氯堿生產(chǎn)產(chǎn)品化驗(yàn)規(guī)程

1、氯堿產(chǎn)品化驗(yàn)分析規(guī)程2006-10-6發(fā)布 2006-10-6實(shí)施 目 錄前 言1、 適用范圍2、 目的3、 化驗(yàn)內(nèi)容4、 分析方法5、 交接班內(nèi)容6、 安全注意事項(xiàng) 前 言 為確保檢驗(yàn)人員的正確操作，使用方便，保證分析數(shù)據(jù)準(zhǔn)確，制定本檢驗(yàn)方法。 本檢驗(yàn)方法根據(jù)離子膜燒堿生產(chǎn)要求的中控分析項(xiàng)目和氯堿生產(chǎn)方法制定，做為XXXXXXXX有限公司化驗(yàn)試運(yùn)行檢驗(yàn)方法在試運(yùn)行基礎(chǔ)上，以后再對(duì)該版本進(jìn)行修訂。本檢驗(yàn)方法由化驗(yàn)室負(fù)責(zé)起草起草人：審核人：批準(zhǔn)人：本檢驗(yàn)方法自 2006 年 月 日起實(shí)施檢 驗(yàn) 內(nèi) 容4.1精鹽水4.1.1氯化鈉含量的檢驗(yàn)4.1.2氫氧化鈉和碳酸鈉含量的檢驗(yàn)4.1.3鈣、鎂含量的

2、檢驗(yàn)4.1.4無機(jī)氨含量的檢驗(yàn)4.1.5游離氯含量的檢驗(yàn)4.1.6鹽水中亞硫酸鈉的檢驗(yàn)4.1.7鹽水中Fe總含量的測(cè)定4.1.8 PH測(cè)定方法（用PH計(jì)測(cè)定）4.2超精鹽水4.2.1懸浮物4.2.2氯化鈉含量的檢驗(yàn)(同4.1.1)4.2.3硫酸鈉含量的檢驗(yàn)4.2.4氯酸鈉含量的檢驗(yàn)4.2.5碘的測(cè)定4.3單槽淡鹽水4.3.1氯化鈉含量的分析4.3.2氯酸鈉含量的分析4.3.3硫酸鈉含量的分析(同4.2.3)4.3.4鐵含量的測(cè)定（ICP）4.4單槽堿液4.4.1氫氧化鈉的檢驗(yàn)4.4.2氫氧化鈉中氯化鈉的檢驗(yàn)4.5氯氣4.5.1氯氣純度的檢驗(yàn)4.5.2氯氣內(nèi)含氫的檢驗(yàn)4.5.3氯氣內(nèi)含氧、含氮的

3、檢驗(yàn)4.6氫氣純度、氫氣中含氧、含氮的測(cè)定（色譜儀法）4.7次氯酸鈉4.7.1有效氯含量的檢驗(yàn)4.7.2游離堿含量的檢驗(yàn)4.8鹽酸含量的檢驗(yàn)4.9亞硫酸鈉的測(cè)定方法4.10氫氧化鈉中氯化鈉的檢驗(yàn)(分光光度法)4.11純堿的檢驗(yàn)4.12三氯化鐵的檢驗(yàn)4.13硫酸的檢驗(yàn)4.14液堿的檢驗(yàn)4.15鹽泥中氯化鈉的檢驗(yàn)4.16空氣、壓力容器內(nèi)氣體中含氫的檢驗(yàn)(同氯氣中含氫的檢驗(yàn))4.17天平日常維護(hù)保養(yǎng)方法4.18化驗(yàn)室安全注意事項(xiàng)4.19交接班制度化驗(yàn)、檢驗(yàn)方法1.適用范圍 本檢驗(yàn)方法適用于離子膜燒堿生產(chǎn);包括一次鹽水、二次鹽水、電解、氯氫處理、鹽酸液氯生產(chǎn)、離子膜成品燒堿，以及離子膜燒堿生產(chǎn)中所需原

4、料的化驗(yàn)分析。2.目的及職責(zé)2.1目的 使生產(chǎn)過程中的各項(xiàng)技術(shù)指標(biāo)得到及時(shí)準(zhǔn)確地控制,確保生產(chǎn)的正常運(yùn)行,從而保證產(chǎn)品質(zhì)量。2.2化驗(yàn)員職責(zé)2.2.1按照規(guī)定的取樣地點(diǎn)、分析項(xiàng)目、分析方法、檢測(cè)頻率，進(jìn)行準(zhǔn)確及時(shí)的檢驗(yàn)。2.2.2及時(shí)把檢驗(yàn)結(jié)果報(bào)DCS室及相關(guān)崗位。2.2.3完成公司按排的其他化驗(yàn)項(xiàng)目。3.檢驗(yàn)內(nèi)容檢驗(yàn)內(nèi)容(見表一)表一 化驗(yàn)室檢驗(yàn)項(xiàng)目一覽表取樣地點(diǎn)檢驗(yàn)項(xiàng)目指標(biāo)要求取樣頻率檢測(cè)方法檢驗(yàn)人螯合樹脂塔出口二次鹽水鈣+鎂(ppb)20根據(jù)要求做ICP游離氯(ppm)01次/班三班NaCl g/l實(shí)測(cè)1次/班三班鈣+鎂(ppb)201次/班ICPNaClO3 g/l21次/天三班NaS

