現(xiàn)代儀器分析復習題不完全整理中國海洋大學

1、第一章緒論復習題.名詞解釋1. 靈敏度 2.相對標準偏差 3.檢出限 4.信噪比5.定量限二.簡答題1. 儀器分析方法有哪些分類?1,1. . .1,'1 WLj".J V « t'J 小 1;1紳伽;訃；4 細 I iL/ip恥<?h 祀T2. 儀器性能指標有哪些？分別如何判定?心列口“牯;門I艸？ 1©'如彳It加門叩i r Z/ff過丄L0 n3. 常用三種儀器分析校正方法各有何特點?-圧科 LF J W八I，m： .y F卑眄巧 f * 3rih>. 4；£_二"5打出沖.升i卜角，電匕.化=蠻、，柿

2、前屮譏 Qj丄噸衛(wèi)j邛砰，“ r ；陽応）:：" W寸？忙y降用唧仇芮心-,兒-臨殊忸爲啊:陣箏.勺空卜土匹少冃h'超W怙巧由祁:廠巾八.川叭忖卄冊戊加陽砒曹嚇小十J -門機:< . '卜才；h "I ”:打戶旳彳尹艮用I “用曲11沙第二章原子發(fā)射光譜法復習題名詞解釋1.等離子體2.趨膚效應3.通道效應4.共振線 5.分析線6.譜線自吸7.光譜載體8.光譜緩沖劑.簡答題1.原子光譜與原子結構、原子能級有什么關系？為什么能用它來進行物質的定性分析?能量，躍遷，轉換，電磁輻射 釋放 尿Y帖 恥制孔也廠和Z耐宀"：忡知卩仏沖5廠I上二W >

3、 I杷jU r? A q 5 Hi N妝 I '瑚側:H -也 n 屮 y 7 和.川片環(huán)皿 01泌 幣亦袒kij /-'； * '峪J 恥!逬二弓昭齒罔訊仇1耐t加.（n 1.詢汗矯 盤3礫曲打 竹M用曲和計麗勺用滬飛:活i ；i）i；州"廠除E制碩而丁i神陀止i衛(wèi)沖2. 光譜分析時狹縫寬度如何選擇?定性：較窄提高分辨率定量：較寬提高靈敏度3.影響原子發(fā)射譜線強度的因素有哪些？（同教材 P46-47 3-9）1）統(tǒng)計權重:譜線強度與激發(fā)態(tài)和基態(tài)的統(tǒng)計權重之比gi/go成正比2）躍遷概率:譜線強度與躍遷概率成正比3）激發(fā)能：負相關4）激發(fā)溫度:正相關。但升高溫

4、度易電離。5）4.簡述ICP :光源的組成、形成原理及特點?；鶓B(tài)原子數(shù)：一定實驗條件下，上述條件影響因素均為常數(shù),譜線強度與基態(tài)原子數(shù)成正比。、等離子體炬管和供氣系統(tǒng)、試樣引入系統(tǒng) 組I通過感應線圈產生交變磁場。組成：ICP光源是由高頻發(fā)生器和感應圈成原理：當高頻發(fā)生器接通電源后，高頻電流 開始時，管內為 Ar氣，不導電，需要用高壓電火花觸發(fā)，使氣體電離后，在高頻交流磁 場的作用下，帶電粒子高速運動，碰撞，形成“雪崩”式放電，產生等離子體氣流。在垂直 于磁場方向將產生感應電流（渦電流），其電阻很小，電流很大（數(shù)百安），產生高溫。又 將氣體加熱、電離，在管口形成穩(wěn)定的等離子體焰炬。特點：優(yōu)點:（

5、1 ）檢出限低，一般在 10-510-1ug/mL。可測70多種元素。溫度高，“通道效應”，停留時間長，惰性氣氛，原子化條件好，有利于難熔化合物的分解 和元素激發(fā)。(2 )穩(wěn)定性好，精密度、準確度高。中心通道進樣對等離子體的穩(wěn)定性影響??；RSD 1%。(3 )自吸效應、基體效應小，電離干擾小，無電極污染?！摆吥w效應”使表面溫度高軸心溫度低，自吸效應??；進樣量?。籌CP中電子密度大，堿金屬電離的影響?。籌CP焰炬是氣體放電。(4)線性范圍寬，可達 46個數(shù)量級。 除痕量、微量元素，還可測高含量元素。(5 )可進行多元素同時測定或順序測定。與其他光源相比，定量分析的功能更強。缺點：對非金屬測定的靈

