GB 7686-1987_ 化工產(chǎn)品中砷含量測定的通用方法

中華人民共和國國家標(biāo)準(zhǔn)

化工產(chǎn)品中砷含量測定的通用方法

UDC翻1.1/二

:M8.19

:543.42

GB788.一.7

Chemicalproductsforindustrialuse一

Generalmethodforthedetermination

ofarsenic

本標(biāo)準(zhǔn)等效采用國際標(biāo)準(zhǔn)ISO

銀光度法}No

2590-1973《砷含量測定的通用方法二乙基二硫代氨基甲酸

1適用范圍

本標(biāo)準(zhǔn)適用于測定砷含量在I至20}g范圍內(nèi)的試液。

2原理

在鹽酸介質(zhì)中，用鋅還原砷，生成砷化氫，導(dǎo)入二乙基二硫代氨基甲酸銀CAg(DDTC)〕毗

吮溶液中，生成可溶性膠態(tài)銀，呈紫紅色，于最大吸收波長540nm處，進(jìn)行光度測量。

注:形成膠態(tài)銀的反應(yīng)是

AsH3+6Ag(DDTC)二6Ag+3H(DDTC)+As(DDTC)3

3試劑和溶液

本標(biāo)準(zhǔn)所用試劑，除另有說明外，均為分析純試劑;所有試劑，特別是鋅，應(yīng)不含砷或僅含極微

量的砷。

試驗(yàn)中應(yīng)使用蒸餾水或同等純度的水。

3.1鹽酸(GB622一77),

3.2二乙基二硫代氨基甲酸銀〔Ag(DDTC))，5g/L毗咤溶液.

溶解Ig二乙基二硫代氨基甲酸銀于咄吮〔密度約0.980g/ml)中，并稀釋至200m1,貯于棕色瓶

中，避免光線照射，可在兩周內(nèi)保持穩(wěn)定。

3.3氧化二砷(GB673一77):優(yōu)級純;

3.3.1砷標(biāo)準(zhǔn)溶液:每毫升溶液含砷100Wgy

準(zhǔn)確稱取0.1320g三氧化二砷(3.3)，置于100ml燒杯內(nèi)。加2ml濃度為50g/L的氫氧化鈉溶液，

使之溶解，小心移人1000ml容量瓶中，用水洗滌燒杯數(shù)次，洗滌液一并倒人容量瓶內(nèi)，稀釋至刻度，

搖勻，備用。

3.3.2砷標(biāo)準(zhǔn)溶液:每毫升溶液含砷2.50vgr

準(zhǔn)確吸取25.0m1砷標(biāo)準(zhǔn)溶液(3.3.1)，移人1000m1容量瓶中，稀釋至刻度.搖勻。此溶液現(xiàn)用

現(xiàn)配。

3.4乙酸鉛(HG3一974一76)脫脂棉，

溶解50g乙酸鉛CPh(CZH,O,)2·3H,O〕于250m1水中，用此溶液將脫脂棉浸透，取出，任

其滴{屯。在室溫下于燥，保存在密閉容器中。

3.5碘化鉀(GB1272-77):15%溶液，

3.6氯化亞錫(GB638一78)鹽酸溶液.

中華人民共和國化學(xué)工業(yè)部，987-04一0:批準(zhǔn)

198一01一01實(shí)施

GB7二B一.7

溶解40g抓化亞錫(SnCl

習(xí)了鋅粒:拉徑為。.5~1

錄B)，能給出相同的結(jié)果。

z·2H2O)于25ml水和75ml鹽酸溶液(3.1)的混合液中。

mm。若用其他形狀的鋅，須經(jīng)實(shí)驗(yàn)證明，在規(guī)定的檢臉條件下(見附

4儀器

測定砷的所有玻璃容器，必須用熱的濃硫酸小心洗滌，再以水清洗干凈，并完全干燥。

一般實(shí)驗(yàn)室儀器和

15球定砷儀，如圖所示。

1日甲1!礴派勸腸巴

圖115球定砷儀

1一‘00ml錐形瓶，用于發(fā)生砷化氮，2一連接管，用于捕集

硫化魚，3一IS球吸收器，吸收砷化魚用

分光光度計

.1之

‘衣

測定步獲

由于毗吮具有惡臭，應(yīng)在通風(fēng)柜中進(jìn)行操作。

GB7686一87

5.1稱樣和試液的制備

稱樣量和制備試液的方法，按有關(guān)產(chǎn)品的標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定處理。

