高分子材料應(yīng)用技術(shù)畢業(yè)論文： 多聚甲醛生產(chǎn)工藝流程分析研究

1、 畢 業(yè) 論 文 題 目： 多聚甲醛生產(chǎn)工藝流程分析研究 年級(jí)專業(yè)： 2008級(jí)高分子材料應(yīng)用技術(shù) 學(xué)生姓名： xxx 指導(dǎo)教師： xxx 導(dǎo)師單位： 山東化工職業(yè)學(xué)院化工系 指導(dǎo)教師評(píng)語(yǔ)： 指導(dǎo)教師簽字： 2010年 月 日審閱人評(píng)語(yǔ)：審閱人簽字： 2010年 月 日答辯委員會(huì)評(píng)語(yǔ)與畢業(yè)論文成績(jī)： 主任簽字： 2010年 月 日備注：摘 要論文研究了多聚甲醛的先進(jìn)的生產(chǎn)工藝流程。本文主要介紹了以蒸發(fā)濃縮，噴霧干燥技術(shù)合成多聚甲醛，具有工藝流程短，設(shè)備管道密封性能好，自控水平高等特點(diǎn)，并提高產(chǎn)品質(zhì)量，改變了粒狀產(chǎn)品和粉末產(chǎn)品的現(xiàn)狀，闡述了影響產(chǎn)品質(zhì)量的主要因素，對(duì)我國(guó)的多聚甲醛產(chǎn)業(yè)具有重大意義

2、。 關(guān)鍵詞：多聚甲醛；蒸發(fā)濃縮；噴霧干燥；工藝流程。目 錄1 前言 1 1.1 多聚甲醛的性質(zhì) 11.2 我國(guó)多聚甲醛的應(yīng)用 1 1.3 多聚甲醛合成研究現(xiàn)狀 1 1.4 多聚甲醛合成的研究意義 22 多聚甲醛的生產(chǎn)工藝流程 32.1多聚甲醛裝置主要包括以下部分 32.2蒸發(fā)濃縮工序 32.3 噴霧干燥工序 42.4多聚甲醛生產(chǎn)工藝流程簡(jiǎn)圖 72.5 主要設(shè)備 72.6 生產(chǎn)原理 82.7 產(chǎn)品濃度 83 結(jié)果討論 93.1 我國(guó)多聚甲醛的生產(chǎn)概況 93.2 我國(guó)多聚甲醛的生產(chǎn)方法 93.3 我國(guó)多聚甲醛的應(yīng)用 104 結(jié)論 10致謝 11參考文獻(xiàn) 12 多聚甲醛的生產(chǎn)工藝流程14多聚甲醛的生

3、產(chǎn)工藝流程1 前言 多聚甲醛為含甲醛大于95%的高固份含量的甲醛。本身為固體，故利于儲(chǔ)存和運(yùn)輸。使用時(shí)，在適合溫度下則其提高濃度甲醛，非常適于代替甲醛進(jìn)行各種反應(yīng)生成高質(zhì)量的下游產(chǎn)品。因此，國(guó)內(nèi)的應(yīng)用已呈逐年增長(zhǎng)的趨勢(shì)。 1.1 多聚甲醛的性質(zhì) 多聚甲醛, 又稱固體甲醛,其結(jié)構(gòu)式為:ho(ch2o)nh ,n 為聚合度,一般為8100，其中含有少量水分和甲醇。多聚甲醛是一種白色可燃結(jié)晶粉末或粒狀、片狀固體，分為低聚合度多聚甲醛和固體多聚甲醛兩種類型。多聚甲醛一般指低聚合度的固態(tài)甲醛產(chǎn)品，具有甲醛氣味,緩慢溶于冷水,在熱水中溶解較快,在水溶液中釋放出甲醛,且在較高溫度下能變成甲醛蒸汽,較甲醛溶液

4、易儲(chǔ)存和運(yùn)輸。11.2 我國(guó)多聚甲醛的應(yīng)用我國(guó)原有生產(chǎn)廠家生產(chǎn)的多聚甲醛大部分是聚合度較高的多聚甲醛，由于聚合度比較高，限制了多聚甲醛在我國(guó)市場(chǎng)的應(yīng)用推廣。低聚合度多聚甲醛，具有純度高、水溶性好、解聚完全、產(chǎn)品疏松、顆粒均勻等特點(diǎn)，是工業(yè)甲醛的理想替代品。低聚合度多聚甲醛在要求使用無(wú)水甲醛作原料的合成時(shí)，用途廣泛。因此，低聚合度多聚甲醛在我國(guó)得到越來(lái)越廣泛的應(yīng)用。我國(guó)多聚甲醛的主要應(yīng)用領(lǐng)域是農(nóng)藥、涂料、醫(yī)藥、樹脂等。其中，農(nóng)藥約占總量的70；醫(yī)藥約占總量的10，涂料約占總量的10，樹脂約占總量的5，其它約占5。3綜上，以前我們國(guó)家自主生產(chǎn)的多聚甲醛不能完全滿足市場(chǎng)的要求，所以我們應(yīng)引進(jìn)國(guó)際上先

5、進(jìn)的多聚甲醛生產(chǎn)技術(shù), 生產(chǎn)出具有國(guó)際先進(jìn)水平的產(chǎn)品, 以此加速我國(guó)的農(nóng)藥、樹脂等行業(yè)的快速發(fā)展及增強(qiáng)這些產(chǎn)品在國(guó)際上的競(jìng)爭(zhēng)力。21.3 多聚甲醛合成研究現(xiàn)狀目前,世界上生產(chǎn)多聚甲醛的公司有西班牙d. f. 集團(tuán)、美國(guó)的celanese 公司、沙特的sfccl 公司、英國(guó)的synthite 公司、德國(guó)的degussa 公司、荷蘭的akzo nobel 公司、日本的三井化學(xué)公司、墨西哥的adhesivos 公司、臺(tái)灣的李長(zhǎng)榮化學(xué)工業(yè)公司,還有韓國(guó)、以色列、羅馬尼亞等國(guó)的公司等20 多家。其中西班牙d. f. 集團(tuán)的yfda 公司為世界最大的多聚甲醛生產(chǎn)企業(yè),生產(chǎn)能力達(dá)9萬(wàn)t/ a ;其次是美國(guó)的