6、敏度低； 儀器昂貴； 操作費用高。5. 什么是分析線對？選擇內標元素及分析線對的基本條件是什么？科伉71J勺1伽“汕rd臨myuJ 滬和和W炒"四'«也*I時"1A W "力柿逹淞瓜朮爲E *和小q忙；八懐枷0時曲她限血LI尹謚訂論州的.鮎叫H吐淞基本條件:內標元素含量必須固定。如果是外加的，則需含量極少或不存在，且內標 化合物中不得含有被測元素內標元素與待測元素具有相近的激發(fā)特性 分析線與內標線對應匹配，同為原子線或離子線，且激發(fā)電位相近6. 簡述原子發(fā)射光譜背景產生的原因及消除方法。(同教材P46-47 3-17)背景來源(產生的原因)：(1

7、 )分子輻射試樣與空氣作用生成的氧化物、氮化物等分子發(fā)射的帶光譜。如電弧中的CN，SiO，AIO等(2 )連續(xù)輻射電極頭，固體質點(3)譜線的擴散分析線附近有其他元素寬度較大的譜線,如Zn, Sb, Pb, Bi, Mg等含量較高時(4)電子與離子復合過程產生連續(xù)背景是ICP連續(xù)背景輻射的重要原因，火花源也較強。(5)雜散光光譜儀光學系統(tǒng)對輻射的散射被檢測背景扣除(消除方法)：ICP帶有自動校正背景的裝置（試樣空白、輸入波長范圍）7. 教材 P46-47 3-11能量，蒸發(fā)，氣態(tài)原子，激發(fā)產生輻射8. 教材 P46-47 3-14rit；厝W，晌'Sif屮點、唸佩"永怦A帛住

8、 V f Z W"：I吊琛懶為譙沖皿帥屯哄/卜佯九的材叭時取際刑, 加血咖應怙訶訛>1汕杯計''單原子惰性氣體，不與試樣組分形成難解離的穩(wěn)定化合物，也不會像分子那樣因解離而消耗能量，有良好的激發(fā)性能，本身光譜簡單9. 教材 P46-47 3-16如W "2；感屮£2 "MM %刊"1鄧弋K屮釦 M F応:丫 5,門佔井叩吋I MH叫灼¥背站.坤巧肯亍"M孑:t it " ¥用彳嚴陽叮砌仁出H加少|八儒2川1必心師-.處fi川i -11 沁 叫I： *川弭A1岡|、.'忖叫弋一

9、石7>小汕苛I rjfr； < V-H,第三章原子吸收光譜法復習題名詞解釋1. Dopp le 變寬二.簡答題2. Lorentz變寬 3. Holtzmark變寬 4.熒光猝滅1.原子吸收光譜分析對光源的基本要求是什么？簡述空心陰極燈的工作原理和特點。答：1）對光源的基本要求: 銳線（發(fā)射線半寬 < 吸收線半寬） 高強度 穩(wěn)定（30分鐘漂移不超過1%） 背景低（低于特征共振輻射強度的1%）噪聲?。?0.1%）壽命長（ 5A ? h） 2）工作過程：高壓直流電（300V）-放電-陰極電子-撞擊隋性氣體分子-電離（二 次電子和正離子維持放電）-氣體正離子-轟擊陰極-待測原子濺射

10、-再碰撞-聚 集空心陰極內被激發(fā)-待測元素特征共振發(fā)射線。3）特點:優(yōu)點：輻射光強度大，穩(wěn)定，譜線窄，燈容易更換。 缺點：每測一種元素需更換相應的燈。2.怎樣使空心陰極燈處于最佳工作狀態(tài)？如果不處于最佳狀態(tài)時，對分析工作 有什么影響？用不同待測元素作陰極材料，可制成相應空心陰極燈。空心陰極燈的輻射強度與燈的工作電流有關。燈電流是主要的控制因素,太小：信號弱;太大：產生自吸，靈敏度降低，燈壽命縮短。3. 簡述常用原子化器的類型和特點。包括火焰原子化器和石墨爐原子化器 特點:1）火焰原子化器:（1）最簡單的原子化;高重現(xiàn)性（精密度 1%）：產生小的重現(xiàn)的液滴；產生安靜、穩(wěn)定的火焰, 無記憶效應（排

11、空好）；（3）相對不靈敏一一低的原子化效率（10%），火焰反應復雜，背景吸收嚴重, 原子在光路中停留時間短10-4S,燃氣-助燃氣稀釋2）石墨爐原子化器優(yōu)點：（1）自由原子在吸收區(qū)停留時間長（3-10S）,靈敏度高（2）原子化在Ar氣氣氛中進行，有利于氧化物分解（3）原子化效率高（90%）,檢出限比火焰低（10-12 g）（4）樣品耗量?。?100卩L）（5）可測固體及粘稠試樣缺點：精密度差（基體干擾、灰化損失等）；測定速度慢；操作不夠簡便；裝置復雜。3）低溫原子化器優(yōu)點：高靈敏度；基體干擾少4.火焰的高度和氣體的比例對被測元素有什么影響，舉例說明。此熾離度對茶同穩(wěn)雯性氧化*的彰嘀Cft得就丸

