物理化學(xué)下冊答案化工專用(延大)

1、7.9已知25時水的離子積kw=1.00810-14，naoh、hcl和nacl的分別等于0.024811 sm2mol-1，0.042616 sm2mol-1和0.0212545 sm2mol-1。（1）求25時純水的電導(dǎo)率；（2）利用該純水配制agbr飽和水溶液，測得溶液的電導(dǎo)率（溶液）= 1.66410-5 sm-1，求agbr（s）在純水中的溶解度。已知：l（ag+）= 61.910-4sm2mol-1，l（br-）=78.110-4sm2mol-1。解：（1）水的無限稀釋摩爾電導(dǎo)率為純水的電導(dǎo)率即有：（2）（溶液）=（agbr）+（h2o）即：（agbr）=（溶液）-（h2o） =1

2、.66410-5 5.50010-6 = 1.11410-5 sm-17.11 現(xiàn)有25時，0.01molkg-1bacl2溶液。計算溶液的離子強度i以及bacl2的平均離子活度因子和平均離子活度。解：離子強度根據(jù)：7.14 25時，電池zn|zncl2（0.555 molkg-1）|agcl（s）|ag的電動勢e = 1.015v。已知e（zn2+|zn）=-0.7620v，e（cl-|agcl|ag）=0.2222v，電池電動勢的溫度系數(shù)為：（1）寫出電池反應(yīng)；（2）計算反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)k；（3）計算電池反應(yīng)的可逆熱qr,m；（4）求溶液中zncl2的平均離子活度因子。解：（1）電池反應(yīng)

3、為zn（s）+ 2agcl（s）= zn2+ + 2cl- + 2ag（s）（2）即：k= 1.901033（3）（4） = 0.50997.21為了確定亞汞離子在水溶液中是以hg+還是以形式存在，涉及了如下電池測得在18時的e= 29 mv，求亞汞離子的形式。 解：設(shè)硝酸亞汞的存在形式為，則電池反應(yīng)為電池電動勢為作為估算，可以取。所以硝酸亞汞的存在形式為。7.23 在電池pth2（g，100kpa）hi溶液（a=1）i2（s）pt中，進(jìn)行如下電池反應(yīng)：（1）h2 （g，100kpa）+ i2 （s）2hi（a=1）（2）h2（g，p） + i2（s） hi（aq,a=1） 應(yīng)用表7.7.1的

4、數(shù)據(jù)計算兩個電池反應(yīng)的e、和k。解：（1）電池反應(yīng)為h2 （g，100kpa）+ i2 （s）2hi（a=1）時，電池反應(yīng)處于標(biāo)準(zhǔn)態(tài)，即有： e = ei-（a=1）i2pt- eh+（a=1）h2（g，100kpa）pt= ei-溶液（a=1）i2（s）pt= 0.5353v （2）電動勢值不變，因為電動勢是電池的性質(zhì)，與電池反應(yīng)的寫法無關(guān)， e= 0.5353v gibbs 自由能的變化值降低一半，因為反應(yīng)進(jìn)度都是1 mol ，但發(fā)生反應(yīng)的物質(zhì)的量少了一半，即 根據(jù)平衡常數(shù)與gibbs 自由能變化值的關(guān)系， 7.28 已知25 時e（fe3+ | fe）= -0.036v，e（fe3+，

5、fe2+）=0.770v。試計算25 c時電極fe2+ | fe的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢e（fe2+ | fe）。解：上述各電極的電極反應(yīng)分別為fe3+ + 3e- = fe （1）fe3+ + e- = fe2+ （2）fe2+ + 2e- = fe （3）顯然，（3）=（1）-（2），因此46氣相反應(yīng)的機理為試證：證：應(yīng)用穩(wěn)態(tài)近似法41對于兩平行反應(yīng)：若總反應(yīng)的活化能為e，試證明：證明：設(shè)兩反應(yīng)均為n級反應(yīng)，且指前因子相同，則反應(yīng)速率方程為上式對t求導(dǎo)數(shù)35反應(yīng)的速率方程為（1）；300 k下反應(yīng)20 s后，問繼續(xù)反應(yīng)20 s后（2）初始濃度同上，恒溫400 k下反應(yīng)20 s后，求活化能。解：反應(yīng)過

6、程中，a和b有數(shù)量關(guān)系，方程化為（2）400 k下34某反應(yīng)由相同初始濃度開始到轉(zhuǎn)化率達(dá)20 %所需時間，在40 c時為15 min，60 c時為3 min。試計算此反應(yīng)的活化能。解：根據(jù)arrhenius公式由于對于任意級數(shù)的化學(xué)反應(yīng)，如果初始濃度和轉(zhuǎn)化率相同，則，因此2565 c時氣相分解的速率常數(shù)為，活化能為，求80 c時的k及。解：根據(jù)arrhenius公式根據(jù)k的單位，該反應(yīng)為一級反應(yīng)16no與進(jìn)行如下反應(yīng)：在一定溫度下，某密閉容器中等摩爾比的no與混合物在不同初壓下的半衰期如下：50.045.438.432.426.995102140176224求反應(yīng)的總級數(shù)。解：在題設(shè)條件下，速

7、率方程可寫作，根據(jù)半衰期和初始濃度間的關(guān)系 處理數(shù)據(jù)如下3.21893.12242.95492.78502.59904.55394.62504.94165.17055.4116，總反應(yīng)級數(shù)為2.5級。14 溶液反應(yīng)的速率方程為20 c，反應(yīng)開始時只有兩反應(yīng)物，其初始濃度依次為，反應(yīng)20 h后，測得，求k。 解：題給條件下，在時刻t有，因此積分得 7 解：設(shè)放出的co2(g)可看作理想氣體，硝基乙酸的初始量由時放出的co2(g)算出：在時刻t, 硝基乙酸的量為，列表2.283.925.928.4211.9217.471.01580.85390.69160.52850.36460.20111.1830-0.1524-0.3260-0.5368-0.8057-1.1770-1.77191作圖，由于反應(yīng)不是從開始，用公式擬合得到。5 對于一級反應(yīng)，使證明轉(zhuǎn)化率達(dá)到87.5%所需時間為轉(zhuǎn)化率達(dá)到50%所需時間的3倍。對于二級反應(yīng)又應(yīng)為多少？ 解：轉(zhuǎn)化率定義為，對于一級反應(yīng)，對于二級反應(yīng)，1.反應(yīng)