5、O4 g/l實(shí)測(cè)1次/天三班Ba ppb實(shí)測(cè)1 次/天ICP Sr ppm實(shí)測(cè)1 次/周三班SiO2 ppm實(shí)測(cè)1 次/天ICPAl ppm實(shí)測(cè)1 次/天ICP4.檢驗(yàn)內(nèi)容4.1精鹽水4.1.1鹽水中NaCl含量的測(cè)定4.1.1.1原理 在中性溶液中,AgNO3 與NaCl反應(yīng)生成AgCl沉淀,用鉻酸鉀作指示劑,當(dāng)NaCl反應(yīng)完畢后, AgNO3與K2Cr O4生成淡磚紅色的Ag2CrO4沉淀,反應(yīng)式如下:AgNO3+NaCl=AgCl(白) + NaNO32AgNO3+ K2Cr O4= Ag2CrO4(磚紅色)+ 2KNO34.1.1.2試劑4.1.1.2.1 AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液:C(Ag

6、NO3)=0.1mol/L4.1.1.2.2 K2CrO4指示劑溶液:5%4.1.1.2.3 H2SO4溶液:C(1/2 H2SO4)= 0.1mol/L4.1.1.2.4 酚酞溶液:0.1%4.1.1.3測(cè)定方法 準(zhǔn)確移取10ml鹽水溶液移入250ml容量瓶中，加水稀釋至刻度，搖勻，吸取該稀釋液10ml于250ml錐形瓶中,滴加(1-2)滴0.1%酚酞溶液,若溶液顯紅色,以0.1mol/L H2SO4中和至微紅色,再加K2Cr O4 1ml ，加水約50ml，在充分搖動(dòng)下，用 0.1mol/L AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液呈穩(wěn)定的淡磚紅色,經(jīng)充分搖動(dòng)后不消失即為終點(diǎn)。4.1.1.4計(jì)算C&#

7、183;V×58.44 NaCl（g/L）= + K10×10/250CAgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度，mol/L；VAgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液消耗體積，ml；58.44 每摩爾NaCl的克數(shù)，g；KNaCl濃度的溫度的校正值（見表4）；4.1.1.5 注意要點(diǎn)4.1.1.5.1 本方法必須控制在中性或微堿性溶液中滴定(PH=6.5-10.5)。在酸性溶液中，由于鉻酸銀溶于酸，使測(cè)定結(jié)果偏高。而在堿性溶液中，Ag+又生成灰黑色Ag2O沉淀，影響滴定終點(diǎn)的判斷。4.1.1.5.2 在滴定過程中，生成的AgCl沉淀能吸附Cl-，使鉻酸銀沉淀過早出現(xiàn)，造成滴定結(jié)果偏低。因此，在滴定時(shí)必須劇烈震蕩

8、溶液，使吸附的Cl-重新反應(yīng)生成AgCl沉淀。4.1.1.5.3 鹽水的比重和比容隨溫度而變化，分析結(jié)果必須進(jìn)行溫度校正。不同溫度時(shí)，氯化鈉濃度的溫度校正值（K）（見表4）。表4 氯化鈉濃度的溫度校正值（K）測(cè)定溫度（）K（克/升）測(cè)定溫度（）K（克/升）10 -1.3028+1.2211-1.1829+1.3612-1.0630+1.5013-0.9431+1.6614-0.8232+1.8215-0.7033+1.9816-0.5634+2.1417-0.4235+2.3018-0.2836+2.4819-0.1437+2.66200.0038+2.8421+0.1639+3.0222+0

9、.3240+3.2023+0.4841+3.3624+0.6442+3.5225+0.8043+3.6826+0.9444+3.8427+1.0845+4.004.1.2 氫氧化鈉和碳酸鈉檢驗(yàn)4.1.2.1分析原理 樣品溶液中先加入酚酞指示劑，用鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液變?yōu)榉奂t色為終點(diǎn)，反應(yīng)如下：Na2CO3+HCl = NaHCO3+2NaClNaOH+HCl= NaCl+ H2O再用甲基橙為指示劑，用鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液由橙黃色變?yōu)槌燃t色為終點(diǎn)，反應(yīng)如下：NaHCO3+ HCl = NaCl+ H2O+CO24.1.2.2儀器及試劑a） 一般實(shí)驗(yàn)儀器；b） 鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液：C(HCl)=0.

10、1mol/L；c） 酚酞指示劑：10g/l乙醇溶液；d） 甲基橙：1 g/l；4.1.2.3操作方法用移液管移取10ml樣品于250ml的錐形瓶中，加入2-3滴酚酞指示劑，用鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液呈粉色為終點(diǎn)。記下所消耗的鹽酸的體積V1，再加入2滴甲基橙指示劑，繼續(xù)用鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液由橙黃色變?yōu)槌燃t色為終點(diǎn)，記下所消耗的鹽酸標(biāo)液的體積V2。4.1.2.4計(jì)算C（V1V2）×40.00 NaOH（g/L）= =1.6 ×C（V1V2）10C·2V2×53.00 Na2CO3（g/L）= =4.24 ×C·V2 10式中：C鹽酸標(biāo)準(zhǔn)

11、溶液摩爾濃度mol/L；V1以酚酞為指示劑滴定時(shí)，消耗鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液之用量，ml；V2 以甲基橙為指示劑時(shí)，所消耗鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，ml； 40.00 每摩爾氫氧化鈉的克數(shù),g；106.0 每摩爾碳酸鈉的克數(shù),g；4.1.2.5允許差 兩次平行測(cè)定差值不大于0.1g/l，取其平均值作為測(cè)定結(jié)果報(bào)出。4.1.3鈣、鎂含量的測(cè)定4.1.3.1分析原理鈣離子分析：在PH=12的堿性條件下，以鈣試劑為指示劑，用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定樣品，鈣試劑先與鈣離子形成穩(wěn)定性較差的紅色絡(luò)合物，當(dāng)用EDTA滴定時(shí)，EDTA即奪取其絡(luò)合物中的鈣離子，游離出鈣試劑陰離子，滴定至等當(dāng)點(diǎn)時(shí)，溶液由紫紅色變蘭即為終點(diǎn)；鎂離子分

