有機化學課件004-1炔烴

1、炔烴的結構和化學性質；炔烴的結構和化學性質；共軛二烯烴的結構和性質；共軛二烯烴的結構和性質；共軛效應共軛效應 炔烴和多烯烴的命名；炔烴和多烯烴的命名；炔烴和共軛二烯烴的結構及化學性質；炔烴和共軛二烯烴的結構及化學性質；炔烴的制法；炔烴的制法；共軛體系及共軛效應；共軛體系及共軛效應；速度控制和平衡控制。速度控制和平衡控制。l 鍵能：鍵能： cc 835 c=c 610 kj/mol0.120nm 0.106nm h c c h1) 碳原子的碳原子的sp雜化雜化180180ccrrcchrccrr兩個兩個鍵形成圓柱型電子云鍵形成圓柱型電子云 雜化方式：雜化方式： sp3 sp2 sp鍵角：鍵角：

2、109o28 120o 180o鍵長不同鍵長不同碳碳鍵長碳碳鍵長 153.4pm 133.7pm 120.7pm (csp3-csp3) (csp2-csp2) (csp-csp) c-h: 110.2pm 108.6pm 105.9pm (csp3-hs) (csp2-hs) (csp-hs) 分子形狀：分子形狀： 立體立體 平面平面 直線直線碳的電負性：碳的電負性： 隨隨 s 成成 份份 的的 增增 大，大， 逐逐 漸漸 增增 大。大。pka: 50 40 25cchhhhhhhhhhcchhc ckekul 模型模型stuart 模型模型二、異構和命名二、異構和命名 異構：異構： n英文

3、名中，將烷烴的詞尾英文名中，將烷烴的詞尾-ane改為炔烴的詞尾改為炔烴的詞尾-yne。(ch3)2chc ch3-甲基甲基-1-丁炔丁炔 3-methyl-1-butyne 2,2,5-三甲基三甲基-3-己炔己炔 2,2,5-trimethyl-3-hexyne ch3cc cchch3ch3ch3ch3碳鏈異構、三鍵的位置異構；炔烴沒有順反異構碳鏈異構、三鍵的位置異構；炔烴沒有順反異構主鏈：主鏈： 含有雙鍵和三鍵的最長碳鏈含有雙鍵和三鍵的最長碳鏈編號：編號： 位次同雙鍵優(yōu)先；位次不同取小。位次同雙鍵優(yōu)先；位次不同取小。 3-戊戊烯烯-1-炔炔 ch3ch chc ch3-penten-1-y

4、ne 2-甲基甲基-1-己己烯烯-3,5-二炔二炔 ch c c c c ch2ch32-methyl-1-hexen-3,5-diyne ch2=ch-ch-ch=chch =ch2c ch7 6 5 4 3 2 15-乙炔基乙炔基-1,3,6-庚三烯庚三烯 若有若有等不飽和鍵等不飽和鍵和和等碳原子數等碳原子數時，以時，以雙鍵多雙鍵多的鏈為的鏈為主鏈主鏈。cchch2r 炔丙位活潑炔丙位活潑 可鹵代可鹵代 p p鍵鍵可被氧化可被氧化末端氫有弱酸性末端氫有弱酸性可與強堿反應可與強堿反應烯基正碳離子烯基正碳離子不太穩(wěn)定，較難生不太穩(wěn)定，較難生成，一般叁鍵的親成，一般叁鍵的親電加成比雙鍵慢。電加成

5、比雙鍵慢。cchrenucchrecchrorenucchrenu1 1）與鹵素加成）與鹵素加成反式加成反式加成 br2r c c rbrbrbrbrrc crbr2rc crbr+brc cbrbrrrbrbr1 molbrbrcchh2cchhclcuclcch2h2cchclh2o, hgso4h2so4cchh2cchcch3h2cchocchrhg+cchrhg+h2occhrhg+oh2h+cchrhg+ohh+cchrhg+ohhcch2rohh+cch2rhohh+cch3rohcchh2o, hgso4h2so4cch3hocchrh2o, hg2+h+cch3roccrrh

6、2o, hg2+h+cch2rorrc crh2o, hgso4-h2so4 chr=cr-oh + chr=cr-oh 互變異構互變異構rch2cr + rch2cr=oo不對稱二取代炔不對稱二取代炔r為一級取代基，為一級取代基，r為二級或三級取代基，則羰基與為二級或三級取代基，則羰基與r相鄰相鄰ccch3h2o, hgso4-h2so4c-chch3=oc=chch3oh 4) 硼氫化反應硼氫化反應 ch3c cch3(bh3)2c cch3ch3h3bc cch3ch3h3b ch3ch2cch3oh2o2 , ohch3 c ch(bh3)2h2o2 , ohch3ch2chocucl