取出適量上述的試液，使其中含砷量為1一201xg，加loml鹽酸溶液((3.1)，再補(bǔ)充水，使其總

體積為40m1。在添加碘化鉀溶液之前，最終的酸度約為3mol/L。該試液必須無硝酸根離子，此外，

有些元素(鉆、汞、銀、銅、鑰、把等)會降低砷化氫的發(fā)生，應(yīng)加以注意和處理。

注:在試液為硫酸介質(zhì)時，40-1試液的酸度應(yīng)為1.9-2mol/L(含loml約7.5mol/L的硫酸溶液)。

5.2試劑空白試驗(yàn)

按照測定時所用的同樣手續(xù)，相同量的全部試劑，隨同試樣做個白試驗(yàn)。

5.3標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制

5.3.1標(biāo)準(zhǔn)顯色溶液的制備

于6個100m1錐形瓶(圖1中I)中，按下表示值，分別加人砷標(biāo)準(zhǔn)溶液(3.3.2)。

砷標(biāo)準(zhǔn)溶液(3.3.2)休積

ml

相應(yīng)的砷含最

卜9

0*

1.00

2.00

4.00

6.00

6.00

0

2.5

5

10

15

20

往每個錐形瓶(圖I中1)中，依次加人下列溶液:

加loml鹽酸溶液((3.1)和適量的水，使體積為40.1，再加2ml碘化鉀溶液(3.5)和2ml氯化

亞錫溶液(3.6)，搖勻，放置15min,

注:當(dāng)試液為硫酸介質(zhì)時，須以10ml約7.5mol/L的硫酸溶液代替10ml鹽酸溶液。

在每支連接竹(圖1中2)中，裝以少量乙酸鉛棉花(3.4)，用于捕集反應(yīng)時逸出的硫化氫。

在磨口玻璃接頭處涂上不溶于毗咤的潤滑脂，吸取5:0ml二乙基二硫代氨基甲酸銀溶液(3.2)

f吸收器(圖1中3)中，將連接竹(圖1中2)接在吸收器上。

放置15min后，通過一漏斗往錐形瓶(圖1中2)中，加5g鋅粒(3.7)，并迅速按圖連接好儀

器，使反應(yīng)進(jìn)行約45min，拆下吸收器(圖1中3)，搖動，以使底部生成紫紅色沉淀溶解和溶液完

全混合。

5.3.2吸光度的測量

f540nm波長處，用1cm吸收池，以水為參比，調(diào)節(jié)分光光度計((4.2)的吸光度至零位后，測

出各標(biāo)準(zhǔn)顯色溶液(5.3.1)的吸光度。

注:溶液的顏色在暗處可穩(wěn)定2卜左右，必須在此期間進(jìn)行側(cè)A,

5.3.3繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線

從各標(biāo)準(zhǔn)掀色溶液的吸光度((5.3.2)中，減去空白溶液(5.3.1)的吸光度，以所得的吸光度為

縱坐標(biāo)，相應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)砷含量為橫坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。

每使用一批新的鋅粒和配制一次新的二乙基二硫代氨基甲酸銀溶液，均應(yīng)重新繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。

5.4測定

f裝有40m]試液(5.1)的錐形瓶(圖1咋:1)q7，加2ml碘化鉀溶液(3.5)和2.1氯化亞錫溶

空l’1溶液。

GB7688一87

液(3.6)，搖勻，放黃15mino

以下按((5.3.1)款所述的手續(xù)，完成操作。

5.4.1吸光度的測量

以水為參比，調(diào)至分光光度計(4.2)的吸光度為零后，按照(5.3.2)的手續(xù)，測量試液(5.1)