12、嗷收僅）M=M + e M+O-MOMO+C=M+COMX = M+XMeA火 焰 高 度V化學計童犬焰大堵燃氣=助燃氣燃氣t助燃氣燃氣> 助轉氣中性火焰氧化性戈焰還腫性:< 焰溫度 中溫度低溫度 高，適于？種元素適于易電豁死素適于難解離員化物*割*高度max1）火焰高度火焰高度增加，氧化性增加（但吸光度A并不會一直增加）2）氣體比例化學計量火焰（燃氣=助燃氣）：適用于多種元素貧燃火焰（燃氣 <助燃氣）：適用于易電離元素復燃火焰（燃氣 > 助燃氣）：適用于難解離氧化物5.簡述低溫原子化的原理。它能分析哪些元素?低溫原子化是利用某些元素自身或其氫化物在低溫下的易揮發(fā)性實現(xiàn)

13、原子化的。哪些元素：氫化物發(fā)生原子化：As （砷），Sb （銻），Bi （鉍），Ge （鍺），Sn （錫），Pb （鉛），Se （硒），Te （碲）等。冷蒸氣原子化：Hg6. 原子吸收光譜中背景是怎樣產生的？如何校正？試比較各種校正背景方法的優(yōu)缺點。背景吸收: 分子吸收 是由于原子化過程中生成的氧化物及鹽類對輻射的吸收造成的。光散射是由于原子化過程中產生的固體顆粒（如石墨爐中的炭末）對光的散射造成的。1）鄰近非共振線校正法缺點：因背景吸收隨波長而改變，所以該法準確度較差,只適用于分析線附近背景分布比較均勻的場合。2）連續(xù)光源校正背景法（氘燈扣除）氘燈校正法的缺陷:（1）由于使用了兩種不同類型的

14、光源，兩者的光斑大小和能量分布不同，并且兩個光斑像很難重疊等原因，使得該法難以準確校正 空間特征很強的背景吸收;（2）氘燈在可見光區(qū)的輻射非常低，故氘燈校正法只用于350nm以下的波長范圍。（3）氘燈的能量較弱，不能用很窄的光譜通帶，共存元素的吸收線有可能落入通帶范圍內，吸收氘燈輻射而造成干擾3）Zeeman （塞曼）效應扣除背景法箭雙雕特點:一個空心陰極燈，起到兩個光源的作用，可縮小儀器體積;兩光束通過原子化器的部位完全一樣，所以校正效果好:特別適用于電熱原子化器：-便于附加磁場可在全波段校正,校正吸光度比氘燈扣除法高業(yè)1.52.0）不是對所有譜線都同樣有效，要考慮譜線的分裂特征。恒定磁場方

15、式的靈敏度有所降低，交變磁場方式接近常規(guī)法7. 硒的共振線為196.0nm,欲測食品中的硒，應選用何種火焰，并說明理由。 分析礦石中的鋯，應采用何種火焰，并說明理由?；鹧娴念愋团c特征乙烘空氣火焰原子吸收測宦中«常用的火焰，該 火焰燃虎穩(wěn)定，重現(xiàn)性好，嗓聲低，溫度髙，對大多數(shù) 元素有足夠高的靈敏度3但它在短波»外g (VOOim) 有較大的吸收.適于分析線<200niii的元素*乙協(xié)氧化亞氯火焰火焰溫度離，而燃燒速度并不 適用于難原子化元素的測宦，用它可測宦70多種元快,硒:氫空氣火焰氧化性火焰，燃燒速度較乙塊空代火 焰快，但溫竝低-優(yōu)點是背最發(fā)射較弱，透肘性能 好#乙

16、炔-空氣火焰，因為其在短波紫外區(qū)(<20Onm)有較大的吸收闔為錯易形成難電離的氧化物，所以應便用富燃火焰n8.在原子吸收光譜分析中，一般應根據什么原則來選擇吸收線? 選擇吸收線時一般應考慮以下三個方面：*答案來自網絡(1) 試樣的組成和待測元素的含量。(2) 干擾：鄰近譜線干擾和背景吸收、火焰氣體吸收干擾等。(3) 使用的儀器條件：根據靈敏度選擇靈敏度高、穩(wěn)定性好的譜線。例如，測定 Pb(含量約 0.2%), Pb可選 283.8nm,但 Pb283.8nm比 Pb217.0nm靈 敏度高(計算結果)，穩(wěn)定性和精密度都好。因為Pb217.0nm在使用空氣-乙炔火焰時， 該火焰對波長小于