6、celanese 公司,生產(chǎn)能力為4. 7 萬(wàn)t/ a 。3生產(chǎn)多聚甲醛從設(shè)備形式上分主要有兩種方法：一種是真空耙式干燥法，一種是噴霧干燥法；而從原料上分主要有濃甲醛工藝和稀甲醛工藝兩種方法。國(guó)內(nèi)多聚甲醛都為37-55%稀甲醛生產(chǎn)工藝，而國(guó)外一些先進(jìn)國(guó)家采用65%左右的濃甲醛與之配套，在物耗和能耗方面都明顯降低，展示了多聚甲醛原料路線未來(lái)的發(fā)展趨勢(shì)。目前國(guó)際上多聚甲醛產(chǎn)品質(zhì)量最能滿足國(guó)內(nèi)用戶需求的是西班牙d. f. 公司產(chǎn)品,其次是沙特sfccl 公司和美國(guó)celanese 公司的產(chǎn)品。如美國(guó)celanese 公司的專利技術(shù)是將甲醛溶液加熱濃縮至85 %,然后與鈉離子混合(鈉離子的最終質(zhì)量濃度

7、為0. 55 mg/ l) ,并加熱至100130 后,經(jīng)噴嘴噴入造粒塔中,甲醛液滴與55 左右的氮?dú)饣蚩諝獬誓媪鳡顟B(tài)接觸,固化成圓形固體顆粒,收集于流化床中,溫度為4560 ,然后轉(zhuǎn)移至一老化器中,被逆流氣體(氮?dú)饣蚩諝? 冷卻至1530 ,進(jìn)一步聚合和干燥35 h 即得成品。用該法生產(chǎn)的產(chǎn)品流動(dòng)性好、表面不粘、甲醛含量至少為91 % ,有較長(zhǎng)的儲(chǔ)存期,不會(huì)因自催化聚合和溫度升高而引起熔點(diǎn)升高,相對(duì)分子質(zhì)量明顯增大。4沙特sfccl 公司的專利技術(shù)是將45 %的甲醛溶液經(jīng)一攪拌式薄膜蒸發(fā)器,在5361kpa 真空下,于8595 濃縮至75 %后,送入旋轉(zhuǎn)式真空干燥器中進(jìn)行聚合、干燥,聚合用催

8、化劑為氫氧化鈉溶液,溫度為85105 ,得固體產(chǎn)品,再經(jīng)預(yù)粉碎、篩分、針磨等工序得到多聚甲醛成品。過程產(chǎn)生的淡甲醛通過刮板式薄膜蒸發(fā)器進(jìn)行濃縮,循環(huán)使用。該工藝特點(diǎn)是所有工藝介質(zhì)容器帶有真空,并與洗滌器相連,所以無(wú)氣體污染物;最終產(chǎn)品在91 %到96 %之間可達(dá)到任何理想濃度,且產(chǎn)品有良好的反應(yīng)活性、溶解性和其他特性。5本論文采用噴霧干燥技術(shù)合成多聚甲醛，具有工藝流程短，設(shè)備管道密封性能好，自控水平高等特點(diǎn)。1.4多聚甲醛合成的研究意義我國(guó)多聚甲醛主要用于生產(chǎn)除草劑草甘膦和丁草胺等。據(jù)不完全統(tǒng)計(jì),目前,我國(guó)草甘膦生產(chǎn)廠有十幾家,年需高品質(zhì)多聚甲醛約3 萬(wàn)t 。另外隨著美國(guó)孟山都公司的草甘膦生產(chǎn)

9、技術(shù)專利即將到期,我國(guó)不少企業(yè)已紛紛計(jì)劃擴(kuò)大草甘膦的生產(chǎn)能力,如浙江新安江化工集團(tuán)和浙江湖州菱化企業(yè)集團(tuán)正在擴(kuò)建,鎮(zhèn)江江南化工廠計(jì)劃于5 年內(nèi)將草甘膦的生產(chǎn)能力擴(kuò)至10 萬(wàn)t 。屆時(shí),僅草甘膦生產(chǎn)對(duì)多聚甲醛的需求將達(dá)6 萬(wàn)7 萬(wàn)t 。隨著我國(guó)對(duì)環(huán)境問題的日益重視以及多聚甲醛的易儲(chǔ)存和運(yùn)輸特性,多聚甲醛將逐步取代37 %的甲醛水溶液,用于生產(chǎn)高含固量的酚醛樹脂、脲醛樹脂、蜜胺樹脂膠粘劑及氨基模塑粉等甲醛下游產(chǎn)品,它可免去蒸餾脫水,既節(jié)約了能源又避免了廢水問題。在我國(guó),這些產(chǎn)品對(duì)甲醛的需求約占甲醛總需求的60 %?？傊?隨著時(shí)代的不斷進(jìn)步,多聚甲醛產(chǎn)品的應(yīng)用前景必將越來(lái)越廣闊,我國(guó)應(yīng)該積極引進(jìn)國(guó)際

10、先進(jìn)技術(shù)和設(shè)備,建設(shè)萬(wàn)噸級(jí)以上的多聚甲醛生產(chǎn)裝置,以滿足國(guó)內(nèi)市場(chǎng)日益增長(zhǎng)的需要。2 多聚甲醛的生產(chǎn)工藝流程2.1多聚甲醛裝置主要包括以下部分：蒸發(fā)濃縮工序噴霧干燥工序cip清洗系統(tǒng)氣流輸送系統(tǒng)包裝系統(tǒng)溫水循環(huán)系統(tǒng)溴化鋰機(jī)組熱水循環(huán)系統(tǒng)2.2蒸發(fā)濃縮工序蒸發(fā)濃縮工序是將50甲醛溶液在某真空條件下進(jìn)行蒸發(fā)和濃縮為85的濃甲醛，由兩級(jí)蒸發(fā)濃縮階段組成：降膜蒸發(fā)階段和薄膜蒸發(fā)階段。2.2.1 降膜蒸發(fā)階段降膜蒸發(fā)階段主要由e6201降膜蒸發(fā)器、甲醛泵p6202、p6203和p6206、e6202一級(jí)蒸發(fā)冷凝器、d6201一級(jí)蒸發(fā)分離器、d6202一級(jí)蒸發(fā)稀甲醛中間罐、c6201一級(jí)蒸發(fā)分離除沫器和p6