12、析：用緩沖溶液調(diào)節(jié)試液PH值約等于10，以鉻黑T為指示劑，用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，測(cè)的鈣、鎂離子總量，再?gòu)目偭恐袦p去鈣離子含量即為鎂離子含量。4.1.3.2儀器和試劑a) 一般實(shí)驗(yàn)室儀器b) 鹽酸溶液：0.5mol/L；c) 鹽酸羥胺溶液：10g/l ；d) 三乙醇胺溶液：30%；e) 氫氧化鈉溶液：2mol/L；f) 氨氯化銨緩沖溶液：PH=10；g) 鈣指示劑：1:100；h) 鉻黑T指示劑：5g/l；i) EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液：C（EDTA）=0.02mol/L4.1.3.3操作方法4.1.3.3.1鈣離子分析： 用移液管移取50ml樣品于250ml錐形瓶中，先用鹽酸調(diào)節(jié)PH值為2左右，酸化

13、試樣，再按順序加入5ml鹽酸羥胺溶液，5ml三乙醇胺溶液，搖勻，用氫氧化鈉調(diào)節(jié)溶液PH=12，再加入鈣指示劑0.1克，振蕩搖勻（為使終點(diǎn)好判斷可加入5ml 95%的乙醇溶 液），用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液由紅色變?yōu)榱了{(lán)色，即為終點(diǎn)，記下所消耗的EDTA的體積V1。4.1.3.3.2鎂離子分析 用移液管移取50ml樣品于250ml錐形瓶中，先用鹽酸調(diào)節(jié)PH值為2左右，酸化試樣，再按順序加入5ml鹽酸羥胺溶液，5ml三乙醇胺溶液，搖勻，加入10ml緩沖溶液，再加2-5滴的鉻黑T指示劑（為使終點(diǎn)好判斷可加入5ml 95%的乙醇溶液），用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液由紅色變?yōu)榱了{(lán)色，即為終點(diǎn)，記下所消

14、耗的EDTA的體積V2。4.1.3.4計(jì)算C ·V1×40.08 Ca2+（mg/L）= - ×10350C（V2V1）×24.31 Mg2+（mg/L）= - ×10350CEDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液摩爾濃度，mol/L；V1以鈣指示劑為指示劑時(shí)，所消耗EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，ml；V2 以鉻黑T為指示劑時(shí)，所消耗EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，ml； 40.08 每摩爾鈣的克數(shù),g；24.31 每摩爾鎂的克數(shù),g；4.1.3.5注意事項(xiàng)本方法為絡(luò)合滴定，滴定速度不易過快，近終點(diǎn)時(shí)，須每加一滴都充分搖勻。4.1.3.6允許差 兩次平行測(cè)定差值不大于鈣離子：0.

15、9mol/L，鎂離子：0.5mol/L，取其平均值作為測(cè)定結(jié)果報(bào)出。4.1.4無機(jī)銨含量4.1.4.1分析原理 樣品中無機(jī)銨在堿性條件下，以氨的形態(tài)被蒸出，用硼酸溶液吸收后，用納氏試劑比色定量，反應(yīng)如下：NH4+OH =NH3+H2O3NH3+H3BO3=(NH4)3BO32K2(HgI4)+3KOH+NH4OH=O(Hg)2NH2I+7KI+3H2O4.1.4.2儀器和試劑a) 721分光光度計(jì)；b) 50ml具磨口塞的標(biāo)準(zhǔn)比色管；c) 蒸餾裝置；d) 氫氧化鈉溶液：300g/l；e) 硼酸溶液：20g/l;f) 納氏試劑；g) 銨標(biāo)準(zhǔn)溶液：0.1mg/ml;h) 無氨蒸餾水中。4.1.4.

16、3操作步驟4.1.4.3.1 標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制 吸取銨標(biāo)準(zhǔn)溶液0.0,0.2,0.4,0.6,0.8,1.0ml于6個(gè)50ml比色管中，加水稀釋至刻度，再分別加入1ml30%的氫氧化鈉溶液和1ml納氏試劑，搖勻，靜置10分鐘。在波長(zhǎng)420nm處，用2cm的比色皿測(cè)定溶液的吸光度，以溶液的銨含量為橫坐標(biāo)，吸光度為縱坐標(biāo)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。4.1.4.3.2蒸餾 吸取精鹽水50ml放入蒸餾瓶中，加無銨蒸餾水100ml，將蒸餾裝置安裝好，承接冷凝液的50ml比色管內(nèi)預(yù)先加入5ml硼酸溶液，接液管的下端插入比色管的硼酸溶液中，向蒸餾瓶中加入2ml氫氧化鈉溶液，搖勻。調(diào)節(jié)電爐加熱蒸餾，蒸餾至餾出液近45ml時(shí)，

17、放低比色管，使接液管口脫離比色管的液面，繼續(xù)蒸餾，以餾出液沖洗接液管內(nèi)壁，同時(shí)以少量水沖洗接液管外壁，停止加熱。4.1.4.3.3測(cè)定 取出比色管，加水至刻度，加入1ml氫氧化鈉溶液和1ml納氏試劑，搖勻，靜置10分鐘。在波長(zhǎng)420nm 處，用2cm的比色皿測(cè)定溶液的吸光度。按標(biāo)準(zhǔn)曲線查的樣品的銨含量。同時(shí)用空白試驗(yàn)：空白用50ml無銨蒸餾水代替樣品進(jìn)行蒸餾，測(cè)定過程同上。4.1.4.4計(jì)算 m1 m2NH4+(mg/l)= ×100050式中： m1測(cè)定樣品時(shí)的銨含量：mg m2測(cè)定空白時(shí)的銨含量：mg4.1.4.5注意分析時(shí)，新的蒸餾瓶需要預(yù)先用無銨蒸餾水空蒸一遍，分析時(shí)最好先作