17、230nm的譜線有強烈的吸收，干擾大。9. 為什么有機溶劑可以增強原子吸收的信號？這一章看到這里10.教材 P75 4-511.教材 P75 4-7¥，d -I12.教材 P75 4-913.教材 P75 4-11甲申應",14.教材 P75 4-1215.教材 P75 4-13塞曼效應一將光源置于強大的磁場中時， 光源發(fā)射的譜線在強磁場作用下，因原子中能級發(fā)生分裂而引起光譜線分裂的磁光效應。Zeeman效應背景校正法是利用原子譜線的磁效應和偏振特性使原子吸收和背景吸收分離來進行背景校正。分 為兩大類：光源調制法與吸收線調制法。光源調制法是將強磁場加在光源上， 吸 收線調制

18、法是將磁場加在原子化器上，后者應用較廣。調制吸收線有兩種方式, 即恒定磁場調制方式和可變磁場調制方式。16.教材P75 4-16原子熒光光譜法的特點是什么17.教材P754-18課件上詳細18.教材P764-2419.教材P764-25這倆計算可以看看，說不定會考第四章 紫外-可見吸收光譜法 復習題各種躍遷TMD.名詞解釋1.生色團 能產生紫外-可見吸收的官能團2.助色團具有孤對電子的基團3. 紅移吸收峰向長波長移動4.藍移.簡答題 1.試說明有機化合物的紫外吸收光譜的電子躍遷有哪幾種類型及吸收帶類型。（重點看劃線的和黑體字）入 max < 170 nm，強吸收，C-C，C-H，遠紫外區(qū)

19、10-200。具有不飽和鍵的有機化合物分子可發(fā)生n n*躍遷如 CH4,入 max = 125 nm飽和烷烴類只能發(fā)生cc *躍遷(2) n-c * 躍遷入 max 200 nm，弱吸收，C-O、C-N、C-S、C-X,遠紫外區(qū)，屬末端吸收10-200。如 CH3OH，入 max = 184 nm； CH3NH2,入 max = 215 nm可發(fā)生含非鍵電子對的 飽和醇、醚、鹵代烴（含 N、0、S和鹵素等雜原子） nc *躍訐(3) n n * 躍遷強吸收，C=O、C=C、C=S、C=N、C=C,單個雙（三）鍵，一般入max為150200nm雙（三）鍵共軛，£ max和入max均增加

20、,近紫外區(qū)200-400(4) nn * 躍遷一般在近紫外區(qū)200400nm，有時在可見區(qū)400-800，弱吸收£ max V 102， C=O、C=S、-N=O o例如，-COOR基團,nn *，入 max = 165 nm,£ max = 4000 nn *，入 max = 205 nm,£ max = 50存在雙鍵和孤對電子的化合物既有n電子又有 n電子，既可發(fā)生n n *又可發(fā)生nn *躍遷。這兩種躍遷常用。2.簡述引起B(yǎng)eer定律偏離線性的原因。有效因素，化學因素，儀器因素，其他因素1) 有效因素的影響 濃度高或高濃度電解質溶液時偏離比爾定律 由于分子間

21、的相互作用。高濃度時，吸收質點靠得很近，會互相影響對方的 電荷分布，使吸收質點對某一給定波長光的吸收能力改變，從而偏離比爾定律。(2) £與折射率有關，若溶液濃度改變引起折射率變化很大時，會產生對比爾定 律的偏離。2) 化學因素的影響解離、締合、生成絡合物或溶劑化等會對比爾定律產生偏離。3) 儀器因素的影響-非單色光、雜散光、狹縫寬度(1)非單色光單色器分出的光并非純粹的單色光，而是有一定寬度的譜帶。設分光后含11和12兩個波長的光，對應e1和e 2,DO"宀也心+心-坦(皿0皿+丿J曠& 非單色光時£隨波長而變，因此對比爾定律產生偏離。占比越大，表觀吸光

22、值偏離實際吸光值越大（2）雜散光（非吸收光）ij雜散光a度的吸光度 £=吸光度（濃度）增大，1減小.當Kq時丫“噌厲+“傀 無雜散光時人=1陀“1,故i ANA（3）狹縫寬度S/ （T （通帶寬度/吸收帶寬）對測定結果有影響。 S/ C越大，Aobs偏離A越大； S/ C一定時，隨A增大，Aobs偏離A越大，高濃度時吸收定律完全消失。4）其他因素的影響溶劑：12-四氯化碳（紫色）；12-乙醇（棕色）（2）光效應：散射光（膠態(tài)溶液）、熒光等 3.簡述紫外-可見吸收光譜選擇溶劑的基本原則。溶劑的選擇原則: 溶劑在測定波長下 無吸收，截止波長 < 入max 在溶解度許可范圍內，盡量選