11、211液環(huán)真空系統(tǒng)組成，甲醛溶液濃度從50增加到約75。50甲醛溶液來(lái)自191d（甲醛罐區(qū)）t6303-1、t6303-2、t6303-3，經(jīng)過甲醛泵p620112加壓送至e6201降膜蒸發(fā)器。e6201降膜蒸發(fā)器設(shè)計(jì)為兩段加熱蒸發(fā)，首先甲醛溶液送至一段進(jìn)行加熱蒸發(fā)后，由泵p6206送至二段進(jìn)行加熱蒸發(fā)，再由泵p6202加壓，一部分返回二段重新加熱蒸發(fā)，另一部分進(jìn)入e6203薄膜蒸發(fā)器。經(jīng)e6201蒸發(fā)濃縮后的甲醛氣體和濃甲醛液體在d6201進(jìn)行分離，分離后的甲醛氣經(jīng)e6202冷凝，冷凝液為稀甲醛進(jìn)入d6202，再由泵p6203送至c6201、e6202或c6202、e6204，捕集氣體甲醛。

12、不凝氣體被吸入p6211液環(huán)真空泵，排出至f6305排放氣風(fēng)機(jī)入口。e6202、d6202和e6207一級(jí)真空泵冷卻器均采用循環(huán)水作為冷卻介質(zhì)。2.2.2 薄膜蒸發(fā)階段薄膜蒸發(fā)階段主要由e6203薄膜蒸發(fā)器、甲醛泵p6204和p6205、e6204二級(jí)蒸發(fā)冷凝器、d6203二級(jí)蒸發(fā)稀甲醛中間罐、d6204二級(jí)蒸發(fā)濃甲醛中間罐、c6202二級(jí)蒸發(fā)分離除沫器和p6212液環(huán)真空系統(tǒng)組成，濃甲醛溶液濃度從約75增加到85。p6202將75的濃甲醛送至e6204頂部，通過分布器將濃甲醛液均勻地分布在蒸發(fā)器的內(nèi)壁上，通過刮板機(jī)的旋轉(zhuǎn)使?jié)饧兹┚鶆虻难厮诹飨滦纬杀∧?，具有高效傳熱和短的停滯時(shí)間。濃縮后的濃

13、甲醛液進(jìn)入d6204，由p6205送至d6307濃甲醛進(jìn)料罐。e6203產(chǎn)生的甲醛氣體，經(jīng)e6204冷凝、c6202洗滌后進(jìn)入p6212后排放至f6305入口。e6204冷凝的甲醛溶液，由p6204送至d6309甲醛收集罐。e6204和d6203在開車時(shí)為避免甲醛溶液溫度低發(fā)生聚合而采用溫水進(jìn)行保溫循環(huán)，當(dāng)冷凝的甲醛溶液濃度低或開車以后停止使用。溫水系統(tǒng)由p6221溫水循環(huán)泵、e6206開車加熱器、d6213溫水膨脹槽組成，整個(gè)系統(tǒng)是閉路循環(huán)，在整個(gè)裝置開車時(shí)采用s3進(jìn)行加熱，使出水溫度為60，回水溫度為50左右。當(dāng)冷凝的甲醛溶液濃度低或開車以后，e6206將被e6205溫水冷卻器代替，這時(shí)采

14、用循環(huán)水冷卻該閉路。 2.3 噴霧干燥工序噴霧干燥工序主要包括濃甲醛進(jìn)料系統(tǒng)、噴霧干燥系統(tǒng)、流化床干燥系統(tǒng)、氮?dú)庋h(huán)和cip洗滌系統(tǒng)組成。2.3.1 濃甲醛進(jìn)料系統(tǒng)濃甲醛進(jìn)料系統(tǒng)主要由d6307濃甲醛進(jìn)料罐、p6302甲醛濃縮泵和一段濃甲醛特殊管線及4個(gè)噴槍組成。75濃甲醛進(jìn)入d6307后，在一定壓力下，使用a6301攪拌器進(jìn)行攪拌和s3蒸汽進(jìn)行加熱，調(diào)整濃甲醛的濃度，并使部分聚合的甲醛長(zhǎng)鏈解聚或保持小的聚合度。d6307采用三段夾套加熱，當(dāng)罐內(nèi)的液位到達(dá)一定的高度時(shí)，相應(yīng)的夾套才進(jìn)行加熱。d6307下端到p6302入口有4個(gè)三通閥，分別具有cip清洗、稀甲醛排放、熱水沖洗和8s蒸汽吹掃的作用

15、。濃甲醛由p6302螺桿泵加壓后經(jīng)過四通閥進(jìn)入噴槍，最后在c6301噴霧塔中從噴嘴霧化成小液滴。四通閥連接濃甲醛進(jìn)料、噴槍噴霧、濃甲醛返回和8s蒸汽吹掃4個(gè)管路，正常生產(chǎn)條件下主要有2個(gè)狀態(tài)：濃甲醛噴霧狀態(tài)和蒸汽清洗狀態(tài)。濃甲醛噴霧前濃甲醛經(jīng)p6302加壓后返回d6307或甲醛收集罐，此時(shí)8s蒸汽吹掃管線與噴槍噴霧管線相通；當(dāng)濃甲醛進(jìn)入噴槍進(jìn)行噴霧時(shí)，8s蒸汽吹掃管線與濃甲醛返回管線相通，這時(shí)將分別打開閥sv63167、sv63178、sv63189、sv63200吹掃返回管線中的濃甲醛，一定時(shí)間后該閥將關(guān)閉。當(dāng)正常運(yùn)轉(zhuǎn)過程中，噴槍需要清洗時(shí)，濃甲醛進(jìn)料管線與返回管線相通，同時(shí)8s蒸汽吹掃管線