18、空白，再作樣品。4.1.4.6允許差兩次平時(shí)測(cè)定差值不大于0.2mg/l，取其平均值作為測(cè)定結(jié)果報(bào)出。4.1.5游離氯含量的檢驗(yàn)4.1.5.1分析原理 在酸性介質(zhì)中，次氯酸根與碘化鉀反應(yīng)析出碘，以淀粉為指示劑，用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定到藍(lán)色消失，即為終點(diǎn)。反應(yīng)如下：2H+OCl-+2I-=I2+Cl-+H2OI2+2S2O32-=S4O62-+2I-4.1.5.2儀器和試劑a) 一般實(shí)驗(yàn)室儀器:b) 淀粉指示劑：10g/l ；c) 碘化鉀溶液：100g/l ；d) 乙酸溶液：10g/l ；e) 硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液：C（Na2S2O3）=0.02mol/L4.1.5.3分析方法量取100ml試樣

19、置于250ml碘量瓶中，加入碘化鉀溶液10ml ,乙酸溶液10ml，加蓋后水封，在暗處放置5min，加幾滴淀粉指示劑，用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至藍(lán)蘭消失為終點(diǎn)。4.1.5.4計(jì)算C ·V×35.45 游離氯（以Cl計(jì)，mg/l）= ×1000100式中：C硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液摩爾濃度，mol/L；V滴定所消耗硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，ml；35.45 每摩爾氯的克數(shù),g。4.1.5.5允許差 兩次平時(shí)測(cè)定差值不大于0.2mg/l，取其平均值作為測(cè)定結(jié)果報(bào)出。4.1.6鹽水中亞硫酸鈉4.1.6.1分析原理 在弱酸性環(huán)境中，用碘將亞硫酸鈉氧化成硫酸鹽，以淀粉為指示劑，用

20、硫代硫酸鈉標(biāo)液滴定過量的碘。 反應(yīng)：Na2SO3+ I2+H2O= Na2S2O4+ 2HII2+2S2O32-=S4O62-+2I-4.1.6.2儀器和試劑a) 一般實(shí)驗(yàn)室儀器；b) 淀粉指示劑：10g/l；c) 乙酸溶液：10%；d) 碘標(biāo)準(zhǔn)溶液：C（1/2 I2）=0.01mol/L；f) 硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液：C（Na2S2O3）=0.02mol/L。4.1.6.3分析方法 用量筒取100ml試樣于碘量瓶中，加入5ml,準(zhǔn)確加入5ml碘標(biāo)液，用0.02mol/L 的硫代硫酸鈉標(biāo)液滴定至淺黃色，加入1ml淀粉指示劑，繼續(xù)滴定至無色為終點(diǎn)。4.1.6.4計(jì)算C×（V0V1）

21、5;126.04 亞硫酸鈉（mg/l）= ×1032×100式中：C硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液摩爾濃度，mol/L；V0滴定空白所消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，ml；V1滴定樣品所消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，ml；126.04 每摩爾亞硫酸鈉的克數(shù),g。4.1.6.5允許差兩次平時(shí)測(cè)定差值不大于0.1ug/l。4.2超精鹽水4.2.1懸浮物4.2.1.1試劑和儀器a) 無水乙醇（分析純）；b) 過濾器及濾膜支撐網(wǎng)；c) 抽濾瓶：2500ml；d) 真空泵：真空度0.6×105Pa；e) 濾膜：聚四氟乙烯膜，直徑4.7cm，孔率0.3um。4.2.1.2測(cè)定步驟4.2.1.2.1烘膜 把濾膜

22、放入干凈的稱量瓶中，放入烘箱中于105烘干2小時(shí)，放入干燥中冷卻備用。4.2.1.2.2浸膜取一張已經(jīng)干燥的濾膜（用無齒鑷子）稱重（準(zhǔn)確稱量至0.0002g）,記為m1，將濾膜浸入無水乙醇中，十分鐘后取出，訊速放入濾斗上。4.2.1.2.3過濾 固定好過濾裝置，倒入1000ml試樣抽濾，抽濾時(shí)真空度控制在0.6×105Pa.4.2.1.2.4洗滌抽濾后，取1000ml蒸餾水，分10次洗過濾器及量筒，最后用少量蒸餾水沖洗濾膜四周，將濾膜上的氯化鈉全部洗凈，繼續(xù)抽濾直至濾膜上沒有水為止。4.2.1.2.5烘膜 將濾膜放入烘箱，在105烘干2小時(shí)，放入干燥器冷卻，稱重記為 m2稱重至0.0

23、002g）。4.2.1.2.6空白在干燥器中取一張新濾膜，按上述步驟過濾1000ml蒸餾水，做空白試驗(yàn)，濾膜質(zhì)量分別記為m空1，m空2。4.2.1.3計(jì)算(m2- m1)-( m空2- m空1)X（mg/l）= - ×100 V式中：m1試樣過濾時(shí)，濾膜在過濾前的質(zhì)量，g；m2試樣過濾時(shí)，濾膜在過濾后的質(zhì)量，g；m空1空白試驗(yàn)時(shí)，濾膜在過濾前的質(zhì)量，g；m空2空白試驗(yàn)時(shí)，濾膜在過濾后的質(zhì)量，g；V過濾試樣的體積，L4.2.1.4注意事項(xiàng)：）稱量時(shí)，為減小誤差，最好采用直接稱量。）過濾洗滌時(shí)，一定要減少外界雜質(zhì)的干擾。）若測(cè)定結(jié)果偏高，要對(duì)濾膜的氯化鈉含量進(jìn)行測(cè)定。4.2.1.5允許差