23、擇 極性小的溶劑（精細結構） 對試樣溶解度好、惰性。為方便比對，宜采用 文獻中所用溶劑。4. 簡述溶劑對紫外-可見吸收光譜的影響。（個人感覺會結合上題一起考）溶劑效應：當改變溶劑的極性時，對溶質吸收峰的入max、吸收強度£以及吸收帶形狀等產生影響的現(xiàn)象。溶劑極性增大；nTn *紅移；nn *藍移。溶劑極性增大，由振動躍遷產生的精細結構消失。5. 試指出紫外吸收光譜中定性的參數(shù)。6. 同普通分光光度法相比，導數(shù)分光光度法和雙波長分光光度法各有什么特 點？并說明為什么會有這些特點？導數(shù)分光光度法特點：靈敏度高，可減小光譜干擾;可分辨組分混合物的譜帶重疊;增強次要光譜（如肩峰）的清晰度;消

24、除混濁樣品散射的影響。雙波長分光光度法特點：可用于兩組分體系中單一組分的分析或同時進行兩組分 分析 原因：不曉得7.試估計下列化合物中，何者吸收的光波最長？何者最短？為什么?(0（C）(W答：化合物（C）吸收的光波最長，化合物（a）吸收的光波最短。吸收波長隨著 共軛體系的增大 向長波移動（紅移）。8.某化合物的 入max己烷）=305nm，其中入max乙醇）=307nm。試問，該吸收式由nn還是nf *躍遷引起？為什么？答：畀f畀*，溶劑極性增加，波長紅移。9.教材 P100 5-5溶劑效應：當改變溶劑的極性時，對溶質吸收峰的入max、吸收強度及吸收帶形狀等產生影響的現(xiàn)象。原因：因為在nfn

25、*躍遷中，激發(fā)態(tài)的極性大于基態(tài)，當溶劑的極性增強時,溶劑與溶質相互作用，使溶質的分子軌道n 而n *與n間的能量差減少，導致吸收峰入*能量下降幅度大于n成鍵軌道，因max紅移。但在nfn *躍遷中，溶質分子的n電子與極性溶劑形成氫鍵，降低了能量差增大，引起吸收帶入max藍移。n軌道的能量，使n與n *軌道間的10. 教材 P100 5-7單光束蔘比池q單色器試樣池檢測器雙光束1）單光束分光光度計是由一束經過單色器的光，輪流通過參比溶液和樣品溶液，以進行光強度測量。這種分光光度計的特點是：結構簡單價格便宜主要適于做定量分析;缺點是：測量結果受電源的波動影響較大，容易給定量結果帶來較大誤差，此外，

26、這種儀器 操作麻煩，不適于做定性分析2）雙光束分光光度計以兩束光一束通過樣品、另一束通過參考溶液的方式來分析樣品的分光光度計。這種方式可以克服光源不穩(wěn)定性、某些雜質干擾因素等影響，還可以檢測 樣品隨時間的變化等;3）雙波長：不曉得11.教材 P100 5-8 5-9 5-10IK12. 教材 P100 5 913. 教材 P100 5 1014. 教材 P100 5-11答案：見課本P45515.教材 P100 5-1216.教材 P101 5-16町川汕/ii '''.,4)-.-力i G第五章紅外光譜法復習題振動-轉動能級躍遷.名詞解釋1.基頻峰2.倍頻峰3.泛頻峰

27、4.合頻峰5.差頻峰6.振動耦合7. 費米共振1. 產生紅外吸收的條件是什么？是否所有的分子振動都會產生紅外吸收光譜？為什么?條件：（1）輻射光子具有的能量與分子振動躍遷所需的能量相等（2）輻射與分子之間有耦合作用（卩工0）不是。原因：分子振動伴隨偶極矩改變時，分子內電荷分布變化會產生交變 電場，當偶極子頻率與入射輻射電磁波 頻率相匹配時才產生紅外吸收。2. 試說明影響紅外吸收峰強度、峰數(shù)、峰位的主要因素。峰強：1）振動能級的躍遷概率：基頻 > 倍頻2）振動過程中偶極矩的變化：V as反對稱伸縮> V s對稱伸縮峰數(shù)：與分子自由度有關。無瞬間偶極矩變化時，無紅外吸收。峰位：化學鍵越