16、與噴槍相通，將分別打開閥sv63168等吹掃一定時(shí)間；該蒸汽關(guān)閉的同時(shí)，濃甲醛進(jìn)料管線與噴槍相通，濃甲醛進(jìn)入噴嘴進(jìn)行噴霧，8s蒸汽吹掃與返回管線相通，閥sv63167等打開吹掃返回管線一定時(shí)間后關(guān)閉。2.3.2 噴霧干燥系統(tǒng)噴霧干燥系統(tǒng)主要包括c6301噴霧塔、氣體分布器、汽錘和錄像監(jiān)視系統(tǒng)。氮?dú)馔ㄟ^特殊設(shè)計(jì)的氣體分布器進(jìn)入噴霧塔，可以保證進(jìn)入噴霧塔的氣體能夠均勻的分散；濃甲醛液滴遇到氮?dú)獾乃查g，析出部分水份（迅速被氮?dú)鈳ё撸┎⒗淠秊轭w粒，降落到c6301底端的z6301流化床。為防止產(chǎn)品顆粒附著在c6301塔壁，在塔壁外壁增加42套汽錘定時(shí)撞擊塔壁。塔內(nèi)安裝攝像頭監(jiān)視噴嘴對(duì)物料的霧化效果，如

17、噴嘴堵塞，可立即使用8s進(jìn)行吹掃或者到現(xiàn)場(chǎng)更換噴槍。2.3.3 流化床干燥系統(tǒng)流化床干燥系統(tǒng)主要包括c6301下端z6301內(nèi)置流化床和z6302流化床。z6301是一個(gè)圓形結(jié)構(gòu)，位于噴霧干燥塔錐體底部，通過一個(gè)氣體分布板將其分隔為一個(gè)下面氣體室和一個(gè)上面的產(chǎn)品干燥室；溫度約為65干燥的干燥氮?dú)獗粚?dǎo)入氣體室，氣體通過氣體分布板向上流動(dòng)，該氣體分布板使得氣體分布均勻，對(duì)物料進(jìn)行流化和干燥。干燥后的氮?dú)夂蛫A帶的細(xì)粉產(chǎn)品進(jìn)入干燥塔。z6301干燥后的顆粒產(chǎn)品從溢流堰進(jìn)入到流化床中。該溢流堰高度可在流化床內(nèi)手動(dòng)調(diào)節(jié)，當(dāng)清床時(shí)和非正常生產(chǎn)在出口處排出結(jié)塊的產(chǎn)品時(shí)，可采用遠(yuǎn)程控制低的溢流堰來(lái)操作。顆粒層高

18、度即干燥時(shí)間能夠手動(dòng)調(diào)節(jié)，即控制溢流堰的高度來(lái)完成。z6302與z6301原理一樣，由一個(gè)氣體分布板把其分為下部氣體室和上部物料室，并通過隔板和溢流堰劃分為2個(gè)干燥段和1個(gè)冷卻段，干燥的氮?dú)獾臏囟确謩e約為65、90、40，分別進(jìn)入氣體室，向上通過氣體分布板分布均勻，對(duì)上面的物料進(jìn)行流化和干燥。干燥后的廢氣和其中的細(xì)粉通過流化床頂部出口，進(jìn)入到c6305、c6306旋風(fēng)分離器中。產(chǎn)品通過溢流堰從一個(gè)干燥段進(jìn)入到另一個(gè)干燥段。溢流堰可以從流化床內(nèi)手動(dòng)調(diào)節(jié)。在兩個(gè)擋板和出口處的底堰，可通過遠(yuǎn)程操作控制調(diào)節(jié)，用于排空流化床和排出大塊物料。顆粒的高度即干燥和冷卻時(shí)間，可以通過調(diào)節(jié)溢流堰高來(lái)控制。冷卻后的

19、產(chǎn)品溢流至z6302尾部的產(chǎn)品排出箱，通過下端的x6316旋轉(zhuǎn)閥送至氣流輸送系統(tǒng)。x6316可以使氣流輸送和流化床系統(tǒng)的壓力互不干擾，并保證顆粒產(chǎn)品以一定流量進(jìn)入氣流輸送系統(tǒng)。2.3.4氮?dú)庋h(huán)和cip洗滌系統(tǒng)氮?dú)庋h(huán)和cip洗滌系統(tǒng)主要包括f6301循環(huán)風(fēng)機(jī)、f6202和f6304流化床風(fēng)機(jī)、f6305排放氣風(fēng)機(jī)，c6305和c6306主、輔旋風(fēng)分離器，c6304洗滌塔、d6324洗滌塔中間罐、p6301洗滌塔循環(huán)泵，e6307洗滌塔循環(huán)液冷卻器、e63016305氮?dú)饧訜崞?；整個(gè)系統(tǒng)的進(jìn)氣和排氣主要由c6301的壓力來(lái)控制，壓力低補(bǔ)充氮?dú)?，壓力高排放氮?dú)庵羏6305的入口，與其他的廢氣一起

20、排至甲醛工序的ecs廢氣催化焚燒系統(tǒng)。另外整個(gè)系統(tǒng)設(shè)有氧氣分析儀，檢測(cè)循環(huán)氮?dú)庵醒鯕獾臐舛?，并使其保持?以下。從c6304出來(lái)的氮?dú)饨?jīng)f6301加壓后分為3部分，一部分進(jìn)入c6301塔頂氣體分布器，進(jìn)入c6301；另兩部分由f6202和f6304加壓分別進(jìn)入z6302和z6301。c6301中的氮?dú)鈴腻F形側(cè)壁出去，同流化床前端排氣一起進(jìn)入c6305，分離后的粉末產(chǎn)品返回流化床；流化床后端的排氣經(jīng)c6306分離后產(chǎn)品也返回z6302。c6304的主要作用是將循環(huán)氮?dú)饨禍夭⑽掌渲械募兹怏w。洗滌塔循環(huán)液通過p6301進(jìn)行循環(huán)，e6307使用冷凍水為循環(huán)水降溫；當(dāng)d6324液位過高時(shí)，循環(huán)液就會(huì)