24、兩次平行測(cè)定之差不大于0.1mg/l。4.2.2氯化鈉的測(cè)定同4.1.1的檢驗(yàn)。4.2.3硫酸鈉的測(cè)定4.2.3.1分析原理在試樣中加入過量的氯化鋇一氧化鎂混合溶液，使硫酸根沉淀，過量的鋇鹽在鎂鹽的存在下，以鉻黑T為指示劑，用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定。4.2.3.2試劑和儀器）鹽酸：1+3溶液；）0.1mol/L氯化鋇一氧化鎂混合溶液；）乙醇：95%；）三乙醇胺：30%（貯于褐色瓶中）； ）鉻黑T：0.5%的乙醇溶液（一周內(nèi)見效）；）氯化銨一氫氧化銨緩沖溶液：PH=10；）EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液：0.05mol/L。）一般實(shí)驗(yàn)室儀器。4.2.3.3測(cè)定步驟 吸取5ml試樣于三角瓶中，加入50ml蒸餾水，

25、加鹽酸12滴酸化，再準(zhǔn)確加入10 ml氯化鋇一氧化鎂混合溶液，在電爐上微沸3min，冷卻后加入5 ml三乙醇胺，10 ml緩沖溶液，35滴鉻黑T指示劑，10 ml乙醇溶液混勻后，用0.05mol/L的EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至純藍(lán)色為終點(diǎn)，同時(shí)做空白試驗(yàn)。4.2.3.4計(jì)算 (V-V)×C×142 X（g/l）= - 5式中：V滴定試樣用去EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液體積，ml；V滴定空白用去EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液體積，ml；CEDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度，mol/L；142每摩爾硫酸鈉的克數(shù)，g。4.2.3.5允許差 兩次平行測(cè)定之差大于0.1 g/l。4.2.3.6說明 4.2.3.6.1測(cè)定步驟中

26、加氯化鋇一氧化鎂混合溶液的量，根據(jù)試樣中硫酸根的量而定，使分析試液中鋇和鎂離子量分別超過硫酸根量的60160%（摩爾比），測(cè)定結(jié)果準(zhǔn)確。4.2.3.6.2為消除氯化鋇的干擾，提高終點(diǎn)的識(shí)別，50 ml滴定液中氯化鈉含量必須小于1.5 g。4.2.3.6.3重金屬離子對(duì)測(cè)定有干擾，可加入掩蔽劑三乙醇胺，鹽酸羥胺，抗壞血酸等。4.2.3.6.4為了使硫酸鋇沉淀完全，滴定終點(diǎn)明顯，可加入10 ml乙醇或加熱到40。4.2.4氯酸鈉的測(cè)定4.2.4.1分析原理 在試樣溶液中加入硫酸亞鐵，使氯酸鈉還原，過量的亞鐵離子用高錳酸鉀滴定。反應(yīng)式： 6FeSO4+NaClO3+3H2SO4=3Fe2(SO4)3

27、+NaCl+3H2O10FeSO4+2KMnO4+8H2SO4=5Fe2(SO4)3+2MnSO4+K2SO4+8H2O4.2.4.2試劑和儀器 ）硫酸亞鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液：0.1 mol/L；）硫酸： 1：2 ；）硫酸錳混合溶液；）試亞鐵靈指示劑；）高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液：C（1/5 KMnO4）=0.1 mol/L；）一般實(shí)驗(yàn)室儀器。4.2.4.3測(cè)定步驟 吸取 試樣25ml于250ml錐形瓶中，準(zhǔn)確加入硫酸亞鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液10ml，硫酸溶液10ml，再加入80ml蒸餾水，在隔絕空氣的條件下加熱，微沸10分鐘，取下迅速冷卻至室溫，加10ml硫酸錳混合溶液，12滴試亞鐵靈，用高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至綠色為終點(diǎn)。

28、 空白試驗(yàn)：取100ml蒸餾水于250ml錐形瓶中，準(zhǔn)確加入硫酸亞鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液10ml，硫酸溶液10ml，在隔絕空氣的條件下加熱，微沸10分鐘。取下迅速冷卻至室溫，加10ml硫酸錳混合溶液，12滴試亞鐵靈，用高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至綠色為終點(diǎn)。4.2.4.4計(jì)算 C×（V -V）×106.5 X（g/l）= - 25×6式中： V 滴定試樣用去高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液體積，ml；V滴定空白用去高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液體積，ml； C高錳酸鉀標(biāo)液濃度；106.5每摩爾氯酸鈉的克數(shù)，g。4.2.4.5允許差 兩次平等測(cè)定之差不大于0.1 g/l。4.2.5碘的測(cè)定4.2.5.1分析原理

29、用飽和溴水氧化碘為IO-3,用甲酸鈉分解過量的溴,調(diào)PH為2.05±0.1,加入KI,使碘離子還原為I2,用淀粉指示劑顯色,在570nm,用5cm吸收池測(cè)定吸光度.4.2.5.2試劑和儀器 4.2.5.2.1試劑 分析操作中的高純水和優(yōu)級(jí)純?cè)噭┐姿岽姿徕c緩沖溶液：PH=4.6；）飽和溴水；）甲酸鈉溶液：1%；）H2SO4溶液：0.1M；）KI溶液： 3% ；）淀粉指示液 ；）NaCl溶液：300 g/L；）Na2S2O3溶液：1 mol/L。4.2.5.2 儀器723型分光光度計(jì)、50mm的吸收池一般實(shí)驗(yàn)室儀器。4.2.5.3 測(cè)定步驟4.2.5.3.1 取25 ml試樣放入50