28、強（即鍵力常數(shù)k越大），原子折合質量卩越小，化學鍵的 振動頻率越大，吸收峰將出現(xiàn)在高波數(shù)區(qū)。3. 某化合物分子式C8H9NO，試根據如下譜圖推斷其結構，并說明依據。（略）4.教材P127 6-3紅外光譜產生的條件?3030317833663000WOO1419701100050092000 1500條件：（1輻射光子具有的能量與分子振動躍遷所需的能量相等（2）輻射與分子之間有耦合作用（卩工0） /. 打二卅，說壕、1冷；和：II r "叮：'2史0 心-I寧妒筋:*帥鋼沙r川；彳"粧八呵加旳屛林T紀此和叩盼艸®:園它加耳和訥詭H鴻眈卡評7.教材P1286-

29、129.教材P1286-14（ 12 13 14 三題一起）8.教材P1286-1311.教材P128 6-17簡述邁克爾遜干涉儀的工作原理(1' !卩 I I''. !' :. ”； »-?J' M 長 I I I -1,1 州"III. I II'U ,J ” i Z'. n廠顯示器光源f干涉儀f樣品室f檢測器f計算機f繪圖儀 l I IE bHS1 t10.教材P128 6-16傅立葉變換紅外光譜儀的工作原理和主要優(yōu)點 工作原理：由紅外光源 R發(fā)出的紅外輻射，經準直系統(tǒng)準直后。(課本P119最后一段及圖)干涉圖-

30、FTS7光譜圖主要優(yōu)點如下：手打，詳細見課本P121下 掃描速度快。一次完整的掃描僅需一至數(shù)秒 靈敏度咼 分辨率高 譜圖的信噪比大大提高 測量光譜范圍寬(10000-10cm-1) 精度高(± 0.01cm"1),重現(xiàn)性好(0.1%),邁克爾遜干涉儀的工作原理:動鏡通過移動產生光程差 茬=斗-工：定鏡與分東S的距離X/動«與分束S的距離占=0無相fit差，«長干涉AMMirHL引九相消干涉相長干涉旦動 昨動產生可以預測的周期性信號曹東光的干游； 從定tt反幷光A.A從初反辭的光ATX從定權反村曲光rj、反位相相消干涉從動光或參考課本P120,或者下圖T

31、Tivyr.說m時】M 川腳川代"習如巧dp冷E'上止涉;'F-.押恰謁腫HE宀Z蠱心 去M忌必沖H；工心 <&卜旳0譏汕F；嚴氣：:,"譏"".'5也 > O 鬲鼠；：/'明江件刈哄朗歯，屮（ A上'1 : d八 略.舉噹吠怛丄叔斤t r忖型二 J轡蜜明:#: 和希療勸上彳.1- ; ;爺怨綴軟二胡:閥少討用,呵卩r總訃應七I4'-'Mf忖> 0"" £ 丿 / 細睬舟昭I.山t ,1.m連也汀.二L ,心."門, ¥ 5

32、* IL巳忖T；'l L r略皿、峙柿叫-'M岸TW兀芒呷：外匚聖 I 佔兀曲仁"y用tP卵誠!咐Q12.教材P128 6-20 見下圖“ L門;八卩j #卜,V I h j T'十 r b j I門 M'13.教材P128 6-21見下圖確甲，紬此汕腳r詁品P顯胡仰沖* t鬲命二¥爪if：»卩11.14.教材 P129 6-22（略）15.教材 P129 6-23見下圖fl平 3'I鋼r5川和護評.卯汀百仏門"；廣覽乩 5%.第六章 核磁共振波譜法 復習題自旋核能級發(fā)生裂分三.名詞解釋1.化學位移 2.耦合常數(shù)

33、3.磁各向異性效應 4.電子屏蔽效應5.自旋-晶格弛豫6.自旋-自旋弛豫 7.化學等價 8.磁等價四.簡答題17. 核磁共振現(xiàn)象是如何產生的？核磁共振的基本公式?核磁共振的產生：靜磁場中，磁性核存在不同能級。用一特定頻率的電磁波 （能 量等于 E）照射樣品，核會吸收電磁波的能量進行能級間的躍遷 （自旋方向的逆核磁共振丫公式轉），此即核磁共振。2兀"M匸i悴晶r門汕険幽勲hLM忙A,，堆紳站忙M林X制3 “也明訂站rq IF鬼詬虜暹i粵旳屮H二”八也9刑 為.成/I衛(wèi) I戳遜應:b ； j ；Q怦坤衍9応,川V H範坤，吠話載'k壯邛川如兩朮訊評:P習屮I1悶我小仙燈沖 勺 瓦