21、排放至d6309。噴霧干燥系統(tǒng)、流化床干燥系統(tǒng)和氮?dú)庋h(huán)洗滌系統(tǒng)中的測(cè)壓采用粉體設(shè)計(jì)，每隔一定的時(shí)間就會(huì)吹掃測(cè)壓點(diǎn)，防止顆粒產(chǎn)品堵塞。c6301的4個(gè)噴槍附近有4個(gè)卸壓按鈕，當(dāng)噴槍堵塞時(shí)，在現(xiàn)場(chǎng)可立即按下按鈕，c6301頂端的卸壓閥打開，將塔內(nèi)壓力降為常壓，防止更換噴嘴時(shí)塔內(nèi)的氣體逸出。cip清洗系統(tǒng)的作用是清洗d6307、c6301、z6301、z6302、c6305、c6306和部分風(fēng)管。主要包括d6325清洗罐、p6304清洗輸送泵、e6308清洗液加熱器、p6305清洗回收泵、x6309滑輪和被清洗設(shè)備內(nèi)的噴頭組成。d6325中的清洗液需保持一定的溫度，當(dāng)需要清洗時(shí)，啟動(dòng)p6304后打

22、開到各設(shè)備的閥門即可；其中清洗c6301時(shí)，需搖動(dòng)x6309將噴頭降至一定高度才能使用。清洗后的溶液匯入p6305入口，加壓后返回d6325。如清洗液甲醛濃度過高，可由p6304送入d6309。2.4多聚甲醛生產(chǎn)工藝流程簡(jiǎn)圖循環(huán)氣8589%濃甲醛7480%甲醛溶液34%甲醛溶液甲醛溶液稀甲醛溶液不凝氣多聚甲醛成品筒倉(cāng)噴射造粒塔薄膜式蒸發(fā)器降膜式蒸發(fā)器真空系統(tǒng)真空系統(tǒng)洗滌塔流化干燥床中間罐分離器循環(huán)氣2.5 主要設(shè)備主要關(guān)鍵設(shè)備有e6201降膜蒸發(fā)器、甲醛泵p6202、p6203和p6206、e6202一級(jí)蒸發(fā)冷凝器、d6201一級(jí)蒸發(fā)分離器、d6202一級(jí)蒸發(fā)稀甲醛中間罐、c6201一級(jí)蒸發(fā)分

23、離除沫器和p6211一級(jí)液環(huán)真空系統(tǒng)、e6203薄膜蒸發(fā)器、甲醛泵p6204和p6205、e6204二級(jí)蒸發(fā)冷凝器、d6203二級(jí)蒸發(fā)稀甲醛中間罐、d6204二級(jí)蒸發(fā)濃甲醛中間罐、c6202二級(jí)蒸發(fā)分離除沫器和p6212二級(jí)液環(huán)真空系統(tǒng)、d6307濃甲醛進(jìn)料罐、p6302甲醛濃縮泵、c6301噴霧塔、z6301流化床、f6301循環(huán)風(fēng)機(jī)、f6202和f6304流化床風(fēng)機(jī)、f6305排放氣風(fēng)機(jī)、c6305和c6306輔旋風(fēng)分離器、c6304洗滌塔、d6324洗滌塔中間罐、p6301洗滌塔循環(huán)泵、e6307洗滌塔循環(huán)液冷卻器、e63016305氮?dú)饧訜崞?，d6325清洗罐、p6304清洗輸送泵、e

24、6308清洗液加熱器、p6305清洗回收泵、3個(gè)料倉(cāng)、2臺(tái)自動(dòng)包裝機(jī)等。2.6 生產(chǎn)原理多聚甲醛的生產(chǎn)技術(shù)原理及流程是將37%或55%的甲醛水溶液先解聚，然后通過兩級(jí)降膜真空濃縮得到80%左右的濃甲醛溶液，在調(diào)聚劑的作用下發(fā)生聚合反應(yīng)后，再通過噴射造粒、連續(xù)干燥得到96%左右的多聚甲醛成品。2.7 產(chǎn)品濃度多聚甲醛是一種聚合的羥基化合物，分子式為（ch2o）nh2o，由n個(gè)亞甲基二元醇（水合甲醛）縮合而成，反應(yīng)式為：nch2(oh)2 （ch2o）nh2o+(n-1)h2o 化學(xué)組成以分子式ho（ch2o）nh表示。分子式中ch2o單位的數(shù)量以鏈長(zhǎng)“n”表示，也稱聚合度。7按照國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)，低聚合

25、度多聚甲醛是指聚合度為28、甲醛含量為7793%的縮聚物；聚合度大于8、甲醛含量大于93%的縮聚物稱為多聚甲醛。實(shí)際生產(chǎn)中，甲醛首先濃縮到80%左右，該濃度下絕大多數(shù)甲醛已經(jīng)以聚氧亞甲基二元醇的形式存在，經(jīng)冷卻形成帶有膠體性質(zhì)的凝膠，其首先形成的是臘質(zhì)物，隨后變脆而生成多聚甲醛。在深度脫水后，甲醛含量達(dá)95%甚至更高，可得到粉狀產(chǎn)品，然而極度減少其中水含量將使多聚甲醛的產(chǎn)品的解聚速度及反應(yīng)活性大大降低。多聚甲醛是多聚氧亞甲基二元醇的混合物，每個(gè)分子含8100個(gè)甲醛單位，除結(jié)合水外還同時(shí)含有一定量的游離水。通常在同樣聚合度下，國(guó)產(chǎn)9293%濃度與進(jìn)口9596%濃度的多聚甲醛相比，結(jié)合水相差不大，

26、而游離水則隨多聚甲醛濃度的降低而大大增加。因此，最終產(chǎn)品濃度定位在96%，以同時(shí)滿足市場(chǎng)對(duì)96%和92%濃度的需求。83 結(jié)果討論3.1 我國(guó)多聚甲醛的生產(chǎn)概況 我國(guó)多聚甲醛工業(yè)的發(fā)展大致可劃分為以下三個(gè)階段:研制和試生產(chǎn)階段(1979-1989年)這一時(shí)期，浙江、上海、吉林等地的生產(chǎn)廠家和科研單位先后開展了多聚甲醛的研制、開發(fā)工作。1979年在浙江海鹽農(nóng)藥廠首先批量生產(chǎn)多聚甲醛，以后有上海溶劑廠、吉林石井溝聯(lián)合化工廠建立了多聚甲醛生產(chǎn)裝置。1989年我國(guó)多聚甲醛生產(chǎn)能力為2.7kt/a，產(chǎn)量為1.llkt。1979-1989年期間，我國(guó)多聚甲醛生產(chǎn)能力的年均增長(zhǎng)率為29.7%。產(chǎn)量的年均增長(zhǎng)