30、ml燒杯中，加入2 ml醋酸醋酸鈉緩沖溶液到上述燒杯中，然后加入0.3ml的飽和溴水，搖勻、靜置2分鐘；加入2ml甲酸鈉溶液，靜置10分鐘。4.2.5.3.2 用H2SO4溶液調(diào)節(jié)PH至2.05±0.1（如果必要可能會(huì)用到1 mol/L的NaOH溶液）；4.2.5.3.3 把上述溶液轉(zhuǎn)移到50ml容量瓶中，加高純水至約45ml。加入1ml KI溶液并且搖勻；1分鐘后，加入2ml的淀粉溶液，然后用高純水稀釋至50ml，搖勻，溶液逐漸呈現(xiàn)出褐色、紫色、藍(lán)色。4.2.5.3.4加入淀粉溶液后在25分鐘內(nèi)用以下方法測(cè)量吸光度；取以上有色溶液至兩個(gè)吸收池中，在其中一個(gè)吸收池中加入1滴Na2S2

31、O3溶液，使溶液變?yōu)闊o色，此溶液作為參比液。在570nm波長(zhǎng)處用5cm的吸收池測(cè)量吸光度，從預(yù)先準(zhǔn)備的校正曲線確定試樣的碘含量。4.2.5.4校正曲線的準(zhǔn)備4.2.5.4.1分別取25 ml NaCl溶液到6個(gè)50 ml的燒杯中，分別加入0.0 ml、1.0 ml、2.0 ml、3.0 ml、4.0 ml、5.0 ml的碘標(biāo)準(zhǔn)溶液（5ug/ml）。4.2.5.4.2 按3.2.5.3規(guī)定的步驟準(zhǔn)備校正曲線。4.2.5.5 計(jì)算 m X（ppm）= -×1000 25×p式中：m由校正曲線查得試樣中碘的含量，ug；p超精鹽水的密度，g/m34.2.5.6允許差兩次平衡測(cè)定結(jié)果

32、之差不大于0.02 ppm。4.3離子膜單槽淡鹽水4.3.1氯化鈉含量的測(cè)定4.3.1.1原理： 在中性溶液中，以鉻酸鉀為指示劑，用硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定其中的氯根，但由于陽極液中含有游離氯和次氯酸鈉，需用雙氧水破壞，反應(yīng)式如下： 2Cl2+4H2O2=4HCl+2H2O+3O2 NaClO+ H2O2=NaCl+H2O+3O2NaCl+ AgNO3= AgCl(白) + NaNO32AgNO3+ K2Cr O4= Ag2CrO4(磚紅色)+2 K NO34.3.1.2 試劑和溶液4.3.1.2.1 硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液：C(AgNO3)=0.1mol/L4.3.1.2.2 氫氧化鈉溶液： C(NaOH

33、)=0.05mol/L4.3.1.2.3 雙氧水溶液：3%4.3.1.2.4 鉻酸鉀溶液：5%4.3.1.2.5 甲基橙溶液：0.1%4.3.1.2.6 淀粉碘化鉀試紙4.3.1.3測(cè)定步驟 吸取試樣10ml于250ml溶量瓶中，加水稀釋至刻度，搖勻。吸取制備液10ml于250ml三角燒瓶中，滴加3%雙氧水溶液至淀粉碘化鉀試紙藍(lán)色消失，加水約50ml，加熱煮沸3min，冷至室溫后，以0.1%甲基橙為指示劑，用0.05mol/L氫氧化鈉溶液中和溶液至中性，再加5%鉻酸鉀指示劑1ml，用0.1mol/L硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液淡磚紅色即為終點(diǎn)。4.3.1.4計(jì)算C·V×58.44 NaC

34、l（g/L）= 10×10/250CAgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度，mol/L；VAgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液消耗體積，ml；58.44 每摩爾NaCl的克數(shù)， g；4.3.2氯化鈉含量 4.3.2.1分析原理同4.2.4.1超精鹽水中氯酸鈉的分析4.3.2.2試劑和儀器）硫酸亞鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液：0.1 mol/L；）硫酸：1：2；）硫酸錳混合溶液；）試亞鐵靈指示劑；）高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液：C(1/5KMnO4)=0.1 mol/l；）雙氧水：3%；）碳酸氫鈉：分析純；）一般實(shí)驗(yàn)室儀器。4.3.2.3操作步驟樣品的預(yù)處理：由于淡鹽水中含大量的游離氯，影響分析結(jié)果，所以應(yīng)先除去游離氯。取樣25ml置于250ml的

35、錐形瓶中，加入80ml蒸餾水，1.0克碳酸氫鈉，5ml雙氧水。在電爐 上微沸5分鐘，冷卻。以下操作同4.2.4.3，計(jì)算同4.2.4.4。4.3.3硫酸鈉含量 同3.2.3超精鹽稅種硫酸鈉含量的測(cè)定4.3.4鐵含量 用ICP分析儀測(cè)定4.4電解液4.4.1氫氧化鈉的檢驗(yàn)4.4.1.1分析原理 試樣中加入氯化鋇，將碳酸鈉轉(zhuǎn)化為碳酸鋇沉淀，然后用酚酞為指示劑，用鹽酸滴定至溶液變?yōu)闊o色為終點(diǎn)。4.4.1.2儀器和試劑）一般實(shí)驗(yàn)室儀器;）氯化鋇溶液：100 g/ l；）鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液：C(HCl)=0.1 mol/l；）酚酞指示劑：10 g/ l；4.4.1.3分析方法用干燥潔凈的小燒杯，稱取冷卻至室溫

36、的試樣1 g左右，（稱準(zhǔn)至0.0002 g）置于25 ml三角瓶中（三角瓶中加入100 ml蒸餾水）加23滴酚酞指示劑，用鹽酸滴至溶液恰好淡粉色（30秒內(nèi)不變色）。4.4.1.4計(jì)算 C×V×40.0NaOH(%)=-×100 m×1000式中：C鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度，mol/l；V用鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液體積，ml；m試樣質(zhì)量：g；40.0每摩爾氫氧化鈉的克數(shù)，g。4.4.2氯化鈉方法檢驗(yàn) GB/T11200.1894.5氯氣4.5.1氯氣純度的檢驗(yàn)4.5.1.1分析原理 取氯氣樣品100 ml，用硫代硫酸鈉溶液吸收氯氣，測(cè)量殘余氣體的體積，計(jì)算樣品中氯氣的體積百分