7、h2o, hgso4h2so4h2cchcchhclbrbrch2h2cchcchch2h2cchcchch2br brhcl1 molh2cchcch3ch2o1 mol1 mol總結總結 與烯烴加成的競爭與烯烴加成的競爭 一般情況下，雙鍵反應活性強于叁鍵一般情況下，雙鍵反應活性強于叁鍵 有催化劑存在下使叁鍵活性增強有催化劑存在下使叁鍵活性增強化合物化合物pka共軛堿共軛堿化合物化合物pka共軛堿共軛堿ch3ch2- -h62ch3ch2-hc c- -h26hc c-ch2=ch- -h36ch2=ch-ch3ch2o- -h16ch3ch2o-h2n- -h36h2n-ho- -h15.

8、7ho-ccrhnanh2ccrna + nh3-+ 碳負離子是四價碳原子以三價與其他原子或原子團碳負離子是四價碳原子以三價與其他原子或原子團結合，還有一對未共用電子對的活潑物種。它在碳最結合，還有一對未共用電子對的活潑物種。它在碳最外層有外層有8 8 個電子，它比相應碳正離子多個電子，它比相應碳正離子多2 2 個電子，比自個電子，比自由基多由基多1 1 個電子，它帶負電荷個電子，它帶負電荷, ,具有親核性。具有親核性。其結構如下：其結構如下：hcch2c=chh3c chhhcc-h2c=c-hh3cc-h2spsp2sp3ccrhag(nh3)2+ / ohcu(nh3)2+ / oh+c

9、cragccrcu幾種化合物的化學鑒別法幾種化合物的化學鑒別法br2/ccl4kmno4ag(nh3)2 or cu(nh3)2 r-h-c=c+-r-c c-h+r-c c-r+-ccrrpd, pt or ni2 h2ccrrhhhhccrrna or linh3(液)ccrrhhrchxcrxhkohetohrchcrxrchchrrcxxcrhh2 nanh2 nanh2ccrr鄰二鹵代烷鄰二鹵代烷 的脫鹵：二鹵代烷的脫鹵：二鹵代烷 脫去第一個分子鹵化氫，制備不脫去第一個分子鹵化氫，制備不飽和鹵代烴。需用熱的氫氧化鉀醇溶液（或氫氧化鈉），或用飽和鹵代烴。需用熱的氫氧化鉀醇溶液（或氫氧化

10、鈉），或用氨基鈉才能形成炔烴。氨基鈉才能形成炔烴。ch3ch2ch=chbrch3ch2cchch3ccch3 ch3ch2chch2nanh2koh(醇醇)ch3ch2cchkoh(醇醇)三鍵遷移三鍵遷移cchh伯鹵代烷伯鹵代烷與炔鈉反應與炔鈉反應hcchnanh2hccnac3h7brc3h7cchhcchnanh2hccnac2h5brc2h5cchnanh2c2h5cc nach3brc2h5ccch3問題問題4-7以丙烯為原料合成以丙烯為原料合成ch2=chch2c=chch3hch2=chch2c=chch3hch2=chch2-ccch3ch2=chch2brnaccch3+ch

11、2=chch3ch3chbrch2brch2=chch2brch2=chch3nbs, (c6h5coo)2ccl4hccch3ch3chbrch2brch2=chch3br2 ,ccl4koh(醇醇)nanh2nh3 (液液)naccch3ch2=chch2-ccch3ch2=chch2c=chch3h+ch2=chch2brnaccch3林德拉催化劑林德拉催化劑h2推導結構 某化合物某化合物a的分子式為的分子式為c5h8，在液在液nh3中與中與nanh2反應后，反應后，再與再與1-溴丙烷作用溴丙烷作用，生成分子式為生成分子式為c8h14的化合物的化合物b；用；用kmno4氧化氧化b得到分得到分子式為子式為c4h8o2的兩種的兩種不同的不同的酸酸c和和d。a在在hgso4存在下存在下與稀硫酸作用與稀硫酸作用，可得到酮，可得到酮e (c5h10o)。寫出。寫出a-e的構造式的構造式,并用反應式表示上述轉變過并用反應式表示上述轉變過程。程。ch3ch-ch3不飽和度為不飽和度為2 2rcchch3ch2ch2-abrccch2ch2ch3rcoohch3ch2ch2coohc 和和 dch3chcoohch3ach