27、率為27.2%. 形成生產(chǎn)能力階段(1989-2001年)這一時(shí)期，我國(guó)的多聚甲醛開始形成一定的生產(chǎn)能力，1992年，吉林石井溝聯(lián)合化工廠開發(fā)成功了低聚合度多聚甲醛。在工藝技術(shù)上和設(shè)備上都取得了較大突破，產(chǎn)品質(zhì)量基本達(dá)到了同類進(jìn)口產(chǎn)品水平，并于1995年進(jìn)行技術(shù)改造，形成1.okt/a/年生產(chǎn)規(guī)模。1989-2001年期間，我國(guó)多聚甲醛生產(chǎn)總能力的年均增長(zhǎng)率為12.4%。產(chǎn)量的年均增長(zhǎng)率為11.1%0發(fā)展階段(2001年以后)這一時(shí)期，我國(guó)開始引進(jìn)多聚甲醛生產(chǎn)技術(shù)和建設(shè)萬(wàn)噸級(jí)的生產(chǎn)裝置。2003年，我國(guó)多聚甲醛生產(chǎn)能力達(dá)到50.okt/a a 2001-2003年，我國(guó)多聚甲醛生產(chǎn)總能力增加較

28、快，年均增長(zhǎng)率為113.2%。多聚甲醛技術(shù)和設(shè)備的引進(jìn)，使我國(guó)多聚甲醛工業(yè)走上了規(guī)模發(fā)展之路。13.2 我國(guó)多聚甲醛的生產(chǎn)方法多年來(lái)，我國(guó)多聚甲醛廠家生產(chǎn)的是聚合度較高的多聚甲醛，一般采用工業(yè)甲醛經(jīng)簡(jiǎn)單的減壓蒸發(fā)、濃縮、脫水、干燥法生產(chǎn)，這是我國(guó)多聚甲醛的傳統(tǒng)生產(chǎn)工藝。我國(guó)多聚甲醛生產(chǎn)其甲醛的來(lái)源都是采用甲醇法，包括尾氣循環(huán)的銀法工藝和鐵鉬氧化物為催化劑的鐵法工藝。用以上方法生產(chǎn)37的甲醛或高濃度甲醛。隨著我國(guó)的對(duì)外開放和經(jīng)濟(jì)的全面發(fā)展，我國(guó)多聚甲醛生產(chǎn)技術(shù)落后的狀況開始有所改觀。據(jù)了解，2002年6月，鎮(zhèn)江李長(zhǎng)榮綜合石化工業(yè)有限公司的15kta的多聚甲醛生產(chǎn)裝置投產(chǎn)，該裝置是采用濃甲醛為原料

29、，噴霧干燥工藝。生產(chǎn)的是低聚合度多聚甲醛產(chǎn)品，聚合度在10左右。233 我國(guó)多聚甲醛的應(yīng)用我國(guó)原有生產(chǎn)廠家生產(chǎn)的多聚甲醛大部分是聚合度較高的多聚甲醛，由于聚合度比較高，限制了多聚甲醛在我國(guó)市場(chǎng)的應(yīng)用推廣。低聚合度多聚甲醛，具有純度高、水溶性好、解聚完全、產(chǎn)品疏松、顆粒均勻等特點(diǎn)，是工業(yè)甲醛的理想替代品。低聚合度多聚甲醛在要求使用無(wú)水甲醛作原料的合成時(shí)，用途廣泛。因此，低聚合度多聚甲醛在我國(guó)得到越來(lái)越廣泛的應(yīng)用。我國(guó)多聚甲醛的主要應(yīng)用領(lǐng)域是農(nóng)藥、涂料、醫(yī)藥、樹脂等。其中，農(nóng)藥約占總量的70；醫(yī)藥約占總量的10，涂料約占總量的10，樹脂約占總量的5，其它約占5。3綜上，以前我們國(guó)家自主生產(chǎn)的多聚甲

30、醛不能完全滿足市場(chǎng)的要求，所以我們應(yīng)引進(jìn)國(guó)際上先進(jìn)的多聚甲醛生產(chǎn)技術(shù), 生產(chǎn)出具有國(guó)際先進(jìn)水平的產(chǎn)品, 以此加速我國(guó)的農(nóng)藥、樹脂等行業(yè)的快速發(fā)展及增強(qiáng)這些產(chǎn)品在國(guó)際上的競(jìng)爭(zhēng)力。本課題主要介紹現(xiàn)在國(guó)內(nèi)比較先進(jìn)的多聚甲醛生產(chǎn)工藝流程，具有工藝流程短，設(shè)備管道密封性能好，自控水平高等特點(diǎn)。4 結(jié)論 甲醛是一種重要的化學(xué)中間體，多聚甲醛可以作為甲醛替代品使用，一般須對(duì)其進(jìn)行解聚。在直接解聚和溶劑中熱解聚效果不理想；在溶劑中堿催化解聚效果較好，解聚溫度為80，ph=911。我國(guó)于80年代末開始生產(chǎn)多聚甲醛，主要是上海溶劑廠和吉化公司，90年代以后，隨著下游產(chǎn)品的需求旺盛，草甘磷行業(yè)的迅猛發(fā)展，又紛紛上馬

31、了幾家多聚甲醛生產(chǎn)廠，如：河北新樂、黑龍江佳木斯、吉林延吉市、安微滁州，年總產(chǎn)量在6000噸左右。目前，產(chǎn)品的甲醛含量可以根據(jù)客戶要求生產(chǎn)95，但由于聚合度偏高，導(dǎo)致水活性指標(biāo)較差，相同條件下，進(jìn)口產(chǎn)品l0分鐘可全部溶解，而國(guó)內(nèi)產(chǎn)品需30分鐘。國(guó)內(nèi)也開發(fā)了低聚合度的多聚甲醛，但含量指標(biāo)只能達(dá)92。在產(chǎn)品的形態(tài)上，進(jìn)口產(chǎn)品疏松，呈均勻的空心球狀，粉塵小，流動(dòng)性好，使用方便，對(duì)環(huán)境影響小，聚合度小于30。國(guó)內(nèi)產(chǎn)品為粉致 謝在我的論文完成之際，首先感謝一直悉心指導(dǎo)與幫助我的古老師，在學(xué)習(xí)中，古老師嚴(yán)謹(jǐn)?shù)闹螌W(xué)態(tài)度、豐富淵博的知識(shí)、敏銳的學(xué)術(shù)思維、精益求精的工作態(tài)度以及侮人不倦的師者風(fēng)范是我終生學(xué)習(xí)的楷