37、比。 反應(yīng)式：Na2S2O3 +Cl2+H2O=Na2SO4+2HCl+S4.5.1.2試劑和儀器）氯氣計(jì)量管:100 ml）水準(zhǔn)瓶:500 ml）硫代硫酸鈉溶液:100 g/ l）氫氧化鈉溶液:200 g/ l.4.5.1.3操作方法 將氯氣計(jì)量管充滿硫代硫酸鈉溶液，連接好取樣口，打開閥門，旋轉(zhuǎn)考克，同時(shí)放低水準(zhǔn)瓶取氯氣100 ml，然后關(guān)閉閥門，旋轉(zhuǎn)考克，抬高水準(zhǔn)瓶把氯氣排入尾氣吸收瓶中，如此重復(fù)3次。再快速準(zhǔn)確取樣100 ml，（水準(zhǔn)瓶液面和氯氣計(jì)量管的液面在同一高度）關(guān)閉好取樣閥門和考克。抬高水準(zhǔn)瓶放低氯氣計(jì)量管，讓氯氣和硫代硫酸鈉溶液充分反應(yīng) ，讓水準(zhǔn)瓶液面和計(jì)量管液面在同一高度，讀

38、數(shù)，記下殘余氣體體積。4.5.1.4計(jì)算 V-V0氯氣（%）= ×100 V式中：V0殘余氣體體積，mlV取樣體積，ml4.5.1.5允許差 兩次平行測(cè)定的結(jié)果之差值不大于0.5%，取其平均值為測(cè)定結(jié)果。4.5.2氯含氫的檢驗(yàn)4.5.2.1分析原理 用吸收液吸收樣品中的氯氣，剩余體積用爆炸法測(cè)定其氯含氫氫氣和氧氣在適當(dāng)比例下，遇電火花爆炸，化和生成水，生成的水冷凝成液態(tài)，不占?xì)怏w體積，因此氫的體積是爆炸減少體積是2/3。反應(yīng)式：2H2+O2=2H2O4.5.2.2儀器和試劑）氫氣爆炸球一套：250 ml）水準(zhǔn)瓶:500 ml）刻度管：50 ml）標(biāo)準(zhǔn)氫：H298%4.5.2.3操作步

39、驟 同4.5.1.3步驟，取樣100 ml，吸收完氯氣的剩余氣體排入爆炸球內(nèi)，同時(shí)加標(biāo)準(zhǔn)氫12管，加20 ml空氣一同趕入爆炸球內(nèi)，讓刻度管液面和爆炸球液面水平，讀好刻度，混合氣體爆炸前刻度管內(nèi)水的體積計(jì)為V1，打火爆炸，爆炸完后，讓刻度管和爆炸球的液面水平，等液面不再變化，記下混合氣體爆炸后刻度管內(nèi)水的體積V2?？瞻自囼?yàn)：加1-2管標(biāo)準(zhǔn)氫（同上述所加標(biāo)準(zhǔn)氫相同），加入20 ml空氣，一同趕入爆炸球內(nèi)，看好刻度，混合氣體爆炸前刻度管內(nèi)水的體積計(jì)為V3，打火爆炸，爆炸完后再看刻度，記為V4。4.5.2.4計(jì)算 （V1- V2）-（V3- V4）×2/3氯內(nèi)含氫（%）=-×10

40、0 VV1混合氣體爆炸前刻度管內(nèi)水的體積，ml；V2混合氣體爆炸后刻度管內(nèi)水的體積，ml；V3測(cè)定空白時(shí)，混合氣體爆炸前刻度管內(nèi)水的體積，ml；V4測(cè)定空白時(shí)，混合氣體爆炸后刻度管內(nèi)水的體積，ml；V氣體試樣的體積，ml；4.5.2.5允許差 兩次平行測(cè)定差值不大于0.2%，取其平均值作為測(cè)定結(jié)果報(bào)出。4.5.3氣體中氧、氮含量測(cè)定方法（色譜儀法）4.5.3.1范圍本方法適用氣體中氧氣和氮?dú)夂康臏y(cè)定。4.5.3.2方法概要 本方法用13X分子篩對(duì)氣體進(jìn)行分離，分出氧、氮組分，用熱導(dǎo)池監(jiān)測(cè)器進(jìn)行檢測(cè)，外標(biāo)法測(cè)定量。4.5.3.3儀器和材料4.5.3.3.1儀器4.5.3.3.1.1帶熱導(dǎo)池監(jiān)測(cè)

41、器的色譜儀；4.5.3.3.1.2色譜數(shù)據(jù)處理工作站。4.5.3.3.2材料4.5.3.3.2.1色譜柱：不銹鋼柱，長(zhǎng)2米，內(nèi)徑4毫米；4.5.3.3.2.2固定相：13X分子篩，40-60目；4.5.3.3.2.3氫氣：純度99.9%。4.5.3.4準(zhǔn)備工作4.5.3.4.1將市售13X分子篩用分樣篩分出一定量的40-60目篩分。放在坩堝中，在500左右的高溫爐中烘2小時(shí)以上，取出放在干燥器中冷卻至室溫備用。4.5.3.4.2在不斷振打和真空泵抽吸的情況下，將上述13X分子篩裝入色譜柱，并裝入儀器。4.5.3.5試驗(yàn)步驟4.5.3.5.1操作條件4.5.3.5.1.1載氣：氫氣；4.5.3.