34、做優(yōu)吋，：卜疋*【9 W 咖月陽W18. 試簡述化學位移有什么重要作用？有哪些因素影響化學位移？見下圖，不過感覺答案莫名其妙的M訶怫歸曲除料帥訊嶺H孤H M艸I逹沖n護歡唄y 仁 伉贏胡（5枷晝魚處迥W切呷地匕砂目*迪飩理 聯(lián)躺池汁總碌h覊仙汕艸漁細19.某化合物的 NMR 波譜內有三個單峰，分別在 S 7.27ppm , S 3.07ppm, S1.57ppm處。它的經驗式是 C10H13CI。不飽和度=10-7+1=47.27-苯環(huán)（占據所以不飽和度），單峰說明是單取代（有 Cl不可能是同對二） 后面略略略20. 教材P192 8-1解釋名詞，你自己想想會不會考21. 教材P192 8-2

35、 下圖寫的很好（貌似錯了，看課本P456 8-2答案）胡鼠：訴 I, I忙仲蘇;H % ；W22. 教材P192 8-5何為化學位移？為什么會產生？如何表示？常用什么做內 標物？ Why ？在有機化合物中，各種氫核周圍的電子云密度不同(結構中不同位置)共振 頻率有差異，即引起共振吸收峰的位移的現(xiàn)象稱為化學位移。一這就是原因表示：ipxiu (p/M)為了消除外1«場的影響以使不同譜儀上測定的數(shù)據統(tǒng)一， 用適當?shù)幕衔镒鳛闃藴饰镔|.測定樣品和標準物質的相對 頻率差*這個差值為化學位移值。用滾示.丹二咋T*疋0斥PP利=內標物：選TMS因為下圖TMS屏蔽作用非常大，5= 0(因硅的電負性

36、小于碳，TNIS質子的電子云密度非常大(1)單一尖峰.TMS中有42個等價H和4個等價C,分別只有 一個尖峰. 不干擾樣品信號：TUflS中質子的屏蔽常數(shù)幾乎比所有其 他化合物質子的都大(電子云密度很大人則絕大多數(shù)化 合物質子吸收峰都在其左側.(3穩(wěn)定，易溶于有機溶劑，沸點低(b.|p.=26,5"C),可揮發(fā)除去.便于回收樣品.高溫需用HMDS C六甲基二硅氨) 4,J1aL1K TJ.f<-5rpfVIL Ifls<1rm - p-“ “尸1-$ HI<-亠* /1 彳.邑 H£田 .竺F 雀iBiI lL7J 二 -Jj L., Y 一守 診 V W

37、 .1 訥.叔外 廖仲曲 I ¥產玄 占-i "角料-卜 1- .JrM 1-23.教材P192 8-7 下圖譏;' ,1* 41丨xj U- ' >'=-h 't J 兒 r n h', I h-i-r咗r''< ji礙訕匚z 1 H-帥車Tii；卜二HiM:ft- J j.聞叩1: 卄，n-H11電MX'-W7那牛汁心行S 工II 川2； J24.教材 P192-193 8-8i-小叮網時1：換世料j訃' 円隹“：臨時 1【 怙*亠.丨.旬q點叫T"仆制八ti卯也血林十I H|

38、1腫4舊屮加卜嘰河+八皿兀小八1.11 幾 I "hh'卻皈訓山q耐訂胡 5兄I宀加護川汁宀刖旳州汕5川和加皿r', ”詠刖費 一2曲諒"舊川 如S *八申時"二祀1' “卩“、2 犠麻1W"'骯H卯y肪少嚴L25.教材 P192-194 8-9CH2-CH2-CH2 /O27.教材 P192-194 8-12 （選做）第七章質譜法復習題轉化成氣態(tài)離子，按質荷比m/z的大小分離、簡答題a）質譜圖中主要離子峰的類型有哪些？b）麥氏重排C1> Mclafferty重井（麥氏重井）-c4RHHRb氐H可以發(fā)生麥氏重排的化合

39、物有* «.醛.酸.S和其 它含按基的化合物F含p=o, S = o的化合物以及 烯輕類和苯類化合«尊-發(fā)生這類重排所18的結構特征是分子中有一牛雙健 以及在庖上有氫壓子*特點* «典型，失去中性碎片，生成質量數(shù)為偶數(shù)的離子*c）質譜中常用的離子源和質量分析器分別有幾種？PP T -7.2.2.3:嚴 II 5'J.' 1 4 I =1 i'f . ?!：計 j nJIr J I1 r 4 I T11V' - I' /.fl'I.r-Tii r卜：宀,I" 'I； »林二汕jj計超'