32、模，同時(shí)老師高深精湛的造詣與嚴(yán)謹(jǐn)求實(shí)的治學(xué)精神，將永遠(yuǎn)激勵(lì)著我。這為我以后的工作與生活打下了基礎(chǔ)。這兩年中還得到眾多老師的關(guān)心支持和幫助。在此，謹(jǐn)向老師們致以衷心的感謝和崇高的敬意！參考文獻(xiàn)：1 sjchem我國(guó)多聚甲醛的生產(chǎn)、應(yīng)用和市場(chǎng)j .甲醛與甲醇信息研究室，2 韋建新,汪多仁. 多聚甲醛的制造與應(yīng)用j . 甲醇與甲醛,1996 ,6 :2022.3 sjchem我國(guó)多聚甲醛的生產(chǎn)、應(yīng)用和市場(chǎng)j .甲醛與甲醇信息研究室，2004 , 10(5) :3846 4 汪多任. 國(guó)外多聚甲醛研究動(dòng)態(tài)m .江蘇農(nóng)藥, 2003 , 12(4) :6268.5 汪多任. 國(guó)外多聚甲醛研究動(dòng)態(tài)m .江

33、蘇農(nóng)藥, 2003 , 12(4) :6268.6 汪多任. 國(guó)外多聚甲醛研究動(dòng)態(tài)m .江蘇農(nóng)藥, 2003 , 12(4) :6268.7 岳嶺,金珩. 低聚合度多聚甲醛制造工藝j . 河北化工,1998 , (1-37) if we dont do that it will go on and go on. we have to stop it; we need the courage to do it.his comments came hours after fifa vice-president jeffrey webb - also in london for the fas ce

34、lebrations - said he wanted to meet ivory coast international toure to discuss his complaint.cska general director roman babaev says the matter has been exaggerated by the ivorian and the british media.blatter, 77, said: it has been decided by the fifa congress that it is a nonsense for racism to be

35、 dealt with with fines. you can always find money from somebody to pay them.it is a nonsense to have matches played without spectators because it is against the spirit of football and against the visiting team. it is all nonsense.we can do something better to fight racism and discrimination.this is

36、one of the villains we have today in our game. but it is only with harsh sanctions that racism and discrimination can be washed out of football.the (lack of) air up there watch mcayman islands-based webb, the head of fifas anti-racism taskforce, is in london for the football associations 150th anniv

37、ersary celebrations and will attend citys premier league match at chelsea on sunday.i am going to be at the match tomorrow and i have asked to meet yaya toure, he told bbc sport.for me its about how he felt and i would like to speak to him first to find out what his experience was.uefa hasopened dis

38、ciplinary proceedings against cskafor the racist behaviour of their fans duringcitys 2-1 win.michel platini, president of european footballs governing body, has also ordered an immediate investigation into the referees actions.cska said they were surprised and disappointed by toures complaint. in a

39、statement the russian side added: we found no racist insults from fans of cska.baumgartner the disappointing news: mission aborted.the supersonic descent c馬上就到春節(jié)啦，和日本的正月在門前擺放門松、系注連繩等習(xí)慣比起來(lái)，中國(guó)在過年的時(shí)候都有哪些裝飾風(fēng)俗呢？赤燈籠毎年、春節(jié)舊暦正月十五日元宵節(jié)一家団欒象徴赤燈籠燈祝雰囲気盛上。大紅燈籠高高掛每年春節(jié)到正月十五元宵節(jié)，家家戶戶都要掛起象征“全家團(tuán)圓”的大紅燈籠烘托氣氛。切絵切紙細(xì)工北地方春節(jié)結(jié)婚

40、式祝日様切絵飾窓貼。中國(guó)伝統(tǒng)的民俗風(fēng)習(xí)。一方、南一般的結(jié)婚時(shí)貼。切絵本來(lái)、部屋綺麗掃除後貼。窓貼切絵內(nèi)容題材多、中大部分農(nóng)村生活神話?伝説、戯曲物語(yǔ)表、花鳥、蟲魚、十二支描。貼剪紙北方在春節(jié)或者婚禮的時(shí)候會(huì)在窗子上貼剪紙。南方一般指在結(jié)婚的時(shí)候貼。在掃除過后，把形式多樣的剪紙貼在窗子上，人物多變、內(nèi)容豐富有趣。年畫大晦日前家年畫神絵、対聯(lián)貼風(fēng)習(xí)。年畫年一度張?zhí)妗⒛觊g飾年畫呼。庶民年畫神絵俗喜畫呼、一般的年畫室內(nèi)、神絵門飾、新年吉祥祈願(yuàn)邪気追払。妻娶呼年畫庶民間知。大晦日結(jié)婚良日。人間食物下臺(tái)所置、新郎贈(zèng)、來(lái)年五穀豊穣祈。掛年畫大年三十之前家家戶戶都會(huì)掛年畫或者神明的畫像。一般來(lái)說(shuō)，年畫掛在屋里

41、，神明畫像掛在大門口。寓意辟邪迎接吉祥之氣。老鼠娶親的年畫是被廣為流傳的民間故事 。傳說(shuō)中除夕是老鼠的良辰吉日，所以人們會(huì)把食央視春晚在字詞方面主要存在3處錯(cuò)誤：將“血脈僨張”的“僨”誤讀為“pn”；誤用“每片”修飾“滄海桑田”；“春晚是想你的365天”提法混淆農(nóng)歷與公歷的概念。首先，在合唱光榮與夢(mèng)想結(jié)束后，主持人張國(guó)立表示：“這雄壯的歌聲，真是聽得讓人血脈pn張?。　贝颂幬从凶帜?，但按照語(yǔ)境推斷，正確的寫法是“血脈僨張”。郝銘鑒告訴記者，無(wú)論是寫作“賁”還是“僨”，張國(guó)立讀pn都是錯(cuò)的。其次，開場(chǎng)歌曲想你的365天里有一句歌詞：“當(dāng)看過這世界的每片滄海桑田，最美的還是家的屋檐。”郝銘鑒解釋道

