沉淀滴定.ppt

1、沉淀滴定法,目錄,1 沉淀滴定法概述 2滴定曲線 3 銀量法終點(diǎn)的確定,1 沉淀滴定法概述,1.1 沉淀滴定法對反應(yīng)的要求 （1）要滿足滴定分析反應(yīng)的必需條件 （2）沉淀的溶解度足夠小 （3）沉淀的吸附現(xiàn)象應(yīng)不影響終點(diǎn)的判斷。,1.2 沉淀滴定法的分類 目前最常用的是生成難溶銀鹽的反應(yīng)，如： AgC1-AgCl AgSCNAgSCN 以這類反應(yīng)(生成難溶性銀鹽)為基礎(chǔ)的沉淀滴定法稱為銀量法，可用于測定C1、Br、I、CN、SCN和Ag等離子。 根據(jù)確定終點(diǎn)所用指示劑的不同分為：莫爾法，佛爾哈德法，法揚(yáng)斯法,2滴定曲線,以0.1000mol/L(AgNO3)標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定20.00mL0.1000

2、mol/L(NaCl)溶液,計算滴定過程中的pAg,pCl的變化 c(Cl-) c(Ag +)=1.8 10-10 pAg+pCl=9.74,(1)滴定前：c(Cl-)=0.1000mol/L,pCl=1.00,(2)滴定開始至等量點(diǎn)前： 加入19.98mL AgNO3溶液 c(Cl-)=5.010-5mol/L, pCl=4.30,(3) 等量點(diǎn)：加入20.00mL AgNO3溶液 c(Cl-)=1.310-5mol/L, pCl=4.89,(4) 等量點(diǎn)后： 加入20.02mL AgNO3溶液 c(Ag+)=5.010-5mol/L, pAg= 4.30 pCl=9.74- 4.30 =5

3、.44,沉淀反應(yīng)的KSP越小，突躍越大;溶液濃度越大，突躍越大,3 銀量法終點(diǎn)的確定,摩爾(Mohr)法(以K2CrO4為指示劑) 1用AgNO標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定氯化物，以CrO為指示劑。終點(diǎn)時微過量的AgNO與rO生成磚紅色沉淀指示終點(diǎn)： Ag Cl AgCl 終點(diǎn)時： Ag(spAgCl )1/2 1.310 mol/L rOAg = AgCrO 此時指示劑濃度應(yīng)為： rO=spAgCrO /Ag6.53 mol/L 實(shí)際上由于rO本身有顏色，指示劑濃度保持在0.0020.005mol/L較合適。,2滴定的pH應(yīng)在中性弱堿性（6.510.5）范圍。 酸性太強(qiáng)，rO濃度減小， 堿性過高，會生成Ag

4、沉淀.3.不能在氨性溶液中Ag2NH3Ag(NH3) 2 滴定，如果有銨鹽存在，滴定的pH應(yīng)在（6.57.2）范圍4不適用I-、SCN-滴定 5 滴定時必須劇烈搖動,佛爾哈德(Volhard)法,（1）直接滴定法（ 測Ag） 在酸性介質(zhì)中，鐵銨礬作指示劑，用NHSCN標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定Ag，當(dāng)AgSCN沉淀完全后，過量的SCN與Fe3反應(yīng)： Ag SCN = AgSCN(白色) Ksp1.010-12 Fe3 SCN = FeSCN（紅色絡(luò)合物) Kf1.4102,注意：滴定一般在硝酸溶液中進(jìn)行，酸度控制在o.2-0 . 5mo1.L1。 滴定時要充分搖動溶液，使被AgSCN沉淀吸附的Ag+及時釋放

5、出來以減小誤差。,（ 2）返滴定法（測鹵素離子）,在含有鹵素離子酸性試液中加入已知過量的AgNO標(biāo)準(zhǔn)溶液，以鐵銨礬為指示劑，用NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液返滴過量的AgNO3。 測定Cl時終點(diǎn)判定比較困難，原因是AgCl沉淀溶解度比AgSCN的大，近終點(diǎn)時加入的NH4SCN會與AgCl發(fā)生轉(zhuǎn)化反應(yīng)： AgCl+SCN = AgSCNCl 使測定結(jié)果偏低，避免措施： 沉淀分離法 在試液中加入AgNO3溶液后，加熱煮沸使AgCl沉淀凝聚，經(jīng)過濾后用NH返滴濾液中的過量AgNO3。 在Cl溶液中加入過量AgNO，充分反應(yīng)后加入硝基苯12mL，用力搖動，硝基苯能把AgCl沉淀包住，可阻止轉(zhuǎn)化反應(yīng)發(fā)生,Fajans(法揚(yáng)斯)法,吸附指示劑如熒光黃是一種有機(jī)弱酸，常用它的鈉鹽，在溶液中離解為Na+和熒光黃陰離子In。用AgNO3滴定C1時，在計量點(diǎn)前，溶液中過量的C1使AgCl膠粒帶負(fù)電，不吸附In，溶液呈黃色，而在計量點(diǎn)后，AgCl膠粒因吸附Ag+而帶正電，故而強(qiáng)烈吸附In，溶液由黃色變?yōu)榉奂t色，從而指示終點(diǎn)。,吸附指示劑應(yīng)注意的問題： （1）盡可能使沉淀呈膠體，滴定時常加入膠體保護(hù)劑。 （2） 溶液酸度適當(dāng)，熒光黃PH=7-10，二氯熒光黃PH=4-7，曙紅PHBr-曙紅C1熒光黃,硝酸銀和硫氰酸銨溶液的配制與標(biāo)定,1 硝酸銀溶液： 標(biāo)定：