42、5.1.2柱前壓：0.1Mpa左右，載氣流速：20-30ml/min；4.5.3.5.1.3柱溫、熱導(dǎo)池溫度均為室溫；4.5.3.5.1.4熱導(dǎo)池橋溫：60。4.5.3.5.2操作步驟按色譜儀操作規(guī)程開啟色譜儀，待儀器穩(wěn)定后，用注射器抽取相同體積的樣品氣和標(biāo)樣，進(jìn)色譜進(jìn)行分析，分別量取待測(cè)組分的峰高。4.5.3.6計(jì)算 h樣面積O2%（V/V）= -×20.8×100 h標(biāo)面積 h樣面積N2%（V/V）= -×78×100 h標(biāo)面積式中： h樣面積測(cè)得樣品中氧的峰高； h標(biāo)面積測(cè)得標(biāo)樣中氧的峰高；h樣面積測(cè)得樣品中氮的峰高；h標(biāo)面積測(cè)得標(biāo)樣中氮的峰高。4

43、.5.3.7報(bào)告樣品和標(biāo)樣均進(jìn)樣3次以上，取相對(duì)偏差不大于3%的3次平行樣的峰高的平均值按6計(jì)算作為結(jié)果報(bào)出。4.6氫氣純度、氫氣中含氧、含氫的測(cè)定檢驗(yàn)方法同4.5.3（色譜儀法）。4.7次氯酸鈉4.7.1有效氯含量的測(cè)定4.7.1.1方法原理在酸性介質(zhì)中，次氯酸根與碘化鉀反應(yīng)析出碘，以淀粉為指示劑，用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，至溶液的藍(lán)色消失為終點(diǎn) 。 反應(yīng)式： 2H+Ocl-+2I-=I2+Cl-+H2O I2+2S2O32-=S4O62-+2I-4.7.1.2儀器和試劑）一般實(shí)驗(yàn)室儀器；）乙酸溶液：10%；）碘化鉀溶液：100 g/ l；）硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液：C(Na2S2O3)=0.1m

44、ol/l；）淀粉指示劑：10 g/ l4.7.1.3操作步驟稱取樣品1克左右（準(zhǔn)確稱量至0.0001克），置于裝有100ml蒸餾水的碘量瓶中，加5 ml乙酸溶液，10 ml碘化鉀溶液，蓋緊瓶塞后搖勻，加水封，在暗處放置5分鐘后，用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至淺黃色，加1 ml淀粉指示劑，繼續(xù)用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至藍(lán)色消失。4.7.1.4計(jì)算 C×V×35.45 有效氯（以Cl計(jì)，%）= -×100 m×1000式中： C 硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的摩爾濃度，mol/l；V滴定所消耗硫代硫酸鈉的標(biāo)液體積，ml； m樣品的質(zhì)量，g；35.45每摩爾氯的克數(shù)，g；4

45、.7.1.5允許差兩次平行測(cè)定差值不大于0.2%4.7.2游離堿含量的測(cè)定4.7.2.1分析原理先用雙氧水除去 次氯酸根。在不含次氯酸根的介質(zhì)中，以酚酞為指示劑，用鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至微粉紅色即為終點(diǎn)。 反應(yīng)式：Ocl-+ H2O2= Cl-+ O2+H2O OH- + H+= H2O4.7.2.2儀器和試劑 ）一般實(shí)驗(yàn)室儀器；）過氧化氫：3%；）酚酞指示液：10 g/ l；）鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液：C（HCl）=0.1 mol/l。4.7.2.3操作步驟 稱取試樣約2克（標(biāo)準(zhǔn)稱量至0.0002克），置于內(nèi)裝50 ml蒸餾水的250 ml錐形瓶中，滴加過氧化氫至溶液不冒氣泡為止，加1-3滴酚酞，用鹽酸標(biāo)液

46、滴定至微粉紅色為終點(diǎn)。4.7.2.4計(jì)算 C×V×40.00游離堿的百分含量X（%）= - ×100 m×1000式中：C 鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液的摩爾濃度，mol/l；V滴定所消耗鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，ml； m樣品的質(zhì)量，g；40.00每摩爾氫氧化鈉的克數(shù)，g；4.7.2.5允許差兩次平行測(cè)定差值不大于0.2%。4.8鹽酸檢驗(yàn)4.8.1分析原理用溴甲酚綠為指示劑，用氫氧化鈉標(biāo)液進(jìn)行酸堿滴定。4.8.2儀器和試劑 ）一般實(shí)驗(yàn)室儀器；）溴甲酚綠指示劑：1 g/ l；）氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液：C（NaOH）=1.0mol/l。4.8.3操作步驟用已加入15 ml蒸餾水100

47、 ml的小碘量瓶稱取試樣約3ml，用少量水沖洗碘量瓶蓋后加入溴甲酚綠指示劑23滴，用氫氧化鈉標(biāo)液滴定至試樣由黃色變?yōu)樗{(lán)色為終點(diǎn)。4.8.4計(jì)算 C×V×36.46鹽酸含量（以HCl計(jì)，%）= - ×100 m×1000式中：C 氫氧化鈉標(biāo)液濃度，mol/l；V滴定用氫氧化鈉標(biāo)液的體積，ml； m稱取鹽酸試樣的質(zhì)量，g；36.46每摩爾鹽酸的克數(shù)，g；4.9亞硫酸鈉的測(cè)定方法4.9.1分析原理同4.1.7.1 4.9.2儀器和試劑）一般實(shí)驗(yàn)室儀器；）I2標(biāo)液：0.1 mol/l；）鹽酸：1：1 ；）1.0%的淀粉指示劑4.9.3操作步驟 稱取樣品35克（準(zhǔn)確至0.0001克），移入250 ml的容量瓶中，用蒸餾水稀釋至刻度，充分搖勻，用25 ml的移液管準(zhǔn)確吸取稀釋液25.0 ml，移入250 ml的碘量瓶中，加入1:1的鹽酸1 ml，準(zhǔn)確加入碘標(biāo)