和試劑空I'7溶液(5.2)的吸光度。

6結(jié)果的表示和計算

從試液吸光度中減去試劑空白溶液的吸光度(5.4.1)，用所得吸光度從標(biāo)準(zhǔn)曲線(5.3.3)上查出

相應(yīng)的砷含量。

最終的結(jié)果，按照與被測試樣有關(guān)標(biāo)準(zhǔn)中的計算公式進(jìn)行計算。

GB7686一.r

附錄A

二乙基二硫代氮荃甲酸銀的精制

(參考件)

基于二乙基二硫代氨基甲酸銀尚無國家標(biāo)準(zhǔn)試劑，有時需要精制，特提供精制方法，以供參考。

A.1二乙基二硫代氨基甲酸鈉的情制

溶解log-乙基二硫代氨基甲酸鈉〔(C2H5)2NCS2Na"3H20〕于35ml乙醇中，過濾，一

邊連續(xù)攪拌，一邊往此溶液中添加100ml乙醚，然后，抽濾，用乙醚洗滌沉淀，并在空氣中卜燥。

A.2試劑的制備

溶解2.2g經(jīng)精制的二乙基二硫代氨基甲酸鈉于100ml水中，另外溶解1.7g硝酸銀于100m1水中。

在不停攪拌下，慢漫混勻這兩種溶液。保持混合液溫度低于10℃下傾析出清液，并在10℃下，用水洗

滌沉淀三次，過濾，在室溫下真空干澡，避光保存于冷處。

GB7686一87

附錄B

針狀鋅的使用

(參考件)

由于某種原因，當(dāng)需要用針狀鋅來代替鋅粒時，應(yīng)對此法作如下變動:

3.7變動內(nèi)容為:“鋅:直徑為2一3mm的針狀體"no

5.1第二段變動內(nèi)容為“取出適量上述的試液，其中含砷量為1一201ig之間，加loml鹽酸溶液

(3.1)，再補(bǔ)充水，使其總體積為30m1。在添加碘化鉀溶液之前，最終的酸度約為Amol/L"

5.3.1第二段變動內(nèi)容為“加loml鹽酸溶液((3.1)和適量的水，使體積為30ml，再加2ml碘化

鉀溶液(3.5)和2ml氛化亞錫溶液(3.6)，...no

5.3.1最后一段變動內(nèi)容為“使反應(yīng)進(jìn)行1h"o

GB78B.一ST

附錄C

干擾側(cè)定的離子

(參考件)

C.，干擾測定的含義，系指某種離子在限量之內(nèi)對long砷的測定，所引起的誤差超過15%以上。

C2干擾測定的離子見下表。

干擾測定的離子

編號名稱加人形式

最大允許限量

mg

消除方法

采用消除方

法時允許限

最，mg

Ag卡

Pt"

Cot'

Cue.

M06'

AgNq

凡Ptcl.

COCIZ·6從0

cusq·5H20

(NH4)。M0,024·4H2O

0.5

0.1

1.0

5.0

0.5

在含有1--20Wg砷

的試液中，加loml50

酒石酸和比ml鹽酸溶

液(3.1)，使之總體積為

40ml，且酸度為3mol,iL

3.0

Cd

P62'

HgZ辛

Cr3'

Cr'*

Sb

金屬錫

Pb(CH3000，·3從0

Hg(CH.,C00):

CrCl9·6H2O

K,CraO,

Sb203

5.0

5.0

0.5

5.0

同編號s、M?！?的處理

1.0

5.4第一段內(nèi)容改

為:加5.0ml15%碘化

鉀溶液(3.5)和3.0ml

的腸抓化盆錫溶液(。6)

在含有1-20Ng砷

的試液中，加IOm.鹽酸

(3.1)，加水，使之總

體積約40.1,然后加

0.1.硫酸聯(lián)氮固休，使

金屬硒沉淀，用緊密毖

紙干過稱，其清液作試

臉，然后加2ml碘化鉀

溶液(3.5)

0.4

5.00.l

6扣了n月0﹄n.1

‘.幾‘.且

12Se

金屬硒

0.1

2.0

00此

11.n廿

Nit`

Bil'

Ge4十

NiSO4(NH4)ZSO4.6Hz0

Bi(N03)，，5H2O

Ge02

55

GB7二8一.T

續(xù)表

編號名稱加人形式

最大允許限盤

mg

消除方法

采用消除方

法時允許限

A,mg