40、;li也2&加1削5漲d）教材P418 17-7電子轟擊電離源的工作原理及優(yōu)缺點CD 電子（Electron Ionization> BID 工柞JR理=濟予束給帝艘 Zsjt亨冊邏農聚崔侯聲 S直方向燈絲與陽«間（"兇）一離能電子就一轟擊樣品 正離子（分子離子和碎片離子等）.水平方向.G3£4加速電®（低電壓”較小動能狹置準 直-石5加速電壓1較高動te-Ste 祖一步準直一離子束進入廣分析器-特點】辭量廣泛，結構宿蠱*富.譜庫量完墓.電離效率高，滅敏度離*-離子旅號性知結構簡單,操作方便-但分子離子峰強度較須或不由現(xiàn)（E電能量量高.e）

41、教材P419 17-8比較化學電離源、快原子轟擊電離源、基質輔助激光解吸電離源的工作原理及特點（2> 化學電離S（Chemical Ionization, Cl） 工作原理，樣品分子在承受電子義擊前，載一種反應代（通常是甲 烷.還可用NH, H" 等）稀釋，稀釋比例約為 IDTOM,因此樣品分子與電子的極旅 所生成 的分子離于主要由反應氣分子組成*CH, +eT仇任 2蘭城+糾 匚毘tCX+H厶劣+也 進入電離糠的分子WIH大都分CH7»a>發(fā)生分子-高子 反應，產生伸小部分與GHf反應.生成（NMH-匿離能小S譜«單*準分子離子峰大.碑片離子*WR目

42、少（逞曰的補充 $ 尹樣品必須先汽化.不適用難揮發(fā)試樣.(3> 快R子轟擊源(Fast Atom BomtjBndnwnt* FAB) 工作原理*高速電子一«性亂體CAr)電離f電場加逮 在JR子腔內進行電荷交換反應f高its子束f IS擊涂 有樣品(如甘油為基JB)的金厲板一能量轉移給樣品分 子-電W f引入Bi場分離*樣品展二按*于ItflE頭特點*F-i主要用于®性強，分于量大.難汽化.熱穩(wěn)定性羞 的樟品分析.如肚炎、低聚糖、人然抗生索、有機金 屬配合物等.有較強的準分子離子峰且有較豐富的結構信息. 但與曰譜圖不同*分子*倩息不Jfewr往往是CM+H>

43、*或CM+Ma) (2»$£片峰比曰譜要歩。 主要用于«式取慕焦JR曙儀-<6)基JR輔助it光解吸電HRB (Matrix Assisted Laser Description Jonization, MALDI)工作Ig理,利用一定波長的稼沖式療 光鷹射涂有基顧(常用的冇 25二軽tt苯叩酸，芥予 酸、咖啡酸、毗鬃敲、安息番 酸、尼古丁酸等)的祥品 基盛分子K收并伎激光能 *.與樣a分子一起«發(fā)到氣 相并使樣&分子電離*特點t:非常適合難揮熱不穂定的生物大分子的分析， 如肽、蚩A噴、垓強、糖、合底離聚物、小分于、標 白刑、右機金屬和表面

44、活性劑等等，HI丄-特別適合組成IWULDI.TOF儀.主要*分子手，準分子離于， »片離子和案電荷W子較少-F要有合適的基質.f) 教材 P419 17-11g）教材 P419 17-12（2> 飛行時（耶分析S（Time of flight nalyer, TOF） 工件廩理.不同荷電碎片在飛出離子源時速度園）基本一 致-某«子在到達無砂前4»時，其遠度大小為1丄Ms心n 2辱2K 舊fJ到達S蓉管末«的時間為* 2卜4釜心1心占F 不ra*子通過m-長度為L的那移管.所瀟時間相蔓. F = d 蛀特點a-廣aSES-特別適合于生物大分子的測定

45、；-掃插速度快.可用于研究快速反S或與LG. GC聯(lián)用t-BE不襦要at場又不希婆電場-機4#結構i»單，價輅相 對校低星-分辨睪高達aoDMEl上（«光脈沖電離技術.«子遲引 出技術.離子反射技術）h) 教材 P419 17-132.09 微秒.比R.ir 術H :，:卩W門j f f.*'/' i ., I. 'i * ir H ”、iliI* Ii)教材P41917-18j)教材P41917-24 課本 P459k)教材P41917-26 課本 P459科戶軒如心畑E金枷挖u- “ f律陽一計平-J 腫i禮斥I丹利衛(wèi)扌必弘I十f ： 7 1 X | r八、：* # X £ J、 J汕 叫'j X -B冋曉N -叫1甲§期Mh*円注、廠耐皿M杯吟fH 1-III3 r心一刊團 譏gT；訓心叭覚誥詁“詁0：叫 和謝"仃“見沖IT枷I）教材 P419 17-27 課本 P459A麗門7 7 （將