42、，“滄海桑田”是個(gè)成語(yǔ)，比喻世事變化巨大。可見“滄海桑田”的字面意思是“滄海變成了桑田”，而非“滄海與桑田”，因此前面不能用“每片”修飾。最后，馬年央視春晚剛開始的短片春晚是什么最后屏幕文字顯示：“春晚是想你的365天”。郝銘鑒指出，民間確實(shí)有“一年三百六十五天”的說(shuō)法，但這個(gè)“年”是公歷年，與按照農(nóng)歷除夕時(shí)間舉辦的“春晚”關(guān)系不大。春晚是什么短片顯然把公歷年和農(nóng)歷年弄混了。挑刺央視馬年春晚被質(zhì)疑“矯枉過正”咬文嚼字為春晚挑錯(cuò)的文章發(fā)出不到一天便成為熱議話題，網(wǎng)友在驚嘆“長(zhǎng)知識(shí)”的同時(shí)也提出了質(zhì)疑，認(rèn)為春晚主要功能是為一家團(tuán)聚的時(shí)刻提供歡樂，咬文嚼字提出的說(shuō)法未免矯枉過正。一些人在看到該文章后

43、紛紛表示“長(zhǎng)知識(shí)”，網(wǎng)友“清寂月夜”首先對(duì)咬文嚼字挑出的錯(cuò)誤“點(diǎn)贊”，認(rèn)為“是個(gè)不錯(cuò)的事情，可以糾正日常生活中的錯(cuò)誤，值得關(guān)注。”然而，同時(shí)也有網(wǎng)友對(duì)此持質(zhì)疑態(tài)度。提及咬文嚼字提出的三個(gè)錯(cuò)誤，有網(wǎng)友認(rèn)為“365天”并非具體的數(shù)字，而是一種意指，即約定俗成的說(shuō)法，表達(dá)了“春晚”就是一家人聚在一起的機(jī)會(huì)和場(chǎng)合，這里的365天代表了一年來(lái)人們對(duì)遠(yuǎn)方親人的想念，不必如此“咬文嚼字“。此外，有網(wǎng)友指出，春節(jié)是指立春，除夕和過年是農(nóng)歷，春節(jié)則為陽(yáng)歷，因而表示咬文嚼字才是弄不懂得中國(guó)的歷法，更質(zhì)疑其“挑刺”的權(quán)威性。咬文嚼字主編：借“挑刺”春晚傳播知識(shí)提及此次“挑刺”央視馬年春晚引起的爭(zhēng)議，郝銘鑒表示，咬文

44、嚼字是本小刊物，在社會(huì)文化生活中的作用是傳播知識(shí)，借助能給公眾留下深刻印象的“大事件”進(jìn)行知識(shí)性講解，讓大家能夠既享受歡樂，又提高知識(shí)文化水準(zhǔn)。因此，此次挑錯(cuò)央視春晚絕無(wú)惡意，只是為借助春晚這個(gè)廣受關(guān)注的平臺(tái)，讓這些錯(cuò)誤引其公眾注意，以傳播知識(shí)。在現(xiàn)代社會(huì)中，常有對(duì)字詞的誤讀誤用現(xiàn)象，尤其是當(dāng)現(xiàn)代人面對(duì)古時(shí)流傳下來(lái)的一些成語(yǔ)、俗語(yǔ)時(shí)。郝銘鑒對(duì)此很是擔(dān)憂。他舉例道，比如詩(shī)經(jīng)中有“七月流火”之說(shuō)，有人便以為是天氣很熱，實(shí)際意義是天氣轉(zhuǎn)涼。因?yàn)楫?dāng)時(shí)的七月是農(nóng)歷七月，公歷已在九月之后。 the top of the water, he will begin to slow as he approach

45、es the more dense air closer to earth. but this will not be enough to stop him completely.if he goes too fast or spins out of control, he has a stabilization parachute that can be deployed to slow him down. his team hopes its not needed. instead, he plans to deploy his 270-square-foot (25-square-met

46、er) main chute at an altitude of around 5,000 feet (1,524 meters).in order to deploy this chute successfully, he will have to slow to 172 mph (277 kph). he will have a reserve parachute that will open automatically if he loses consciousness at mach speeds物放在外面作為老鼠新郎的贈(zèng)禮，祈求來(lái)年五谷豐登。対聯(lián)()春聯(lián)毎年、春節(jié)都市農(nóng)村、各家庭念入

47、選赤春節(jié)対聯(lián)門両脇貼、祝雰囲気出。対聯(lián)門符、春貼、立春掲示呼、春節(jié)伝統(tǒng)的飾物。年初縁起良言葉綺麗字書、壁門貼。整、対簡(jiǎn)潔、精巧文字春節(jié)表現(xiàn)、願(yuàn)懸。中國(guó)特有文學(xué)形式。掛春聯(lián)（對(duì)聯(lián)）每到年底，大家都有掛春聯(lián)的習(xí)慣。在大門的兩側(cè)對(duì)稱的貼出寫有對(duì)來(lái)年美好祝福對(duì)仗工整的紅色對(duì)聯(lián)，是中國(guó)特有的一種傳統(tǒng)文字形式。福文字逆貼対聯(lián)貼一緒部屋壁大小様福文字貼家庭。昔風(fēng)習(xí)。福幸幸運(yùn)意味、福字逆貼幸福來(lái)、幸來(lái)表?！案！钡搅思壹覒魬粼诖汗?jié)必貼的是福字。把福字反過來(lái)貼，取?！钡梗ǖ剑傲说闹C音，寓意幸福趕快降臨。（from 新浪）ould happen as early as sunda.the weather plays an important role in this mission. starting at the ground, conditions have to be very calm - winds less than 2 mph, with no precipitation or humidity and limited cloud cover. the balloon, with capsule attached, will move through the lower level of th