH變化如圖所示。下列說法錯誤的是()

KNa()H)/rnL

A.b點時，加入極少量NaOH溶液都會引起pH的突變

B.選指示劑時，其變色范圍應(yīng)在4.30?9.70之間

C.若將HC1換成同濃度的CH3coOH,曲線ab段將會上移

D.都使用酚瞅;作指示劑，若將NaOH換成同濃度的氨水，所消耗氨水的體積較NaOH

小

D[b點在突變范圍內(nèi)，極少量NaOH溶液會引起pH的突變，A正確；圖中反應(yīng)終點

的pH在4.30?9.70之間，故選擇指示劑的變色范圍應(yīng)與反應(yīng)終點的pH范圍一致，B正確；

醋酸是弱酸，等濃度醋酸的pH大于鹽酸，曲線ab段將會上移，CE確；使用酚猷作指示

劑，用同濃度氨水代替NaOH溶液，滴定終點時溶液由無色變?yōu)闇\紅色，變色pH靠近pH

=9.70點，則消耗氨水的體積大于NaOH溶液，D錯誤。]

9.(2021?山西大學(xué)附中檢測)某溫度下，向lOmLO.lmol/LNaQ溶液和10mLO.lmol/L

K2C1O4溶液中分別滴加0.1mol/LAgNCh溶液。滴加過程中pM[-lgc(C「^Tgc(CrOT)]

與所加AgNO3溶液體積之間的關(guān)系如下圖所示。已知Ag2CrO4為磚紅色沉淀。已知Ag2CrO4

溶解度大于AgCl。下列說法中錯誤的是()

4.9

4.0

15201'(AgNOMnL

-2

A.該溫度下，/Csp(Ag2CrO4)=4XIO1

B.ai、b、c三點所示溶液中以Ag')：ai>b>c

C.若將上述NaCl溶液濃度改為0.2mol/L,則a1點會平移至a2點

D.用AgNCh標準溶液滴定NaCl溶液，可用KzCrQ1溶液作指示劑

B［由于Ag2CrO4溶解度大于AgCl,當pM相同時，完全生成Ag2CrO4沉淀所需AgNCh

溶液的體積大，故圖中下方曲線代表AgzCrQi,V(AgNO3)=20mL時，b點位于平衡曲線上，

pM=4.0,即c(CrO「)=l(T4mol/L時,c(Ag+)=2c(CrOl")=2X10-4mol/L,故該溫度下，

44212

KsP(Ag2CrO4)=10X(2X10)=4XIO',A正確；結(jié)合加入AgNCh溶液的體積，圖中b

點溶液中c(Ag-)大于c點，ai和c點加入AgNCh溶液的體積相同，由于AgzCrCh溶解度大

于AgCl,則c點溶液中c(Ag+)大于ai點，故c(Ag*)：b>c>a),B錯誤；將上述NaCl溶液

濃度改為0.2moI/L,需要加入20mLAgNCh溶液才能完全沉淀，則ai點會平移至a2點，C

正確；AgzCrCh為磚紅色沉淀，且溶解度大于AgCl,故用AgNCh標準溶液滴定NaCl溶液，

可用K2CrO4溶液作指示劑，先析出溶解度更小的AgCl,出現(xiàn)磚紅色沉淀即為滴定終點，D

正確。］

⑨應(yīng)用性

10.(2017?天津卷)用沉淀滴定法快速測定Nai等碘化物溶液中式廠)，實驗過程包括準

備標準溶液和滴定待測溶液。

I.準備標準溶液

a.準確稱取AgNCh基準物4.2468g(0.0250mol)后，配制成250mL標準溶液，放在棕

色試劑瓶中避光保存，備用。

b.配制并標定100mL0.1000moLL「NHUSCN標準溶液，備用。

II.滴定的主要步驟

a.取待測Nai溶液25.00mL于錐形瓶中。

b.^UA25.00mL0.1000mol-L】AgNCh溶液(過量)，使「完全轉(zhuǎn)化為Agl沉淀。

c.加入NH4Fe(SO4)2溶液作指示劑。

d.用0.1000molL-'NH4SCN溶液滴定過量的Ag+,使其恰好完全轉(zhuǎn)化為AgSCN沉淀

后，體系出現(xiàn)淡紅色，停止滴定。

e.重復(fù)上述操作兩次，三次測定數(shù)據(jù)如下表:

實驗序號123

消耗NH4SCN標準溶液體積/mL10.2410.029.98

f.數(shù)據(jù)處理。

回答下列問題：

⑴將稱得的AgNO3配制成標準溶液，所使用的儀器除燒杯和玻璃棒外還有

(2)AgNO3標準溶液放在棕色試劑瓶中避光保存的原因是

(3)滴定應(yīng)在pH<0.5的條件下進行，其原因是

(4)b和c兩步操作是否可以顛倒,

說明理由o

(5)所消耗的NH4SCN標準溶液平均體積為mL,測得c(r)

=mol-L-'0

(6)在滴定管中裝入NH4SCN標準溶液的前一步，應(yīng)進行的操作為

(7)判斷下列操作對c(r)測定結(jié)果的影響：(填“偏高”“偏低”或“無影響”)

①若在配制AgNCh標準溶液時，燒杯中的溶液有少量濺出，則測定結(jié)果。

②若在滴定終點讀取滴定管刻度時，俯視標準液液面，則測定結(jié)果。

解析(1)配制硝酸銀溶液，所使用的儀器除燒杯和玻璃棒之外還需要250mL(棕色)容

量瓶和膠頭滴管。(2)AgNO3見光易分解，所以應(yīng)保存在棕色試劑瓶中。(3)Fe3+易水解，所

以滴定應(yīng)在pH<0.5的強酸環(huán)境下進行。(4)b和c兩步操作不能顛倒，否則Fe3+有強氧化性，

「有強還原性，二者會發(fā)生反應(yīng)導(dǎo)致指示劑耗盡，無法判斷滴定終點。(5)根據(jù)實臉數(shù)據(jù)，實

驗1與實驗2、3差別很大，故舍去實驗1,求實驗2和實驗3的平均值，所以標準溶液的

平均體積為10.00mL。根據(jù)滴定過程可知“(AgNO3)=〃(NaI)+〃(NH4SCN),得：25.00X10

-3LX0.1000mol?L-,=25.00X103LXc(I-)4-10.00X10-3LX0.1000mol?L解得

c(「)=0.0600mo卜171(6)向滴定管中裝標準溶液前應(yīng)用標準溶液潤洗。(7)@在配制AgNO3

標準溶液時，若有少量濺出，則配制的標準溶液濃度偏小，在滴定時消耗標準溶液的體積偏

大，測得以「)濃度偏高。②若在滴定終點讀取滴定管刻度時，俯視標準液液面，讀數(shù)偏小,

計算出的標準液體積偏小，結(jié)合(5)中分析知c(廣)濃度偏高。

答案(1)250mL(棕色)容量瓶、膠頭滴管

(2)避免AgNO3見光分解

(3)防止因Fe3+的水解而影響滴定終點的判斷(或抑制Fe3+的水解)

(4)否(或不能)若顛倒，F(xiàn)e3+與「反應(yīng)，指示劑耗盡，無法判斷滴定終點

(5)10.000.0600

(6)用NH4SCN標準溶液進行潤洗

(7)偏高偏高

11.(2021.湖北十堰六校聯(lián)考)化學(xué)小組用如下方法測定經(jīng)處理后的廢水中苯酚的含量

(廢水中不含干擾測定的物質(zhì))。

I.用已準確稱量的KBQ固體配制一定體積的amol-L-1KBQ標準溶液；

II.取功mL上述溶液，加入過量KBr,加H2sO4酸化，溶液顏色呈棕黃色；

III.向II所得溶液中加入。2mL廢水：

IV晌III中加入過量KI：

V.用。mol-L」Na2s2O3標準溶液滴定IV中溶液至淺黃色時，滴加2滴淀粉溶液，繼

續(xù)滴定至終點，共消耗Na2s2O3溶液smL。

已知：E+2Na2s2(h=2NaI+Na2s4。6

NazSzS和Na2s式)6溶液顏色均為無色

(1)1中配制溶液用到的玻璃儀器有燒杯、玻璃棒、膠頭滴管和