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1、會(huì)計(jì)學(xué)1 庫(kù)侖分析法庫(kù)侖分析法 第1頁(yè)/共18頁(yè) 電解是借助于外電源的作用,使電電解是借助于外電源的作用,使電 化學(xué)反應(yīng)向著非自發(fā)的方向進(jìn)行。典型化學(xué)反應(yīng)向著非自發(fā)的方向進(jìn)行。典型 的電解過(guò)程是在電解池中有一對(duì)面積較的電解過(guò)程是在電解池中有一對(duì)面積較 大的電極如鉑,外加直流電壓,改變電大的電極如鉑,外加直流電壓,改變電 極電位,使電解質(zhì)溶液在電極上發(fā)生氧極電位,使電解質(zhì)溶液在電極上發(fā)生氧 化還原反應(yīng)。右圖為典型的電解裝置。化還原反應(yīng)。右圖為典型的電解裝置。 第2頁(yè)/共18頁(yè) 分解電壓(分解電壓(decomposition voltage):): 使某一電解質(zhì)溶液連續(xù)不斷地發(fā)生電解反應(yīng)所必需的使
2、某一電解質(zhì)溶液連續(xù)不斷地發(fā)生電解反應(yīng)所必需的 最小外加電壓,稱(chēng)為該電解質(zhì)的分解電壓。外加電壓繼續(xù)最小外加電壓,稱(chēng)為該電解質(zhì)的分解電壓。外加電壓繼續(xù) 增大,電流達(dá)到一極限值,稱(chēng)為增大,電流達(dá)到一極限值,稱(chēng)為極限電流極限電流。 析出電位(析出電位(depositiong potential):): 為了使某種離子在電極上發(fā)生氧化或還原反應(yīng),而在為了使某種離子在電極上發(fā)生氧化或還原反應(yīng),而在 陽(yáng)極或陰極上施加的最小電位稱(chēng)為析出電位。陽(yáng)極或陰極上施加的最小電位稱(chēng)為析出電位。 以以0.1mol/L的的H2SO4介質(zhì)中電解介質(zhì)中電解0.1mol/LCuSO4溶液為例:溶液為例: 陰極反應(yīng)陰極反應(yīng) CuCu
3、2+ 2+ 2e Cu2e Cu 陽(yáng)極反應(yīng)陽(yáng)極反應(yīng) 2H2H2 2O OO O2 24H4H+ +4e4e 電極總反應(yīng)電極總反應(yīng) 2Cu2Cu2+ 2+ 2H2H2 2O 2CuO 2CuO O2 24H4H+ + 第3頁(yè)/共18頁(yè) 陰極電位陰極電位 陽(yáng)極電位陽(yáng)極電位 Culg 2 0592. 0 20 /CuCu Cu 2 V)(308. 0100. 0lg 2 0592. 0 337. 0 4 2 0 O/HO0 H)O(lg 4 0592. 0 222 p )V(189. 1)2 . 01lg 4 0592. 0 23. 1 4 ( )(881. 0189. 1308. 0 OCuac
4、VE iRU)()( ccaad V)(65. 150. 010. 0)0308. 0()72. 0189. 1 ( d U 可見(jiàn)實(shí)際分解電壓要遠(yuǎn)高于理論分解電壓??梢?jiàn)實(shí)際分解電壓要遠(yuǎn)高于理論分解電壓。 電解池的實(shí)際分解電壓為:電解池的實(shí)際分解電壓為: 當(dāng)銅和氧構(gòu)成原電池時(shí):當(dāng)銅和氧構(gòu)成原電池時(shí): Pt | O2(101 325Pa),),H+(0.2mol/L),),Cu2+(0.1mol/L)| Cu 其電動(dòng)勢(shì)為:其電動(dòng)勢(shì)為: 第4頁(yè)/共18頁(yè) 第5頁(yè)/共18頁(yè) )V(346. 0Culg 2 059. 0 20 /CCu C u 2 u )V(681. 0Aglg059. 0 0 /Ag
5、Ag Ag CuAg )V(445. 010lg059. 0779. 0 6 Ag )V(909. 1V)72. 0189. 1 ( a 第6頁(yè)/共18頁(yè) V)(464. 1V)445. 0909. 1 ( ca U V)(553. 1V)346. 0909. 1 ( ca U 第7頁(yè)/共18頁(yè) NO3-+10H+ + 8eNH4 + + 3H2O 第8頁(yè)/共18頁(yè) Q nF M m 96487 it n M it nF M m 第9頁(yè)/共18頁(yè) 第10頁(yè)/共18頁(yè) 恒電流庫(kù)侖分析法:恒電流庫(kù)侖分析法: 用一恒定強(qiáng)度的電流通過(guò)電解池,在用一恒定強(qiáng)度的電流通過(guò)電解池,在 電電 極附近由于電極反應(yīng)而產(chǎn)生一種試劑,猶極附近由于電極反應(yīng)而產(chǎn)生一種試劑,猶 如普通滴定分析中的如普通滴定分析中的“滴定劑滴定劑”,這種電,這種電 生生 試劑即刻與被測(cè)物質(zhì)起反應(yīng),作用完畢后試劑即刻與被測(cè)物質(zhì)起反應(yīng),作用完畢后 反應(yīng)終點(diǎn)可由適當(dāng)?shù)姆椒ù_定。通過(guò)恒定反應(yīng)終點(diǎn)可由適當(dāng)?shù)姆椒ù_定。通過(guò)恒定 電流電流i和電解開(kāi)始至反應(yīng)終止所消耗的時(shí)間和電解開(kāi)始至反應(yīng)終止所消耗的時(shí)間 t,可求得電量,可求得電量Q = it,通過(guò)法拉第電解定律,通過(guò)法拉第電解定律 可求得物質(zhì)的含量。庫(kù)侖滴定裝置見(jiàn)圖??汕蟮梦镔|(zhì)的含量。庫(kù)侖滴定裝置見(jiàn)圖。 第11頁(yè)/共18頁(yè) 第12頁(yè)/共1
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